高分子化學(xué)題集錦

1、高分子化學(xué)試題集錦選擇與填空1、對于可逆平衡縮聚反應(yīng)，在生產(chǎn)工藝上，到反應(yīng)后期往往要在 （1）下進(jìn)行，（a、常壓，b、高真空，c、加壓）目的是為了（ 2、3）。2、動力學(xué)鏈長丫的定義是（4）,可用下式表示（5）;聚合度定義為（6）。丫的關(guān)系，當(dāng)無鏈 轉(zhuǎn)移偶合終止時，丫和的關(guān)系是為（7）,歧化終止時丫和的關(guān)系是（8）。3、苯乙烯（St）的pKd=4042,甲基丙烯酸甲酯（MMA）pKcE 24,如果以KNH2為引發(fā)劑進(jìn)行 （9）聚合，制備St-MMA嵌段共聚物應(yīng)先引發(fā)（10）,再引發(fā)（11）。KNH對弓|發(fā)機(jī)理（12）,如以金屬K作引發(fā)劑則其引發(fā)機(jī)理是（13）。4、Ziegler-Natta引發(fā)

2、劑的主引發(fā)劑是（14）,共引發(fā)劑是（15）,要得到全同立構(gòu)的聚丙烯應(yīng)選用（16）,（a、TiCl4+Al（C2H3）3 , b、a-TiCl3+Al（C2H5）3 , C、a-TiCl3+Al（C2H5）2Cl ）,全同聚丙烯 的反應(yīng)機(jī)理為 （17）。5、已知單體1 （M1）和單體2 （M2）的Q1=2.39, e1=-1.05 , Q2=0.60, e2=1.20，比較兩單體的共軻穩(wěn)定性是（18）大于（19）。從電子效應(yīng)看，M1是具有（20）取 代基的單體，M2是具有性（22）大于（23）。當(dāng)兩單體均聚時的 kp是（24）大于（25）。6、陽離子聚合的反應(yīng)溫度一般都（26）,這是因?yàn)椋?7、

3、28）。7、苯酚和甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)，苯酚的官能度f= （29）,甲醛的官能度f= （30）。當(dāng)酚：醛=5： 6 （摩爾比）時，平均官能 度=（31）,在堿催化下隨反應(yīng)進(jìn)行將（32）, （a、發(fā)生凝膠化；b、不會凝膠化）。如有凝膠 化，貝U Pc= （ 33） o 當(dāng)酚：醛=7 ： 6 （。（a、出現(xiàn)凝膠化；b、不出現(xiàn)凝膠化）8、聚乙烯醇的制備步驟是：在甲醇中進(jìn)行（36）的溶液聚合，（37）。形成聚乙烯醇的反應(yīng)稱為（38）。9、等摩爾的二元醇和二元酸在一定溫度下，于封管中進(jìn)行下的最大反應(yīng)程度 P= （39）,最大聚合度 =（40）。10、聚合過程中產(chǎn)生誘導(dǎo)期的原因是（41）。體系內(nèi)有雜質(zhì)存在；引

4、發(fā)劑尚未分解；單12、丙烯睛-丙烯酸甲酯Q值分另1J是0.60和0.42 , e值是1.20與0.60 ,而丙烯睛-“甲基苯 乙烯的Q值是0.60與0.98 , e值是1.20與-1.27 ,這兩對單體均能共聚的原因是大的單體易共聚；這兩對單體都是共軻單體。1/21/215、本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，這時體系中 加，t延長；M .增加，t縮短；M .減少，T延長。 12226526522221、某一單體的聚合動力學(xué)研究結(jié)果是R/I0.7M,說明其反應(yīng)機(jī)理為（60）。22、尼龍-810是由（61）和（62）縮聚而成的，“8”代表（63）; “10”代表（64）。其反應(yīng) 機(jī)理是（6

5、5）。23、60c時苯乙烯（St）的kp=176 l/mol.s ,甲基丙烯酸甲酯（MMA的 活性是（66）比（67）活潑，而單體的活性是（68）比（69）小。24、鏈轉(zhuǎn)移劑是（70）,在聚合過程中可起（71）作用，故又稱（72）。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有（73）。25、烷基乙烯基醛能進(jìn)行（74）聚合，原因是（75）,異戊二O26、懸浮聚合中產(chǎn)物的顆粒形態(tài)、粒度與（77、78）有關(guān)。29、乳液聚合時常用的乳化劑是（85）,懸浮聚合的分散劑有 （86、87）。30、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可選擇（88）聚合溫度，31、癸二酸和己二胺進(jìn)行縮聚，所得產(chǎn)物稱尼龍（91）,屬（92）。（a、體型團(tuán)濃度

