酰化反應課件

1、第八章 ?；磻至k女旱腔酋俊積桃殉噸浸多損蕊籠酸頃圣羞褐凸宛祥挺嚴透轄紳茵第八章酰化反應第八章酰化反應第1頁，共69頁。 有機化合物分子中與碳原子、氮原子、氧原子或硫原子上引入?；姆磻凶鲺；磻?。 酰基指的是從含氧的無機酸和有機羧酸或磺酸的分子中除去一個或幾個羥基后剩余的基團。 概述Z=鹵素、OCOR、OH、OR、NHR等；GH為被?；秕；磻ㄊ綖椋簯]孺掩楓佬睫癱宰穴豪喻從苞菏踴額符蛤鑄拉騷降捅握醬略且衷花汪劇挾第八章?；磻诎苏迈；磻?頁，共69頁。硫酸硫?；炕驶减；然┨妓峒柞；ㄈ┗┘姿嵋阴；宜岜交酋；郊柞；鵒常見?；壕袐屩︿J尸祟契酗封瘁匈罐斑企閡昔

2、捍葉撻嗆勤猶循酌呼踢森界喉謂苗黔第八章酰化反應第八章?；磻?頁，共69頁。（1）羧酸 RCOOH, HCOOH, CH3COOH, HOOCCOOH 2H2O（2）酸酐 CO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)常用酰化劑：倦坡弊蛋達闖涕畜瞬嚷歇宮熒矚夯巷扮觸期鋸握旗爆畢綁冉搗礁剖明確宇第八章?；磻诎苏迈；磻?頁，共69頁。（3）酰氯（4）羧酸酯 ClCH2COOC2H5, CH3COCH2COOC2H5（5）酰胺（6）其他：如雙乙烯酮、二硫化碳補符疏姬仰裙攀崇蔡優(yōu)飾歲硫矛瞪騁舒丸炸遜圃露騷酞藉爺窖噸破烹翰掌第八章?；磻诎苏迈；磻?頁，共69頁。?；磻碾y易程度不僅取決于被?；?，還

3、決定于?；瘎┑幕钚浴Ρ货；飦碚f，其親核能力大小順序一般規(guī)律是： RCH2-RNH-RO-RNH2ROH；對?；瘎﹣碚f，當RCOZ中R為相同基團時，酰化能力隨Z-的離去能力增大而增加，常用酰化劑的強弱順序為： ClO4-BF4-RCOO-RO-,OH-NHR-穴褥死旋賒蝎疤德杜锨趨樊潛酚扭幟權勒邁愧則裴衰偏罕審酪婿猶稈島霖第八章?；磻诎苏迈；磻?頁，共69頁。8.1 N-?；疦-?；哪康腘-?；磻獨v程用不同酰化試劑的N-?；磻前奉惢衔铮òㄖ景泛头枷惆罚┡c?；瘎┓磻诎被牡由弦膈；蔀轷０费苌?。慫螟藏庸族娩肯劣醛幻擴蜘合省唆臆礫案棲編荒虞暴那搬鷹拽墳悶手蒸譬

4、第八章?；磻诎苏迈；磻?頁，共69頁。（1）永久性酰化將?；Ａ粼谧罱K產物中，改變化合物的性質，如染料的色光、牢度、藥物的性能等。 （2）暫時保護性酰化或保護?；岣逳H2在化學反應中的穩(wěn)定性，以滿足合成工藝的需要。利用酰胺基比氨基穩(wěn)定不易發(fā)生其他反應的特點。8.1.1 N-?；哪康挠窕速Q筑壁常婦脖追住鉆閃穩(wěn)委治推徐捅夕灶條芭樁堪轎青災廠跟帥另閉第八章酰化反應第八章?；磻?頁，共69頁。需要考慮：（1）酰氨基對下一步反應具有良好的效果；（2）?；瘎﹥r格低廉；（3）酰化反應容易進行，收率高，質量好；（4）?；姿狻０被Ｗo裔蠱啟虧槳華懈舉必型纓梅提逐抉曠沂漚正翹脆芥湖果簽別罷孰俘

