熱塑性彈性體改性

1、=J最熱塑性彈性體改性的最新進展衡陽師范學院 化材系 劉超1005班摘要：熱塑性彈性體(TPE)是一類應用廣泛兼具有橡膠和塑料特性的高分子材料。目前很多 橡膠領域都可以采用熱塑性彈性體替代，特別是我國汽車工業(yè)的高速發(fā)展，為各種熱塑性彈性 體的發(fā)展提供了巨大空間。文章重點介紹了熱塑彈性體特性及應用、生產(chǎn)現(xiàn)狀、市場消費和 發(fā)展趨勢，對我國今后TPE的開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化提出了以下幾點建議:開發(fā)茂金屬催化劑合成的 新型TPE;加快動態(tài)硫化技術和納米復合材料技術的產(chǎn)業(yè)化和推廣應用;推進汽車工業(yè)需要的 TPE國產(chǎn)化進程;加大TPE改性和與其他樹脂的技術開發(fā)，提升TPE材料性能;研究新型TPE 配方、加工助劑的使

2、用、加工設備和加工工藝。關鍵詞:熱塑性彈性體前言熱塑性彈性體(簡稱TPE)是一種在常溫下表現(xiàn)橡膠彈性，高溫時可塑化 成型的多功能材料，它兼具橡膠的彈性和熱塑性塑料的熔體流動性與重復使用性 能，既可以代替一般的硫化橡膠，又可以代替某些通用樹脂，并可像塑料那樣擠 出加工而保持其橡膠彈性不變，因此廣泛應用于汽車、建筑、家用設備、電線、 電纜、電子產(chǎn)品、食品包裝、醫(yī)療器械等眾多領域。由于其性能和加工上的優(yōu)點， 熱塑性彈性體引起了世界各國科技工作者、生產(chǎn)商、加工及應用單位的普遍重 視，獲得了迅速發(fā)展。目前，熱塑性彈性體主要包括以下幾大類：聚苯乙烯類 TPE(SBC)、聚烯烴類 TPE( TPO)、PU

3、類 TPE( TPU)、聚酯類 TPE( TPEE) 和聚酰胺類TPE( TPAE)等。其中以SBC和TPO類熱塑性彈性體用量最大約 占整個TPE用量的80%左右。TPE的優(yōu)點主要表現(xiàn)在如下幾個方面：.可用一般的熱塑性塑料成型機加工，不需要特殊的加工設備。.生產(chǎn)效率大幅提高。可直接用橡膠注塑機硫化，時間由原來的20min左 右，縮短到1min以內(nèi)；由于需要的硫化時間很短，因此已可用擠出機直接硫化， 生產(chǎn)效率大幅提高。.易于回收利用，降低成本。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料(逸出毛邊、擠出廢 膠）和最終出現(xiàn)的廢品，可以直接返回再利用；用過的TPE舊品可以簡單再生 之后回收利用，減少環(huán)境污染，擴大再生資源來

4、源。（4）.節(jié)能。熱塑性彈性體大多不需要硫化或硫化時間很短，可以有效節(jié)約能 源。以高壓軟管生產(chǎn)能耗為例：橡膠為188MJ/kg，TPE為144MJ/kg，可節(jié)能達 25%（5）.應用領域更廣。由于TPE兼具橡膠和塑料的優(yōu)點，為橡膠工業(yè)開辟了 新的應用領域。（6）.可用于塑料的增強、增韌改性。自補強性大，配方簡化，配合劑對聚合 物的影響制約小，質(zhì)量性能更易掌握。但TPE的耐熱性不如橡膠，隨著溫度上升而物性下降幅度較大，因而適用范圍 受到限制。同時，壓縮變形、彈性回復、耐久性等同橡膠相比較差，價格上也往 往高于同類橡膠。盡管如此，TPE的優(yōu)點仍十分突出，各種新型的TPE產(chǎn)品也 不斷開發(fā)出來。作為一