6、COOH=NH2=2mol/l，另加入 CH3COO0.01mol/l ，總體積為 1L,則過量分率 q=（93）, 摩爾系數(shù)r= （94） 32、聚合物的化學(xué)反應(yīng)根據(jù)（96）的變化，可以分為（97、98、99）三 類。33、配位聚合的引發(fā)劑有（100、101的目的（104）。（a、TiCl4+Al（C2H5）3 ; b、a -TiCl3+Al（C2H5）3 、c、a -TiCl3+Al（C2H5）2Cl）, 全同聚丙烯的反應(yīng)機(jī)理有（105）與（106）兩種說法。34、維尼綸的生產(chǎn)過程是：（1） （107）（單體）的甲醇溶液聚合，（2）將（108）的醇解得（109）, （3）將產(chǎn)物經(jīng)（110）

7、到一定程度后去紡絲織布即35、雙酚A與光氣反應(yīng)產(chǎn)物稱（111）樹脂，該聚合方法是（112）,要求原料配比（113）。最 后加入叔丁基苯酚的作用是（114）。36、異丁烯和少量異戊二烯以 SnCl4-H2O為引發(fā)體系在 CH2cl2中反應(yīng)，其合機(jī)理是（115）, 產(chǎn)物稱116。37、某一單體的聚合動力學(xué)研究結(jié)果得 R產(chǎn)I0.7 ，說明終止機(jī)理為（117）。38、某一對單體M1-M2的共聚關(guān)系是（118）,隨共聚反應(yīng)的進(jìn)行，共聚物組成變化方向?yàn)椋ū仨氀a(bǔ)加（120）。39、苯乙烯和丁二烯容易進(jìn)行理想共聚，這是因?yàn)椋?2140、苯乙烯和丙烯睛在 60c下進(jìn)行共聚，r1=0.40 , r2=0.04，其

8、共聚合行為是（122）,在（123） 情況下，共聚物組成與轉(zhuǎn)化率無關(guān)，此41、若一對單體共聚時 r11 , r21 。則單體 M1的活性（125）單體M2的活性。所以 兩單體均聚時 M1的增長速率常數(shù)一定比 M2 （126）。42、某聚合體系的配方為：苯乙烯 50份，水100份，K2S4O8 0.1份，C12H25SO4Na 5C12H25SO4N魏（128）。聚合反應(yīng)的場所是在（129）內(nèi)，用（130、131）辦法可以同時提高R p 和 Xn。4344、聚合物分子量（139）,陰離子聚合的分子量是（140）。F1的實(shí)測表。相應(yīng)1曲線如圖所示。共聚物（C）%）1光60 12nCl430993B

9、PO 60514氨中）0 1Na （液氨中）BF（H321）指出每種引發(fā)體系所對應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。3）估算圖中共聚曲線的競聚率？驗(yàn)（指變化條件），并說明所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如何處理以求得Rp與M, I級數(shù)。6、如果某一自由基聚合反應(yīng)數(shù)正書是多少？在下列情況下聚合物1）加入正丁基硫醇作鏈4）存在自加速效應(yīng)。7、采用陰、陽離子聚合時，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法是什么？10、何謂競聚率？其物理意義是什么？試從下列兩組單體的氯乙烯（M1）和順丁烯二酸酊（M2 ）共聚：門=0.9 ,r2=0。的原因。13、聚氯乙14、試解釋在氯乙烯聚合過程中加入少量丁二烯，會使聚合速率下降的原因。改錯題判別下列說法是

10、否正確，對的寫上“ + ”，錯的寫上“一”，同時寫出正確答案。1、乳也就增大。（）2 、以二元酸和二元胺反應(yīng)（ ）3、三氯乙醛的聚合上限溫度Tc=12.5 C,在體系中單體的摩爾分率是0.1。如果在-78 C下聚合，可以制得高分子量的聚合物。（）5、在線型縮聚反應(yīng)中， 采用官能團(tuán)等當(dāng)量比時，往往得到的聚合物分子量很高，所以在反應(yīng)中要加入單官能團(tuán)物質(zhì)或者采用6、丙烯睛和偏二氯乙烯在 60c下共聚，r1 =0.91 , r2 = 0.37 ,聚合過程中隨轉(zhuǎn)化率的提高， F1和f1將隨之不斷減少。7、以雙酚A和環(huán)氧氯丙烷制備環(huán)氧樹酯時，在反應(yīng)過程中要不斷地測定反應(yīng)程度。以防在聚合釜內(nèi)發(fā)生凝膠（ ）8