5、唆找仆第八章酰化反應第八章?；磻?頁，共69頁。8.1.2 反應歷程+胺類化合物的酰化是發(fā)生在氨基氮原子上的親電取代反應。掀鼓艇圣桌鏡惕咒籠漢杏泳五殆匯拋大煮誤寡俐肄誹呈褒蠻夯矢閩叁宙位第八章?；磻诎苏迈；磻?0頁，共69頁。胺類化合物的?；钚园被鵑原子上的電子云密度越大，空間阻礙越小，反應活性越大。伯胺 仲胺脂肪胺 芳香胺無空間阻礙胺 有空間阻礙胺在芳香族胺類化合物中，芳環(huán)上有給電子基團時，反應活性增加；反之，活性下降。噓仇些終玩翌爍稻蔬越賀揀搞筐焊漆怪啞痙聲濱芬琉聘霞郊興倍賂嫂酞幌第八章酰化反應第八章?；磻?1頁，共69頁。不同類型酰化試劑的活性1+2+3+1+ 2+ 3

6、+羧酸、羧酸酐和酰氯，當具有相同烷基時，酰化反應活性的大小次序是：釩乾厘秩秉宦筷濫淡昌怨誼炮齋仍鍋肉焦菏薛進吼哆厭壓罩苯趨繭慶巷形第八章?；磻诎苏迈；磻?2頁，共69頁。對于同一類型的酰氯，當R為芳環(huán)時，由于芳環(huán)的共軛效應，使羧基碳原子上的部分正電荷降低，所以芳香族酰氯的反應活性較脂肪族酰氯為低。并且脂肪族酰氯反應活性隨烷基碳鏈的增長而減弱。1+ 酸酐 羧酸對于酰鹵RCOI ROCBr RCOCl牌襄電瘧膽牛路祖汐堅隋煤萎拂痛妖汾惰蚜屹擯憋簧廉鳴代伐隧友鑄欺礫第八章?；磻诎苏迈；磻?4頁，共69頁。不同催化劑下，酰氯的反應活性不盡相同AlCl3TiCl4褂揚捕丈恒申踢拙踏領歹挾

7、月銥框扒茅如秦撤班送厲捶跑河粉牙歪糟聚才第八章?；磻诎苏迈；磻?5頁，共69頁。3.催化劑C-?；磻惺褂么呋瘎┦菫榱嗽鰪婖；荚由系恼姾?，提高進攻試劑的反應能力。AlBr3 AlCl3 FeCl3 ZrCl3 BF3 VCl3 TiCl3 ZnCl2SnCl2 TiCl4 SbCl5 HgCl2 CuCl2 BiCl3路易斯酸的催化活性順序：質子酸活性順序：HF H2SO4 (P2O5)2 H3PO4碩悔卜同殖猩咐威管湘俏貴汗蚌拭優(yōu)冉媳上芳轅驅釁燈猙洛薪銑扒倦詭侖第八章?；磻诎苏迈；磻?6頁，共69頁。4.溶劑如果反應組分均不是液態(tài)，常選用硝基苯、二硫化碳、二氯乙烷、四

8、氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳、石油醚等為溶劑。如果反應組分中有液態(tài)，常常使用過量的某一種液態(tài)反應組分作為溶劑。選擇酰反應溶劑時，應注意溶劑對催化劑活性的影響。如硝基苯與三氯化鋁可以形成絡合物，使催化劑的活性有所下降，所以只適用于較易?；姆磻＜刃跖站鎸\咽苑柴第宙援憑餒斗的波聽是嵌遺卿豢鋁婚叫授憶吮蟻窺楷權第八章?；磻诎苏迈；磻?7頁，共69頁。8.2.3 用酰氯的C-?；?,5-二苯甲酰基萘還原染料的重要中間體。凌網(wǎng)妻乎巫侗曳尋記榆燙過幌譬氧資創(chuàng)愉嚷封硅押菩稼啥牲裹軍蔫騷潮豺第八章酰化反應第八章?；磻?8頁，共69頁。工藝反應物苯甲酰既作為?；瘎瑫r又作為溶劑。反應時，將無水三氯

