高中化學(xué)奧林匹克競賽專題九絡(luò)合物配位化合物化學(xué)基礎(chǔ)練習(xí)

1、專題九 絡(luò)合物(配位化合物)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)號 姓名 得分1、填寫下表空白處。序號配合物的化學(xué)式配合物的名稱形成體配位體配位數(shù)1Cu(H 2O)4SO4硫酸四水合銅(n)Cu( n)H2O42二氯化四氨合鋅(n)3CoC1NO2(NH3)4Cl4K3Fe(CN) 65五氯一氨合鉗(W)酸鉀2、配合物PtCl(NH 3) 5Br和Co(NO 2)(NH3)5 +存在的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的種類和結(jié)構(gòu)簡式分別為 和3、CuCl2溶液有時(shí)呈黃色，有時(shí)呈黃綠色或藍(lán)色，這是因?yàn)樵贑uCb的水溶液中存在如下平衡：Cu(H 20)42+(藍(lán)色)+4clCuCl42(黃色)+ 4H2O現(xiàn)欲使溶液由黃色變成黃綠色或藍(lán)色，請寫出

2、兩種可采用的方法：,。4、已知鐵的原子序數(shù)為 26,則Fe2+在八面體場中的晶體場穩(wěn)定化能(以 0=10 Dq表示)在弱場中是 Dq,在強(qiáng)場中是 Dq。5、已知：配位化合物 Co(NH 3) 4Cl2有兩種異構(gòu)體。試判斷其空間體構(gòu)型是八面體型還 是三棱柱型？6、今有化學(xué)式為 Co(NH)4BrCQ的配合物。(1)畫出全部異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。(2)指出區(qū)分它們的實(shí)驗(yàn)方法。7、下列結(jié)構(gòu)中哪些是幾何異構(gòu)體光學(xué)異構(gòu)體完全相同的結(jié)構(gòu) 8、A、B、C為三種不同的配合物，它們的化學(xué)式都是CrCl3-6HQ但顏色不同：A呈亮綠色，跟AgN液反應(yīng)，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗綠色，能沉淀1/3的氯；而C呈 紫

3、色，可沉淀出全部氯元素。則它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為：A, B, C。這三種配離子的空間構(gòu)型為 面體，其中某配離子中的 2個(gè)Cl可能有兩種排列方式，稱 為順式和反式。它們的結(jié)構(gòu)圖分別為： 和。9、根據(jù)下列配離子的磁矩推斷中心離子的雜化軌道類型和配離子的空間構(gòu)型。 Co(H 2O)62+ Mn(CN) 64Ni (NH3) 62+l/B.M.4,31.83.110、畫出COCI 2(NH3)2(H2O)2配離子的幾何異構(gòu)體。11、把(NH4”CO濃溶液逐滴滴 AgNO稀溶液中，開始時(shí)出現(xiàn)渾濁，其后逐漸成為無色透明 溶液。試回答：(1)出現(xiàn)上述現(xiàn)象的主要原因；(2)若向得到的透明溶液中加入過量的稀鹽酸，

4、會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象？并寫出有關(guān)的離子反 應(yīng)方程式。12、金屬M(fèi)的三氯化物 MC3水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A,若將該溶液加入到醋酸鈉的飽和溶液中可以得到難溶的紅色晶體Bo已知MC13中Cl含量為67.16%,光譜分析表明，B分子呈中心對稱，其中 M原子的配位數(shù)為6 (即M原子周圍有6個(gè)原子與之成鍵)，M原子含量27.64%,碳原子僅存在于醋酸根離子中，碳原子含量25.54%。試問：(1)金屬 M的原子量為 。(2)紅色晶體B中M原子和碳原子的個(gè)數(shù)比為 。(3)紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有 。(4)紅色晶體B的分子式為。(5)畫出紅色晶體B的結(jié)構(gòu)圖。13、瑞士蘇黎士大學(xué)的維爾

5、納(Werner)對配位化學(xué)有重大貢獻(xiàn)，因此曾榮獲第13屆諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他在化學(xué)鍵理論發(fā)展之前，提出了利用配合物的幾何異構(gòu)體來確定配合物的空間構(gòu)型。現(xiàn)有Cr (H 2O)4Br2Br和Co(NH3)3(NQ)3兩種配合物，其內(nèi)界分別表示為MAR和 MAB3,其中M代表中心離子，A、B分別代表不同的單齒配位體。為了獲得穩(wěn)定的配合物，中 心離子周圍的配位體相互之間的距離盡可能遠(yuǎn)，形成規(guī)則的平面或立體的幾何構(gòu)型。MAB2和MAB3可能存在哪幾種幾何構(gòu)型(用構(gòu)型名稱表示)？(2)每種幾何構(gòu)型中，分別存在多少種異構(gòu)體？(3)實(shí)際上，MAB2和MAB3巨型配合物(或配離子)都只存在兩種幾何異構(gòu)體。根據(jù)上