5、種節(jié)能環(huán)保的橡膠新型原料，發(fā)展前景十分看好。3.TPE技術新進展新型TPE技術的開發(fā)與TPE性能的改善一直是全球研發(fā)的重點。除茂金屬 催化的TPO、加氫的SBS和SIS、環(huán)氧化TPE等已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化之外，離聚體TPE、 液晶性TPE等也已進入工業(yè)化實用階段，砜化TPE、含三嗪TPE等現(xiàn)已取得重 大進展。DDE與PolyOne公司正在研發(fā)以茂金屬為基礎的烯烴新材料，Zeon與 AES公司合作開發(fā)耐高溫TPX，蘇威工程聚合物與TRS公司一起提供更適于汽 車用的TPV，GLS與BASF公司研制開發(fā)軟觸摸應用的TPE及與其結合的硬基 材。近年來，生物分解性TPE已成為攻關的熱門話題，世界各國幾乎每年都有

6、新的報道。從國內(nèi)企業(yè)來看，盡管中國TPE技術從整體來看還遠落后于世界發(fā)達國家， 但是近年來也有不同企業(yè)開發(fā)出了各種新型TPE產(chǎn)品。如山東道恩化學集團有 限公司實現(xiàn)TPV （熱塑性硫化橡膠）工業(yè)化生產(chǎn)，形成年產(chǎn)3000噸規(guī)模；上海 聯(lián)海橡塑科技有限公司的微發(fā)泡熱塑性彈性體片材產(chǎn)品成功實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，已經(jīng)開 發(fā)出聚酯醚（TPEE）、熱塑性聚氨酯（TPU）、聚烯烴彈性體PP/EPDM交聯(lián)三種 微發(fā)泡片材；中國石化巴陵石化公司合成橡膠廠自主研制開發(fā)出年產(chǎn) 300噸 SEBS技術，通過了中國石化集團公司的技術鑒定等。這些新技術的成功開發(fā)與 投產(chǎn)，將有效緩解高端產(chǎn)品完全依賴國際市場的狀況。專家分析，今后TPE

7、技術的開發(fā)將注重以下領域：茂金屬催化的新TPE； 電子射線、放射線后交聯(lián)的高性能TPE；異種材料復合成型以及發(fā)泡成型技術； TPE混合物的再生活化技術；配方設計技術；用TPE作增溶劑制出新的聚合物 混合體現(xiàn)代煉金術(Alchemy )等。歸根結底，這些高新技術要能生產(chǎn)出高新技術材料和產(chǎn)品，才具有強大的生命力和廣闊的發(fā)展前途。4.TPE的改性熱塑性彈性體(Thermo Plastie Elastomers)TPE是一種在常溫下顯示橡膠彈 性，高溫下又能塑化成型的高分子材料。TPE分子內(nèi)既有起彈性作用的軟段鏈又 有防塑性變形的硬段鏈，兼具了硫化橡膠和彈性體兩者的性能；具有介于交聯(lián)橡 膠與塑料之間的

8、韌性，有良好的適應性、經(jīng)濟性以及可再生利用、低污染的優(yōu)勢。 據(jù)國際合成橡膠生產(chǎn)商會議(NSRP)提供的信息，2003年，全球TPE的產(chǎn)銷量達 170萬t，約占橡膠消耗量1900萬噸的9%;并且每年以6%-8%(高出橡膠一倍)的 速度向前發(fā)展，預計2005年即可達到200萬t，2010年將有可能超過300萬t。 21世紀TPE將保持健康發(fā)展。近年來，TPE的功能化研究如火如荼并取得重大成果，如抗靜電、高染色性、 高彈性聚醋彈性體在紡織上的應用，高電導率的高分子陽離子導體在電子設備的 應用，阻燃共聚醋彈性體在包裝工業(yè)上的應用，聚醚醋、聚乳酸熱塑性彈性體在 生物工程上的應用。TPE的改性研究，提高了