11、、陽離子聚合經(jīng)常采取溶液聚合法，反應(yīng)體系粘度小，因此在聚合過程中不會出現(xiàn)自動9、工業(yè)生產(chǎn)上用丁基鋰引發(fā)丁二烯，在非極性溶劑中進(jìn)行陰離子聚合，制備低順式聚丁二烯橡膠。10、ABS樹酯是由丙烯睛、丁二烯、苯乙烯三種單體進(jìn)行共聚得到的三元共聚物。（）11 、以三氟化12、尼龍一66生產(chǎn)中，先將己二胺和己二酸制成尼龍一66鹽，使兩官能團(tuán)等摩爾目的。（）13 、典型的乳液聚合，14、氯乙烯聚合機(jī)理為自由基聚合，在生產(chǎn)過程中常采用調(diào)節(jié)聚合溫 分子量的目的15、用Ziegler-Natta催化劑制得的聚合物都是定向聚合物。計算題1、將1摩爾的1,4-丁二醇和1摩爾的己二酸反應(yīng)，計算： 1 ）反2）如果有0.

12、5%摩爾的丁二醇脫水成了烯燒， 如果還是要求3）如果有0.5 mol%的丁二醇脫水成了烯燒，反應(yīng)仍進(jìn)行到的反應(yīng)程度停少 4）上述兩情況下所得的產(chǎn)物的分子量能恒定嗎？為什么？ 5）上述兩2、苯乙烯在60 C,用A舊N引試求：1） 2）引發(fā)速率 Ri等于多少？ 3） AIBN 60 c下的t1/2 = 16.6 hr , f = 0.8 , 理論上需要 AIBN（以mol/l表示）多少？ 3、解性來控制反應(yīng)，試用Carothers方程和Flory統(tǒng)計法計算凝膠點(diǎn)，并從理論計算出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時的酸值（酸值是指中和1g樹酯中游離酸所需的KO用 mg數(shù)）。4、已知BPO 60 c的半衰期為48為每100ml

13、溶液（惰性溶劑）中含20g 甲基丙烯酸甲酯和 0.1gBPO,試求：1） 2）反應(yīng)的起始聚合速度是多少？3）反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度。（60 C下85%是岐化終止，15%是偶和終止，f=0.80） 。 5、單體 M1和 M2進(jìn)行共聚，50 c 時 r1=4.4 , r2=0.11 ） 2）開始生成的共聚物摩爾組成M1和M2各占50%問起始單體組成是多少？3 ）6、用鄰苯二甲酸、乙二醇與甘油制備醇酸樹脂，三種單體的摩爾比分別為1:0.4:0.4 ，計算該體系的平均官能度，隨反應(yīng)的進(jìn)行 7、kd=1.16 X10-5/S , kp=3700 l/mol.s , kt=7.4 x 107 l

14、/mol.s , M=10.86 mol/l , I=0.206 X10-3 mol/l , CM=1.91X 試求：當(dāng)偶合終止占動力 學(xué)終止的90%寸，所得聚醋酸乙烯的數(shù)均聚合物？ 8、試求：1）畫出兩對單體共聚 2）丙烯酸甲酯一氯乙烯的原料9、用亞麻仁油酸、鄰苯二甲酸酊要1）該體系的平均官能度 f=? 2 ）該體系能否發(fā)生凝膠化 ？ 3） 10、己二胺和己二酸在理想條件下進(jìn)行聚合，試計算：爾 11、 用2.5mol鄰苯二甲酸酊與1解性來控制反應(yīng)，試用Carothers方程計算凝膠點(diǎn)。12、當(dāng)過氧化物A在惰性溶劑中，加熱到60c時，它以一級過程分解，在 1小時后引發(fā)單體 B, 5.0m始發(fā)劑

15、的半衰期是多少？ol.s , kt=1.45 x 107 l/m下列各題，正確的在括寫上V ,錯的寫上 X ,并指出錯1、AG=0,聚合和解聚達(dá)到平衡時的溫度叫聚合上限溫度Tco反應(yīng)溫度必須在聚合上限溫度以下才能進(jìn)行聚合反應(yīng)，若聚合溫度超過Tc,則聚合就無法進(jìn)行。（） TOC o 1-5 h z 2、兩單體的 Q1=1.00, e1=0.8 , Q2=0.60 , e2=1.20 ,由此可知兩單體的共軻穩(wěn)定性是單體1大于單體2,因此兩單體的活性是單體24、根據(jù)自由基聚合速率方程式，在聚合過程中I與M總是在不斷降低的，因此聚合速度 也隨之下降。 （）5、尼龍-66生產(chǎn)中，先將己二胺和己二酸制成尼