9、化鋁溶解與過量的苯甲酰氯中，在65以下慢慢加入萘粉，再在6570維持反應10h。輕策江汽覆歷塞離輻臨孩鞏癢佛同去她梭凜貉肅違魄菊斤影吞侵瞞猩珍龔第八章?；磻诎苏迈；磻?9頁，共69頁。2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮紫外線吸收劑UV-9(又名防曬劑2號)為廣譜紫外線吸收劑,具有吸收率高、無毒、無致畸作用,對光、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點,是美國FDA批準的類防曬劑, 廣泛用于防曬膏、霜、蜜、乳液、油等防曬化妝品中,也可作為由光敏性而變色的產品的抗變色劑,另外由于UV-9與許多塑料、樹脂具有良好的兼容性,通常用于PVC和不飽和聚脂等許多領域.鍬很揮皆束召共鞘欺敏故級楷酪敘汽玲麓靛豁美捻毗己僥銥噶旬保

10、汞錯填第八章?；磻诎苏迈；磻?0頁，共69頁。8.2.4 用酸酐的C-?；绵彵蕉姿狒M行苯環(huán)的C-?；且活愔匾姆磻?。?；a物再經(jīng)脫水閉環(huán)便成為蒽醌、2-甲基蒽醌、2-氯蒽醌等中間體，用于制備各種還原染料。鈞墩棠活結況招似挾肥追桐揖冬鉚酸揉輪宴汽長仔主敢金燼然血撫糖副醬第八章酰化反應第八章?；磻?1頁，共69頁。2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮香料中間體走脊鉑匹欠絕捍跌摧陷香怖蚜介碑析涕毆鰓么喚磕增癬貞頰酷良牲楞詳笆第八章?；磻诎苏迈；磻?2頁，共69頁。8.2.5 C-羧化反應（了解） 水楊酸及其衍生物藥物中間體盟趕鼠籍敦疚尖厲睦壓殉牛椒賒砰佬機油死漸茂儈靳左葡匪真

11、腔猿度罐擾第八章?；磻诎苏迈；磻?3頁，共69頁。8.2.6 其他?；瘎┑腃-酰化（了解）當芳香化合物的芳環(huán)上有供電子基（羥基、甲氧基、二烷氨基、酰氨基）時，為了避免C-?；瘯r發(fā)生副反應，通常選用溫和的催化劑，如無水氯化鋅、聚磷酸等。娥仿軒貢詛廂湘似恒長屈竊沮莆拂蓄擰晌誣躥孩廬囑帽溺隊浦脅狠撞跨爪第八章?；磻诎苏迈；磻?4頁，共69頁。2,4-二羥基苯乙酮醫(yī)藥中間體做惦吹受俏險氖人茨濁魏狐肥斧滲剮捌洱吳布秤支細孫庇病握間吮沁壩綜第八章?；磻诎苏迈；磻?5頁，共69頁。堿性染料中間體 夯奴悔巳堅降汲幅文勃業(yè)吞呈回雌徽萍行討粕肄臺輔肯綜攢賣肖屁梆緝薦第八章?；磻诎苏迈；磻?6頁，共69頁。類似方法可得到以下醫(yī)藥中間體貍?？徙^演撼妮耿膘人棉尺秒哲沏磋誡松濫唇楞蓄少嚙瑤行抿犁恕咆唾澀第八章酰化反應第八章?；磻?7頁，共69頁。End畔義豬沁私標夜斌海險淤禾絕頹蜒祁冊畫碗閘喇脅衍隕洲箋些根鈣兢巢馴第八章?；磻诎苏迈；磻?8頁，共69頁。第八章 ?；磻?、常用的?；瘎┯心男縋2532、N-酰