9、 TPE產(chǎn)業(yè)的技術水平，優(yōu)化和豐 富了產(chǎn)品結構及品種，拓展和開發(fā)了產(chǎn)品應用領域。下面介紹幾種常見的熱塑性 彈性體的制備和改性。4.1極性化SBS /PS共混改性熱塑性彈性體制備及性能研究由中國石化巴陵石油化工有限責任公司研制生產(chǎn)的PSBS是一種新型熱塑性 彈性體，它采用陰離子封端聚合方法合成，即在SBS第3段聚合完成后加人極 性單體繼續(xù)進行聚合，從而將極性單體引入SBS分子鏈末端，最終合成出苯乙 烯一丁二烯一苯乙烯一極性單體的新型多嵌段共聚物。PSBS除具有與SBS同樣 的熱塑性彈性體性能外，由于其所帶有的分子極性，還可改善其與其他材料的勃 結性及相容穩(wěn)定性，因此可更好地應用于乳合劑、塑料增韌

10、改性劑、瀝青改性、 制鞋等方面8。目前，對于ISBS應用性能的研究已有PSBS增韌改性聚氯乙烯,PSBS增 韌改性聚酞胺3等報道，但對PSBS作為基料的改性熱塑性彈性體材料的研究 很少。共混型熱塑性彈性體是近20多年來研究成功的一種新型共混聚合物，這 種高分子材料具有重要的使用價值，可以制造汽車用的各種部件、土木建筑材料、 電器絕緣材料以及日常生活用品等。本文選用PS改性PSBS，通過熔融共混法 制備PSBS/PS共混熱塑性彈性體，著重研究PS含量、化學交聯(lián)等因素對PSBS/PS 共混熱塑性彈性體加工性能、力學性能、界面相容性及微觀形態(tài)等的影響，以及 化學交聯(lián)對PSBS/YS共混熱塑性彈性體力

11、學性能的影響，為為進一步擴大PSBS 的應用領域提供實驗依據(jù)。4.2 .接枝反應SBS與馬來酸酐、丙烯臘、乙酸乙烯酯和丙烯酸及其酯類接枝，使粘接強度大 大提升。傳統(tǒng)的SBS接枝改性方法主要有兩種:溶液法和熔融法.由于熔融法需在 高溫和高剪切力的條件下進行,不僅容易導致SBS氧化或交聯(lián),而且接枝率低，因 此現(xiàn)多采用溶液法.劉靜等3用有機硅單體溶液接枝法改性的SBS制備膠粘劑，并 對改性SBS膠粘劑作了一系列性能測試.結果是改性SBS接枝物與氯丁膠片的相 容性良好.SBS經(jīng)有機硅改性后，改性SBS分子結構中含有烷氧基基團，使鏈段繞 -Si-O-兩端單鍵發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的概率增加,分子鏈的柔曲性增加，同時

12、極性也增大.改 性后SBS膠粘劑對極性材料的粘接性能提高，粘接強度增大4.項尚林等5用丙烯 酸酯改性SBS后，制備了溶液型膠粘劑，討論了過氧化苯甲酸BPO、丙烯酸酯單體、 功能單體AA以及乳化劑的用量對丙烯酸酯改性SBS膠粘劑黏度和T型剝離強 度的影響，得到了膠粘性能最佳的配方。4.3氫化在一定的溫度和壓力下，對SBS進行加氫反應，可以制備出穩(wěn)定性和耐熱性優(yōu) 良的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，如圖2所示.苯乙烯類彈性體 的氫化技術主要是采用溶液催化氫化.廖桂英等5研究了在乳液體系中氫化SBS 的最佳工藝條件，此工作探索了一條全新的SBS常壓加氫的途徑,為今后SBS的常 壓