16、龍-66鹽，使兩官能團(tuán)等摩爾比，這樣可達(dá)到控制聚合度的目的。（）6、馬來酸酊與苯乙烯的競聚率分別是r1=0.04 , r2 =0.15 ,共聚時能生成交替共聚物。（）7、用烷基鋰作引發(fā)劑，可使四氫味喃進(jìn)行陽離子聚合。（）8、某聚合體系的配方為：單體 100份，水250份，BPO0.1份，聚乙烯醇2份，該體系進(jìn)行 的聚合方法是乳液聚合，聚乙烯醇起乳化作用。（）二、填空題（24分）1、在聚合反應(yīng)過程中，分子量隨轉(zhuǎn)化率變化規(guī)律是：隨轉(zhuǎn)化率增加，自由基聚合分子量（）， 逐步聚合分子量（）,陰離子聚合分子量（）。2、丙烯睛水相沉淀聚合時，反應(yīng)一開始，就會出現(xiàn)聚合速率（），這種現(xiàn)象稱作（），產(chǎn)生這種現(xiàn)象的

17、原因是（）。3、可逆平衡縮聚反應(yīng)，反應(yīng)后期應(yīng)在（），這是為了（）。4、Ziegler-Natta 引發(fā)劑的第一組份是（），第二組份（），制備全同聚丙烯時，加入第三 組份的目的是（）。5、癸二酸和乙二胺以等摩爾比進(jìn)行縮聚，另外加入CH3COOH 0.01mol/L，總體積為1升，則過量分率q=（）,當(dāng)量系數(shù)r=（）。6、自由基聚合過程中，當(dāng)出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象時，在高轉(zhuǎn)化率下聚合速率常數(shù)（指 kp, kt）的變化趨勢是（）。7、懸浮聚合中產(chǎn)物的顆粒形態(tài)、粒度與（）有關(guān)。8、典型的乳液聚合采用（）溶性引發(fā)劑，聚合可分成三個階段，第一階段聚合速度增加是由于（），第二階段速度恒定，是因?yàn)椋ǎ谌A段因?yàn)?/p>

18、（）而使聚合速度減慢。9、線型縮聚時常采用（）和（）的方法起端基封鎖的作用，目的是達(dá)到（）。10、過氧化二苯甲酰是用于（）聚合的引發(fā)劑，分子式是（），四氯化錫和水組成的引發(fā)劑可用于（）聚合，丁基鋰是用于（）聚合的引發(fā)劑。11、推導(dǎo)自由基聚合動力學(xué)方程時，運(yùn)用了三個假定，這就是（）。三、問答題（35分）1、指出下列各對單體能否進(jìn)行自由基共聚？哪些是可以交替共聚？簡單說明理由。偏氯乙烯和氯乙烯苯乙烯和馬來酸酊異丁烯和丙烯氯乙烯和醋酸乙烯酯2、在氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)，丙烯酸甲酯乳液聚合過程中是如何調(diào)節(jié)聚合速率和分子量的？3、與線型縮聚反應(yīng)相比較，體型縮聚有哪些特點(diǎn)？4、制備SBS苯乙烯-丁二烯-苯乙烯

19、）嵌段共聚物，可采用什么聚合方法？使用何種引發(fā)劑， 簡要寫出反應(yīng)步驟。5、乳液聚合的特點(diǎn)是反應(yīng)速率快，產(chǎn)物分子量高，在本體聚合中也常出現(xiàn)反應(yīng)速率變快分子 量增大的現(xiàn)象，試分析造成上述現(xiàn)象的原因。6、聚合物降解有幾種類型？熱降解有幾種情況？聚合物老化的原因有哪些？四、計算題（25分）1、亞麻仁油酸、鄰苯二甲酸酊、甘油、1,2-丙二醇縮聚制備醇酸樹脂，其原料摩爾比是1.2 :1.5 ： 1.0 ： 0.7 ,要求計算：（1）該體系的平均官能度 =?（2）該體系能否發(fā)生凝膠化 ？（3）如何使該體系產(chǎn)生交聯(lián)？（4）當(dāng)鄰苯二甲酸酊：甘油：1,2丙二醇=1:0.4:0.4 ，此情況下體系會出現(xiàn)凝膠化嗎？P

20、c=?（分別用卡氏方程和統(tǒng)計法計算）2、某單體A在60C,選用，f=0.8的引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，實(shí)驗(yàn)測得以下數(shù)據(jù)：A=8.3mol/L,Rp=4.0*10-4I1/2, =835, I=0.001mol/L。試計算：（1） fkd和kp/kt1/2 各是多少?（2）該單體的 CM =?（不考慮 CI）（3）如果存在向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移，試簡述測定CI的方法。模擬考試試題（2）一、問答題（35分）1、根據(jù)下列聚合物的熱性能，指出它們在室溫下處于何種聚集態(tài)，并說明它們各為何類合成材料？聚順丁二烯 Tg=-107 C, Tf25 C； （2） =25C； （3） CF2=CF2 CH2=CHC6H5CF2=