6、面分析，判斷它們分別是什么幾何構(gòu)型？試寫出它們各自的幾何異構(gòu)體。14、配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化學(xué)式為 NiP(C 2H5)3也3?；衔锍薯槾判? 有極性，但難溶于水而易溶于苯，其苯溶液不導(dǎo)電。試寫出配合物A所有可能的立體結(jié)構(gòu)。若有對映體必須標(biāo)明對應(yīng)關(guān)系。15、欲使0.0010 mol AgCl 沉淀完全溶于 100 mL氨水中。問： 一 、, .一 -1(1)溶解平衡時(shí)，游離氨儂度為多少？ ( mol L )(2)溶解AgCl沉淀，需此氨水的總濃度為多少( mol - L 1) ?(3)已知濃氨水密度為 0.9g m匚1,含量為28%則濃氨水的濃度為多少( mol -

7、L 1)(4)應(yīng)取濃氨水多少毫升可配成上述氨水100mL?(已知 AgCl 的 Ksp,AgCl =1.8 X 10 ： Ag(NHI)2+ 的 lg K穩(wěn)=7.0 )專題九參考答案:1、Zn(NH) 4Cl 2 Zn( n ) NH 3 4;氯化一氯一硝基四氨合鉆(出)Co( m ) Cl 、NO、NH3 4;六鼠合鐵(出)酸鉀 Fe( m) CN 6; KPtCl 5NH Pt( IV)、Cl NH 3 62、電離異構(gòu)體PtBr(NH 3) 5Cl鍵合異構(gòu)體Co(ONO)(NH 3)52+3、加水稀釋加入適量AgNO4、- 4 Dq- 24 Dq5、故該配合物應(yīng)為八面體型結(jié)構(gòu)6、(1)三種

8、。立體結(jié)構(gòu)如下:ncoaocozInmNH3的偶極矩小，因此測定極性可將兩者區(qū)分開。光學(xué)異構(gòu)和；完全相同結(jié)構(gòu)和；，和Cr(H 2O)4Cl 2Cl - 2H2。C : Cr(H 2O)6Cl 3 八面體OH；反式順式(2)配合物III可通過其離子特性與另兩個(gè)配合物區(qū)分開：滴加AgNO溶液，Bl立即被沉淀下來(而直接與鉆配位的澳相當(dāng)緩慢地沉淀)。也可通過測定電導(dǎo)將iii與I、II區(qū)分(用 紅外光譜法區(qū)分也可)。I的偶極矩比II7、幾何異構(gòu)和；，8、A: Cr(H 2O)5ClCl 2 - H2O B :Cr(H 2O)4Cl 2 +順反異構(gòu)體為：9、(1) Co(H 2O)6 2+中小=4.3

9、B.M.,由q=”(n+2)可知，中心離子Cc3+的未成對3 2 .電子數(shù)為3,故中心離子應(yīng)米取 spd雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。Mn(CN)64 中=1.8 B.M.,由P=Jn(n+2)可知，中心離子 mK+的未成對電子數(shù)為1,故中心離子應(yīng)采取 d2sp3雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。(3) Ni (NH 3)62+中山=3.11 B.M.,由 = ：n(n+2)可知，中心離子 Ni2+的未成對電子數(shù)為2,故中心離子應(yīng)采取 sp3d2雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。10、H2ONH 3NH 3ClCoClNH3Cl -CoClINH3H2O / H2OH2ONH3 / CoNH3H

10、2OCl/Cl11、(1) (NH)2CO量少時(shí)，CO2 與Ag+結(jié)合成AgO沉淀出現(xiàn)渾濁，(NH4)2CO量多時(shí),水解生成的NH HbO與Ag2CO生成Ag(NHs)而變澄清；(2)產(chǎn)生白色沉淀，并逸出無色氣體Ag(NH 3)2+ 2H+ Cl = AgCl J + 2NHCC3 f 2H= CQT + H2O12、(1) 52.00(2) 1 ： 4(3) H2O (4) Cr2(CHCOO)(H2O)213、(1) MAB2和MAB3可能存在三種幾何構(gòu)型：平面六方、三棱柱、正八面體。(2)異構(gòu)體：MAB2： 3, 3, 2; MAB: 3, 3, 2MAB2和MAB3都為正八面體構(gòu)型，各自的幾何異構(gòu)體為：BrI:NifxGH 4：BrPGH。E夫口之慨擔(dān)加