13、氫化生產(chǎn)工業(yè)化及開發(fā)研究,作好充分的基礎理論及實踐準備。(舟S輯杓式(1J式SEBS由于主鏈不含雙鍵，因此膠粘劑具有良好的抗氧能力，熱穩(wěn)定性提高,并使得 耐磨性和電性能得到了提高。4.4SBS的鹵化或與鹵化氫加成SBS的鹵化或與鹵化氫加成，主要是對中間的聚丁二烯鏈段進行加成反應.如 用氯化氫對SBS加成，產(chǎn)物中間段為乙烯和氯乙烯的共聚物;如用氯氣與之反應, 則橡膠段全部為氯乙烯的均聚物,得到的材料具有不易燃燒的性能,但是加工的成 本還應降低。4.5熱塑性聚氨酯彈性體改性聚甲醛的研究聚甲醛(POM)分子鏈由C-O交替排列并扭轉(zhuǎn)成螺旋狀。規(guī)則的分子鏈構型 使聚甲醛易于結晶,在熔融加工過程中易形成大

14、球晶。POM的高結晶度(約60% -80%)賦予其較高硬度和剛性,POM具有耐磨、自潤滑性好、抗疲勞性優(yōu)異等特 點，機械性能接近金屬材料,為五大工程塑料之一,廣泛用于機械、汽車、電子電器 等行業(yè)，用于制造夾具、泵、風扇、齒輪、軸承、表等零件。但是，由于其較大的 球晶導致POM對缺口敏感，缺口沖擊強度低;另一方面,C-O交替排列的分子鏈 結構使其易發(fā)生連鎖降解。為了拓寬POM的應用領域，常用其它聚合物與POM共混來改善聚甲醛的性 能23-26。然而,POM分子鏈極性弱，無側基,與大多數(shù)聚合物相容性差,能增韌POM 的聚合物品種很少。Pielichowski6發(fā)現(xiàn)熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)與PO

15、M共混, 可以形成氫鍵，兩者有一定相容性。因此,TPU可以作為POM的有效增韌劑，許多 文獻也進行了報道。但TPU種類繁多，性能差異大，且TPU的加入引起POM剛 性下降。為了選擇一種增韌效果最佳的TPU,以較小的用量達到較大增韌效果，使 得剛性得以保持，或降低幅度最小，得到綜合力學性能優(yōu)異的增韌聚甲醛，作者比 較了多種TPU，優(yōu)選出一種，作為POM的增韌劑,并研究了該TPU對聚甲醛力學性 能、結晶性能、熱失重的影響。4.6新型熱塑性彈性體POE的性能及其在PP增韌改性中的應用 a.聚丙烯密度小、耐熱性高、剛性和硬度高、加工性能優(yōu)良，其制品具有無毒、 無味、光澤好等優(yōu)點，因此，聚丙烯廣泛用于各

16、個領域。但是聚丙烯缺口敏感性 高，缺口沖擊強度低，尤其低溫時更為突出。采用EPDM、EPM、SBS等一些 橡膠或熱塑性彈性體進行增韌改性，可以改進聚丙烯的缺口沖擊韌性，但在耐候 性、熱穩(wěn)定性、加工性等方面仍存在一些缺陷。最近由美國DOW公司生產(chǎn)的聚 烯烴彈性體(PololefinElasr簡稱POE)，在許多應用領域比EPDM、EPM、SBS 等材料更具有性能、加工性、價格等方面的優(yōu)勢，特別是對聚丙烯的增韌改性， 效果最為顯著。在汽車保險杠、檔板等部件上得到了普遍應用36-40。本文就POE 的結構與性能特點及對聚丙烯增韌改性結果作一報導，以期POE能得到更廣泛 的應用。POE的組成與特性聚烯

17、烴彈性ROE是一種飽和的乙烯一辛烯共聚物。由美國杜邦DOW公司通 過乙烯、辛烯的原位聚合技術生產(chǎn)的。這種技術生產(chǎn)的POE具有非常窄的分子 量分布和一定的結晶度。其結構中結晶的乙烯鏈節(jié)作為物理交聯(lián)點承受載荷，非 晶態(tài)的乙烯和辛烯長鏈貢獻彈性。而且原位聚合可對印E實行結構、性能、流 變性的控制，并且具有下面兩種顯著特點:一是可以使POE具有多種熱塑性材料 性能，密度范圍從0.864至0.9巧，MEY粘度范圍從5至35oow公司可提供23 種POW品級供不同用途使用。二是POE這種改性劑，不僅加工性能好，機械 性能也很理想。PE作為一種熱塑性彈性體、既有塑料的熱塑性，又有橡膠的交 聯(lián)性。與EPDM、