21、CF2 CH2=CHCl CH2=CHC6H5CH2=CHC6H5 CH2=CHCl CF2=CF215、懸浮聚合的主要配方是（），聚合場所在（）。四、計算題（30分）1、以過氧化二特丁基在 60c下引發(fā)苯乙烯在苯溶液中聚合， 引發(fā)劑濃度為0.01M,單體濃度 為1.0M ,測得初期聚合速率 Rp為1.5*10-7mol/l.s ,分子量為104,000。已知60 c時苯乙 烯的 kt=3.6*107l/mol, f=0.9 。試求：1） 60c下苯乙烯的總速率常數(shù)K, kp及引發(fā)劑的kdo2）該體系中聚合初期的自由基的平均壽命T 。2、苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5c下進(jìn)行自由基共聚時，

22、其 r1=0.64 , r2=1.38 ,已知苯乙 烯和丁二烯的均聚增長速率常數(shù)分別為49和25.1 l/（mol.s） 。 試求：1）計算共聚時的反應(yīng)速率常數(shù)；2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大??；3）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施。3、用2.5mol鄰苯二甲酸酊與1mol乙二醇、1mol丙三醇進(jìn)行縮聚在反應(yīng)過程中通過測定樹脂熔點(diǎn)、酸值和溶解性來控制反應(yīng)，試問該體系會出現(xiàn)凝膠點(diǎn)嗎？如有用Carothers方程和Flory統(tǒng)計法計算凝膠點(diǎn).模擬考試試題（3）一、填空題（22分）1、高分子化合物是指（）,高分子材料是指（）。2、具有（）的樹脂稱熱塑性樹脂，而（）的則稱為熱固性樹

23、脂。3、動力學(xué)鏈長的定義是（），可表示為（），聚合度是指（），聚合度DP是指（）。4、反應(yīng)程度是（），轉(zhuǎn)化率是（）。5、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可選擇（）聚合溫度、（）引發(fā)劑濃度和添加（）等方法。6、共聚物分子鏈中序列是（），序列長度是（），序列分布是（）。7、陽離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)是（），陽離子聚合必須在（）的溫度下進(jìn)行，原因是（）。8、尼龍610由（）和（）聚合而成。二、改錯題（12分）1、丙烯睛和偏二氯乙烯在60c下共聚，r1=0.91 , r2=0.37 ,聚合過程中隨轉(zhuǎn)化率的提高，F(xiàn)1和f1將隨之不斷減少2、在自催化縮聚反應(yīng)過程中，由實(shí)驗(yàn)測得1/（1-P）2 與時間T成線性關(guān)

24、系，則說明該反應(yīng)為二級反應(yīng)。3、以四氯化鈦為主引發(fā)劑，甲醇為共引發(fā)劑，可以引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行陽離子聚合。4、兩單體的 Q1=1.00, e1=0.80 , Q2=0.60, e2=1.20 ,由此可知兩單體的共軻穩(wěn)定性是單體1大于單體2,因此它們均聚時的 kp1大于單體kp2。5、本體聚合的工業(yè)生產(chǎn)分兩個階段。先預(yù)聚合到一定轉(zhuǎn)化率，再進(jìn)入第二階段聚合。這是為了控制分子量。6、溫度對聚合反應(yīng)的速率和分子量影響均較小，是因?yàn)榫酆蠠嵝?。三、問答題（46分）1、乳液聚合的特點(diǎn)是反應(yīng)速率快，產(chǎn)物分子量高，在本體聚合中也常會出現(xiàn)反應(yīng)速率變快分子量增大的現(xiàn)象，試分析造成上述現(xiàn)象的原因。2、簡單敘述下列聚

25、合物的合成方法.ABS聚樹脂；丁二烯型液體橡膠（遙爪聚合物）；聚乙烯醇3、某一單體在某種引發(fā)體系存在下聚合，發(fā)現(xiàn)：聚合度隨溫度增加而降低；聚合度與單體濃度一次方成正比；溶劑對聚合度有影響；聚合速率隨溫度增加而增加。試回答這一聚合是按自由基、陽離子還是陰離子機(jī)理進(jìn)行的？并簡要說明原因。4、列舉丁二烯進(jìn)行順式 1,4聚合的引發(fā)體系和反應(yīng)條件5、苯酚和甲醛用酸和堿催化聚合，原料配比，預(yù)聚合結(jié)構(gòu)，縮聚時的溫度條件和固化方法有哪些不同？6、當(dāng)不活潑單體發(fā)生爆聚時，為什么只有加入少量苯乙烯就能阻止爆聚？7、解釋下列現(xiàn)象：（1）自由基聚合過程中會出現(xiàn)自動加速，而離子聚合也同樣是連續(xù)聚合，卻沒有自加速現(xiàn)象。（