18、SBS、EPM、EVA等材料相比，其塑料特性、橡膠特性、加工 特性都具有優(yōu)勢。TPE技術新進展新型TPE技術的開發(fā)與TPE性能的改善一直是全球研發(fā)的重點。除茂金屬 催化的TPO、加氫的SBS和SIS、環(huán)氧化TPE等已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化之外，離聚體TPE、 液晶性TPE等也已進入工業(yè)化實用階段，砜化TPE、含三嗪TPE等現(xiàn)已取得重 大進展。DDE與PolyOne公司正在研發(fā)以茂金屬為基礎的烯烴新材料，Zeon與 AES公司合作開發(fā)耐高溫TPX，蘇威工程聚合物與TRS公司一起提供更適于汽 車用的TPV，GLS與BASF公司研制開發(fā)軟觸摸應用的TPE及與其結合的硬基 材。近年來，生物分解性TPE已成為攻關的熱

19、門話題，世界各國幾乎每年都有 新的報道。從國內(nèi)企業(yè)來看，盡管中國TPE技術從整體來看還遠落后于世界發(fā)達國家， 但是近年來也有不同企業(yè)開發(fā)出了各種新型TPE產(chǎn)品。如山東道恩化學集團有 限公司實現(xiàn)TPV （熱塑性硫化橡膠）工業(yè)化生產(chǎn)，形成年產(chǎn)3000噸規(guī)模；上海 聯(lián)海橡塑科技有限公司的微發(fā)泡熱塑性彈性體片材產(chǎn)品成功實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，已經(jīng)開 發(fā)出聚酯醚（TPEE）、熱塑性聚氨酯（TPU）、聚烯烴彈性體PP/EPDM交聯(lián)三種 微發(fā)泡片材；中國石化巴陵石化公司合成橡膠廠自主研制開發(fā)出年產(chǎn) 300噸 SEBS技術，通過了中國石化集團公司的技術鑒定等。這些新技術的成功開發(fā)與 投產(chǎn)，將有效緩解高端產(chǎn)品完全依賴國際市

20、場的狀況。專家分析，今后TPE技術的開發(fā)將注重以下領域：1.茂金屬催化的新TPE； 2.電子射線、放射線后交聯(lián)的高性能TPE； 3.異種材料復合成型以及發(fā)泡成型技 術；4. TPE混合物的再生活化技術；5.配方設計技術；6.用TPE作增溶劑制出新 的聚合物混合體一一現(xiàn)代煉金術（Alchemy ）等。歸根結底，這些高新技術要能 生產(chǎn)出高新技術材料和產(chǎn)品，才具有強大的生命力和廣闊的發(fā)展前途。TPE市場趨勢TPE在1970年1990年之間，以年均10%以上的速度飛速發(fā)展，1990年2000 年增速稍緩，為6%。作為一種新型的彈性體材料，TPE具有橡膠塑料雙重性格， 在取代部分橡膠的同時也用于塑料改性

21、。而今，TPE的發(fā)展已極大拓寬了橡膠工業(yè)的應用領域，同塑料展開了競爭。 其應用已從制鞋、汽車、建筑、工業(yè)產(chǎn)品，進一步擴大到電子通訊、醫(yī)療衛(wèi)生以 及高新技術等方面。TPE市場表現(xiàn)出許多新的特點。汽車和日用品是最大的拉動因素汽車和日用品消費是拉動熱塑性彈性體消費增長的主要因素。僅以TPO為 例，專家預測，未來5年，TPO在汽車內(nèi)裝飾件上應用消費增長率將達兩位數(shù)。 2001年，全球汽車內(nèi)、外裝飾件TPE消費占TPE總量的7%，2005年將提高至 15%。預計2006年TPE在汽車上的用量可達60萬噸。美國Freedonia公司預計， 在2006年前，由于共聚酯彈性體新型薄膜和片材開發(fā)成功，世界汽車頂