26、2） a -甲基苯已烯在30c聚合，即使處延長反應(yīng)時間也難以提高轉(zhuǎn)化率。（3）滌綸生產(chǎn)工藝到反應(yīng)后期往往要在高溫高真空下進(jìn)行。（4）苯乙烯與醋酸乙烯酯不能共聚。8、試述PMMA PAN PE PVC四種聚合物進(jìn)行熱降解所得產(chǎn)物。四、計算題（20分）1、甲基丙烯酸甲酯用過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，在60c進(jìn)行聚合，現(xiàn)在其它條件（單體濃度、引發(fā)劑濃度）不變的情況下，使聚合時間縮短到60c時聚合時間的一半，求反應(yīng)溫度應(yīng)是多少？（Ed=124kJ/mol , Ep=26.4kJ/mol , Ei=11.7kJ/mol）2、用2mol/L羥基酸（HORCOOH內(nèi)原料進(jìn)行縮聚反應(yīng)，另外加乙酸0.02mol/L，

27、試求過量分量q,當(dāng)量系數(shù)r,如果反應(yīng)進(jìn)行到 P=0.99時，所得聚合物的聚合度是多少？模擬考試試題（4）一、選擇與填空（35分）1、過氧化二碳酸二環(huán)己酯是用于（）聚合的引發(fā)劑，SnCl4+H2O可以引發(fā)單體進(jìn)行（）聚合，而Al（C2H5）2-TiCl3是引發(fā)（）單體進(jìn)行配位聚合的引發(fā)劑。2、尼龍-6以水為引發(fā)劑進(jìn)行聚合的反應(yīng)機(jī)理是（），以（）為引發(fā)劑時，聚合反應(yīng)機(jī)理是陰離子開環(huán)聚合，堿可以引發(fā)環(huán)氧乙烷進(jìn)行（）開環(huán)聚合。3、苯乙烯（St）的pKd=4042 ,甲基丙烯酸甲酯（MMA）pKd=24 ,如果以KNH2為引發(fā)劑進(jìn)行（）聚合，制備嵌段共聚物應(yīng)先引發(fā)（），再引發(fā)（），引發(fā)機(jī)理是（），如以金

28、屬K為引發(fā)劑，則其引發(fā)機(jī)理是（）。4、已知 M1和M2的Q1=2.39, e1=1.05 , Q2=0.60, e2=1.20 ,比較兩單體的共軻穩(wěn)定性是（）大于（），比較兩單體的活性是（）大于（）。兩單體自由基的活性是（）小于（）。5、自由基聚合過程中，當(dāng)出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象時，在高轉(zhuǎn)化率下聚合速率常數(shù)（指kp、kt）的變化趨勢是（）。6、陽離子聚合的反應(yīng)溫度一般都（），這是因?yàn)椋ǎ?、苯酚和甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)，苯酚的官能度 f=（）,甲醛的官能度f=（）,當(dāng)酚：醛=5： 6時（摩爾比），平均官能度為=（）,在堿催化下隨反應(yīng)進(jìn)行將 （），（a、發(fā)生凝膠化；b、 不發(fā)生凝膠化），如有凝膠化，則 P

29、c=（）。8、聚乙烯醇的制備步驟是（）：（1）在甲醇中進(jìn)行（）聚合；（2）形成聚乙烯醇的反應(yīng)稱為（）。9、等摩爾的二元醇和二元酸在一定溫度下，于封管中進(jìn)行均相聚合，已知該溫度下的平衡常數(shù)為4 ,在此條件下的最大反應(yīng)程度P=（）,最大聚合度 =（）。10、分別舉出兩種乳化劑和懸浮分散劑（）。11、一對單體共聚時r1=0.5 , r2=0.8 ,其共聚行為是（）。（1 ）理想共聚；（2 ）交替共聚；（3 ）恒比點(diǎn)共聚12、某聚合體系，用C s=19的鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)分子量，一次投料，則生成的聚合物的分子量的 變化現(xiàn)象是（）。（1）聚合初期小，聚合后期大；（2）聚合初期大，聚合后期??；（3）整個聚合過程

30、中一樣大 小。二、問答題（35分）1、寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式，指出形成聚合物的結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元和聚合物名稱。（1）偏氯乙烯（2）異戊二烯（3）雙酚A+環(huán)氧氯丙烷（4）己二胺與癸二酸2、為什么在縮聚反應(yīng)中不用轉(zhuǎn)化率而用反應(yīng)程度來描述反應(yīng)過程？3、乳液聚合的一般規(guī)律初期聚合速率隨聚合時間的延長而增加，然后進(jìn)行恒速期，再到后來聚合速率下降，試從聚合機(jī)理和反應(yīng)動力學(xué)方程分析發(fā)生上述現(xiàn)象的原因。4、比較高分子試劑、高分子催化劑、高分子基質(zhì)的不同，各舉一例說明。5、分別說明陽離子、陰離子聚合時，控制聚合速度和聚合物分子量的主要方法。6、試證明二元酸和二元醇的等摩爾混合物再外加酸的催化聚