22、蓋用共 聚酯彈性體需求年均增幅將達到8%。1998年2003年，世界各地TPE的年增長速度為：北美5%、西歐4%、亞 洲（不包括中國）3.7%。這期間，中國的增速則達到兩位數(shù)。Freedonia公司預 計，2001年2006年全球TPE消費將保持年均6.4%的增長。其中，北美5.7%, 歐盟4.4%，亞太8%，總量達到220萬t，總產(chǎn)值110億美元。2000年以來，亞 洲已經(jīng)成為TPE發(fā)展最快的地區(qū)，消耗量超過北美。中國作為世界加工工廠的 現(xiàn)實，以及中國自身經(jīng)濟的快速發(fā)展，對亞太區(qū)的消費增長起著決定性的作用。TPS是TPE市場最大的品種，約占全部TPE 一半左右。代表性的品種為苯 乙烯一丁二烯

23、一苯乙烯嵌段共聚物（SBS），廣泛用于制鞋業(yè)，已大部分取代了 橡膠。在膠布、膠板等工業(yè)橡膠制品中的用途也在不斷擴大。SBS還大量用作 PS塑料的抗沖擊改性劑，也是瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優(yōu)異改性劑； 更以防水卷材進一步推廣到屋頂、地鐵、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。SBS 與S-SBR、NR橡膠并用制造的海綿，比PVC、EVA塑料海綿更富橡膠觸感，且 比硫化橡膠要輕，顏色鮮艷，花紋清晰。因而，SBS不僅適用于制造膠鞋中底的 海綿，也是旅游鞋、運動鞋、時裝鞋等一次性大底的理想材料。近年來，異戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物（SIS）發(fā)展的速度很快， 其產(chǎn)量已占TPS產(chǎn)量的1/3左右，約

24、90%用作粘合劑。用SIS制成的熱熔膠不僅 粘性優(yōu)越，而且耐熱性好，現(xiàn)已成為美歐日各國熱熔膠的主要材料。瑞士咨詢公司Maack業(yè)務服務（MBS）公司認為，硫化熱塑性彈性體（TPV） 是增長最快的TPE，歐洲消費年均增長7.5%，而在汽車上應用年均增長接近15%。 作為一種新產(chǎn)品和新技術，TPV在耐候密封應用方面有著巨大增長潛力，可有 效克服傳統(tǒng)產(chǎn)品抗蠕變性差和壓縮變形大的缺點。硫化熱塑性彈性體質(zhì)量輕、設 計自由度大、成本低，這些是大型汽車原始設備制造商愿意采用TPV的主要原 因。硫化熱塑性彈性體耐候密封料將替代EPDM橡膠，年需求量增長率將在10% 以上。2002年硫化熱塑性彈性體占北美汽車密

25、封產(chǎn)品市場不到5%，但到2010 年，占有份額將會超過40%。隨著耐高溫處理TPV技術的推出，TPV在汽車機 罩上的應用也會擴大。由于其加工方法和性能最貼近硫化橡膠，國外汽車密封條、護套、襯墊、包 皮等大量向TPV轉(zhuǎn)移，全球TPOTPV的消耗量已達36萬噸。TPCE將逐步取代TPVCTPCE和TPVC是氯乙烯類TPE的兩個主要品種。TPVC由于價格低廉，具 有良好的耐氣候性、耐臭氧性、耐老化性、耐化學藥品性等，因此迅速發(fā)展成為 通用的TPE。TPVC目前主要用于制造膠管、膠板、膠布及部分膠件，70%以上 消耗在汽車領域，如汽車的方向盤、雨刷條等等。近年來，又開始擴展到家電、 園藝、工業(yè)以及日用