31、合反應(yīng)中，P從0.98到0.99所需時間幾乎等于聚合開始P達(dá)到0.98時所需的時間。7、指出在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑的級數(shù)，單體濃度的級數(shù)為：；（2）； （3）; （4） ; （5）三、計算題（30分）1、某耐熱芳族聚酰胺的數(shù)均分子量是24116,聚合物水解生成 39.31%（重量）對苯二胺、59.81%對苯二酸和0.88%苯甲酸，寫出該聚合物的分子式，并計算聚合度和反應(yīng)程度。2、已知過氧化二苯甲酰（BPO在60c的半衰期為48小時，甲基丙烯酸甲酯（MMA在60c下的kp2/kt=1 X 10-2 L/mol.S 。如果起始投料量為每100ml溶液（惰性溶劑）中含 20gMM庫口

32、 0.1gBPO ,試求：（1）生成2g聚合物需要多少時間 ？（2）反應(yīng)的起始聚合速度是多少？ 反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度（60 C下85溢岐化終止，15流偶和終止，f=0.80）3、苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5c下進(jìn)行自由基共聚時，其 r1=0.64 , r2=1.38 ,已知苯乙 烯和丁二烯的均聚增長速率常數(shù)分別為49和25.1 l/（mol.s），試求：（1）計算共聚時的反應(yīng)速率常數(shù)；（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小；（3）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施。模擬考試試題（5）一、填空題（28分） TOC o 1-5 h z 1、線型縮聚控制分子量方法是（

33、）和（）。2、本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，這時體系中的自由基濃度將（），而自由基壽命會（）。3、具有可溶可熔性的樹脂稱為（）；而不溶不熔的則稱為（）樹脂。4、聚合物是（）的混合物，其分子量是一平均值，這種分子量聽不均一性稱作（）。5、一對單體共聚時r1=0.5 , r2=0.8 ,其共聚得為是（）。6、馬來酸酊難以均聚是因?yàn)椋ǎ?，但可以和苯乙烯進(jìn)行共聚，原因是（）。7、雙酚A和光氣縮聚反應(yīng)得到的聚合物稱為（），該反應(yīng)的聚合機(jī)理是（），所采用的聚合方法是（）。8、亞麻仁油酸、鄰苯二甲酸酊、甘油、1,2-丙二醇以摩爾比為 0.8 : 1.8 : 1.2 : 0.4進(jìn)行縮聚制備醇酸樹脂

34、，該體系的平均官能度（），Pc是（）。9、配位聚合的引發(fā)劑有（）。 TOC o 1-5 h z 10、兩單體的 Q1=1.00, e1=0.8 , Q2=0.60, e2=1.20 ,由此可知兩單體的共軻穩(wěn)定性是（）大于（），因此兩單體的活性是（）大于（），它們均聚時的kp是（）大于（）。11、乳液聚合的特點(diǎn)是（），它與一般的自由基聚合機(jī)理不同是因?yàn)椋ǎ?。二、改正錯誤，寫出正確答案（12分）1、如果某一自由基聚合反應(yīng)的鏈終止反應(yīng)完全是偶合終止，在加入正丁基硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑或在反應(yīng)進(jìn)行到高轉(zhuǎn)化率；聚合物分子量分布情況將會變窄。2、溫度對某自由基聚合體系的反應(yīng)的速率和分子量的影響較小是由于聚合熱小和

35、反應(yīng)是放熱反應(yīng)之故。3、陽離子聚合常采用溶液聚合法，反應(yīng)體系粘度小，因此在聚合過程中不出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。4、“-甲基苯乙烯在30c聚合，延長反應(yīng)時間可以提高轉(zhuǎn)化率。5、烷基乙烯醛和丙烯睛分別含有氧原子和-CN基，它們都為吸電子基，所以這兩單體能進(jìn)行陰離子聚合。6、選用烷基鋰引發(fā)丁二烯在四氫味喃溶液中進(jìn)行陰離子聚合即可得到低順丁橡膠。三、問答題(30分)1、試討論丙烯進(jìn)行自由基聚合、離子聚合、配位聚合時能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。2、與線型縮聚反應(yīng)相比較，體型縮聚反應(yīng)有哪些特點(diǎn)？3、某一單體進(jìn)行稀溶液聚合，求初期聚合速率對M、I的級數(shù)，即，求X、Y,請設(shè)計實(shí)驗(yàn)(指變化條件)并說明所得實(shí)

36、驗(yàn)數(shù)據(jù)如何處理以求得Rp與M、I級數(shù)。4、試解釋在聚氯乙烯聚合過程中加入少量丁二烯，聚合速率會下降的原因。5、要合成分子鏈中含有以下特征基團(tuán)的聚合物，應(yīng)選用什么單體，寫出聚合反應(yīng)方程式，并說明反應(yīng)機(jī)理。(1) -NH-CO-; (2) - HN-CO-O-; (3)-OCH2CH3-; (4) - HN-CO-NH-5、利用熱降解回收有機(jī)玻璃邊角料時，如果在其中混有PVC雜質(zhì)是，會使 MMA勺產(chǎn)率降低，質(zhì)量變差，試解釋其原因。四、計算題(30分)1、將1.0*10-3mol的蔡鈉溶于四氫味喃中，然后迅速2.0mol的苯乙烯，溶液的總體積為1L,如果單體立即均勻混合， 發(fā)現(xiàn)2000秒鐘內(nèi)有一半單

37、體聚合，計算在聚合2000秒和4000秒時的聚合度。2、尼龍-1010是由1010鹽中過量的二酸來控制分子量的，現(xiàn)要求尼龍-1010的分子量為2*104 ,問原料的配比該是多少 ？尼龍-1010鹽的酸值應(yīng)該是多少？(以mgKOH/g101謊計，反應(yīng)程度 P=0.995)3、某單體在一定的單體濃度，引發(fā)劑濃度下進(jìn)行自由基聚合，得到以下數(shù)據(jù)：實(shí)驗(yàn)溫度，C轉(zhuǎn)化率，%聚合時間，min起始單體濃度，mol/L起始引發(fā)劑濃度，mol/L*10-3A60505001.002.5B80 757000.501.0C60406000.801.0D6050?0.2510.0試計算實(shí)驗(yàn)D達(dá)到轉(zhuǎn)化率為50%時所需的時間

38、，并計算總活化能（忽略引發(fā)劑濃度的變化）模擬考試試題（6）一、單項(xiàng)選擇題（每題 2分，共16分）（在答題紙上作答） TOC o 1-5 h z 1、主要成分都含有高分子的一組是（）A）色拉油、電木、涂料、淀粉； B）羊毛、葡萄糖、膠水、橡皮；C）蠶絲、滌綸、纖維素、DNA D）甘油、毛衣、光盤、皮鞋2、哪些單體不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物？（）A） CF2=CFCl; B） CH2 =CCl2 ; C） CH2=CCH3 COOCH;3 D CHCl=CHCl3、關(guān)于線型縮聚，下列哪個說法不正確？（）A）聚合度隨反應(yīng)時間或反應(yīng)程度而增加；B）鏈引發(fā)和鏈增長速率比自由基聚合慢；C）反應(yīng)可

39、以暫時停止在中等聚合度階段；D）聚合初期，單體幾乎全部縮聚成低聚物。4、雙基終止與單基終止并存的自由基聚合，聚合速度對引發(fā)劑濃度I的反應(yīng)級數(shù)為（）。A） 00.5 級；B） 0.5 級；C） 0.5 1 級；D 1 級 TOC o 1-5 h z 5、典型陰離子聚合的特點(diǎn)是（）。A）快引發(fā)、快增長、無終止；B）快引發(fā)、慢增長、無終止；C）快引發(fā)、慢增長、速終止；D）慢引發(fā)、快增長、難終止6、下列物質(zhì)中，哪個難以引發(fā)苯乙烯聚合（）。A）過氧化二苯甲酰；B）蔡鈉；C）熱；D） 1,1-二苯基-2-三硝基苯腫7、下列預(yù)聚物中屬于結(jié)構(gòu)預(yù)聚物的是（）。A）環(huán)氧機(jī)W旨；B）醇酸機(jī)W旨；C）月尿醛機(jī)W旨；D

40、）堿催化酚醛樹脂8、共聚反應(yīng)中，r1和r2如何變化？（）A）同時增大；B）同時減?。籆）保持不變；D） r1和r2變化相反二、填空題（每空 2分，共14分）（在答題紙上作答）1、自由基聚合動力學(xué)研究中常用的三個假設(shè)是：（）、（）、（）。2、生產(chǎn)聚氯乙烯主要通過（）控制產(chǎn)物分子量。3、等摩爾二元酸和二元醇在密閉體系內(nèi)進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，若平衡常數(shù)為25,不排除水分，則最高反應(yīng)程度可達(dá)（），最大聚合度為（）。4、單體M1 （r1=0）和M2（r2=0.5 ）共聚，初始單體組成 f1=0.5 ,那么開始生成的聚合物組 成 F1=（）。 TOC o 1-5 h z 三、是非題（每題 2分，共16分）（在答題紙上作答，是打“ ，”，否打“X”）1、高分子是指由許多相同的、簡單的結(jié)構(gòu)單元通過分子鍵重復(fù)連接而成的化合物。（）2、根據(jù)