26、作業(yè)雨衣等方面。然而，由于TPVC的彈性、壓縮永久變形 以及高溫時的形狀保持性等都很差，同橡膠無法相比，加之TPVC逸出的酸氣等 始終難以徹底解決，近來在世界上的增長幅度有所下降，使用范圍受到很大影響。TPCE主要用于樹脂改性，也用以制造電線電纜、汽車部件和建筑防水材料。 從性能、環(huán)保等角度綜合考慮更優(yōu)于TPVC，因而市場增長很快。7.1TPB和TPI具有更好的適用性TPB和TPI同其它TPE的最大不同點在于可以進行硫化，解決了一般TPE 不能用硫磺、過氧化物硫化，而必須采用電子波、放射線等特殊裝置才能實現(xiàn)性 能改善的問題，從而改進了 TPE的耐熱性、耐油性和耐久性不佳等缺點。TPB 可在75

27、C110C的熔點范圍之內(nèi)任意加工，既可用以生產(chǎn)非硫化注射成型的拖 鞋、便鞋，也可以利用硫化發(fā)泡制造運動鞋、旅游鞋等的中底。TPB制造的薄膜， 具有良好的透氣性、防水性和透明度，易于光分解，十分安全，特別適用于家庭 及蔬菜、水果保鮮包裝之用。目前TPB年需求量已超過2.7萬t。TPI最初主要 用于代替天然產(chǎn)品，在整形外科器具、石膏代替物和運動保護器材等領域獲得成 功應用。近年來，利用TPI優(yōu)異的結晶性和溫度的敏感性，又成功地開發(fā)出形狀 記憶橡膠材料，倍受人們青睞。7.2工程TPE快速發(fā)展TPEE是工程類TPE中最有代表性的產(chǎn)品，經(jīng)過不斷的技術改進，目前仍是 工程TPE最重要的品種之一。因其優(yōu)異的

28、機械強度、耐熱性、耐油性和耐久性， 且易于加工成型，因此在世界各地發(fā)展較快，需求量已達10萬噸以上。目前，大約有35% TPEE用于工業(yè)橡膠制品，例如膠管、膠帶；20%為汽 車配件方面，其余為家電使用，如消音齒輪、電話編碼器卡等。隨著汽車工業(yè)的 飛速發(fā)展，用于汽車的外板以及外裝飾部件的新型超耐熱和耐天候TPEE等也不 斷開發(fā)出來，代替金屬以及其它傳統(tǒng)材料的應用。7.3中國將成為最大的TPU市場TPU具有優(yōu)異的機械強度、耐磨性、耐油性和耐屈撓性，特別是耐磨性最 為突出。目前在歐美等國主要用來制造滑雪靴、登山靴等體育用品以及各種運動 鞋、旅游鞋，消耗量甚多。TPU還可通過注塑和擠出等成型方式生產(chǎn)汽

29、車、機 械以及鐘表等零件，并大量用于高壓膠管（外膠）、純膠管、薄片、傳動帶、輸送 帶、電線電纜、膠布等產(chǎn)品。制鞋業(yè)、合成革業(yè)和汽車業(yè)是TPU應用增長的頭號市場，涂料和粘合劑行 業(yè)也大有可為。在這些領域，中國獨具市場優(yōu)勢。未來幾年，上海、南京等世界 級16萬噸以上大型聚氨酯生產(chǎn)基地建成之后，TPU的產(chǎn)量必將成倍增長，屆時 中國將以全球最大的TPU鞋底制造業(yè)和快速發(fā)展的汽車零部件業(yè)為中心，構成 豐富多彩的TPU世界。TPE發(fā)展存在隱憂盡管TPE發(fā)展形勢一片大好，但也存在著令人擔心、值得重視的隱憂。雖 然世界各大生產(chǎn)廠家都在謀求大量增加設備，大幅度擴大生產(chǎn)能力，但TPE專 家已開始憂慮，認為2006年之后的TPE增長速度可能要放慢步伐，回落到 4%5%以下?，F(xiàn)有TPE的生產(chǎn)基數(shù)已經(jīng)很大，而新的通用型TPE，迄今未見有新的突破。 TPE的耐熱性、壓縮永久變形等致命弱點，雖經(jīng)