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文檔簡介
1、 . . 66/66化學課程之化學平衡 日期: HYPERLINK :/ 化學平衡2798某溫度時,NH4Cl(s)分解壓力是p,則分解反應的平衡常數K為 ( ) (A)1 (B)1/2 (C)1/4 (D)1/8 2799對反應CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g) ( ) (A) K=1 (B) K=Kc (C) KKc (D) KKc2801化學反應體系在等溫等壓下發(fā)生= 1 mol 反應,所引起體系吉布斯自由能的改變值rGm的數值正好等于體系化學反應吉布斯自由能 (G/)T,p,的條件是:() (A) 體系發(fā)生單位反應 (B) 反應達到平衡 (C) 反應物處于標準狀態(tài) (D
2、) 無窮大體系中所發(fā)生的單位反應2802在一定溫度下,(1) Km , (2) (G/)T,p , (3)rG ,(4) Kf四個量中,不隨化學反應體系壓力與組成而改變的量是:() (A) (1),(3) (B) (3),(4) (C) (2),(4) (D) (2),(3) 2806某系統(tǒng),起始時 H2S 與 H2O 物質的量之比為 1:3 , 經以下氣相反應 H2S + 2H2O = 3H2 + SO2試推導用反應進度表示的各組分物質的量分數的關系式。2807化學平衡的化學勢判據是 _ ,其適用條件是_ 。2808 1 mol N2O4置于一具有理想活塞的容器中,部分 N2O4分解為 NO
3、2,即 N2O4 (g) 2NO2 (g) 恒溫下將總壓由p1降至p2,在此過程中上述平衡始終成立,導出此過程G的表達式。2809在封閉體系中,只做體積功,在恒溫,恒壓條件下某化學反應的(G/)T,p = 0,表示該反應已達平衡,即反應體系的熵到達最大值。此說法是否正確。2810在恒溫恒壓下,化學反應a A + b B = l L + m M 的rGm所代表的意義在下列說法中哪種是錯誤的? ( ) (A)rGm表示有限物系中反應進行時產物與反應物間的吉氏自由能之差(即終態(tài)與始態(tài)的自由能之差) (B)rGm表示有限的反應物系處于該反應進度時的反應傾向 (C)rGm表示若維持各反應物化學勢不變時發(fā)
4、生一個單位反應時的吉布斯自由能變化 (D)rGm代表變化率(G/)T,p ,即表示在G-圖上反應進度為時的曲率線斜率2811用一般式 0BB表示的理想氣體間反應,在反應的某瞬間各組分的分壓為p1, p2, , pB,試證明反應親和勢表示為:ARTlnK/(pB/p)2812飽和溶液中溶劑的化學勢與純溶劑的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2813飽和溶液中溶質的化學勢與純溶質的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2814不飽和溶液中溶劑的化學勢與純溶劑的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2815不飽和溶液中溶質的化學勢與純溶
5、質的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2816過飽和溶液中溶質的化學勢與純溶質的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2841化學反應等溫式rGm=rG+ RTlnQa,當選取不同標準態(tài)時,反應的rG將改變,該反應的rGm和Qa將: ( ) (A) 都隨之改變 (B) 都不改變 (C) Qa變,rGm不變 (D) Qa不變,rGm改變2842在等溫等壓下,當反應的rG= 5 kJmol-1時,該反應能否進行? ( ) (A) 能正向自發(fā)進行 (B) 能逆向自發(fā)進行 (C) 不能判斷 (D) 不能進行2843已知反應 2NH3= N2+ 3H2在等溫條
6、件下,標準平衡常數為 0.25,那么,在此條件下,氨的合成反應 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3的標準平衡常數為:( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 2844在一定溫度時,高壓氣體反應的K已不是常數。為求得高壓氣相反應的K,可先由表冊數據求得反應的rG,根據公式 _ ,求出K,然后由查表得到的臨界數據和反應條件算得對比數據,使用牛頓圖得各物質的 _,從而算得K,再根據公式 _ ,最后求得K。2846已知 N2O4的分解反應 N2O4(g) = 2NO2 (g),在 25時,rG = 4.78 kJmol-1。此溫度時,在p(N2O4) = 3p,p(NO2)
7、=2p的條件下,反應向 _ 方向進行。2847理想氣體化學反應平衡時,應用下列哪個關系式? (A) rGm= -RTlnK (B) rG= -RTlnK (C) rG= -RTlnKx (D) rG= -RTlnK2848 Ag2O 分解可用下列兩個反應方程之一表示,其相應的平衡常數也一并列出 I. Ag2O (s) 2Ag (s) + (1/2) O2 (g) Kp() II. 2Ag2O (s) 4Ag (s) + O2 (g) Kp() 設氣相為理想氣體,而且已知反應是吸熱的,試問下列哪個結論是正確的: (A) Kp() = Kp() (B) Kp() = Kp2() (C) O2氣的平
8、衡壓力與計量方程的寫法無關 (D) Kp() 隨溫度降低而減小2849已知反應 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 700時的K= 0.71,若 (1) 反應體系中各組分的分壓都是 1.52105Pa;(2) 反應體系中 pCO = 1.013 106Pa , p= 5.065105Pa p= p = 1.52105Pa,試判斷反應的方向。2850合成氨循環(huán)氣壓機第二缸混合氣組成如下(體積分數/) N2 H2 NH3 CH4,Ar等 CO2 19.31 58.30 9.87 12.52 10-6壓力是 13.61106Pa,溫度是 43,問: (1) 在此條件下能否
9、生成氨基甲酸胺。已知反應 CO2 (g) + 2NH3 (g) = NH2COONH4 (s) 在此溫度下的標準平衡常數 K= 6.82 。 (2) 為避免氨基甲酸胺的生成,混合氣中 CO2的物質的量分數不應超過什么值?2852某原料空氣含有微量 NO2,且存在如下平衡: NO (g) + (1/2) O2 (g) NO2 (g) NO 的濃度不得超過 1.010-8molm-3,當原料氣中氮氧化物的總濃度為 510-6molm-3時,問原料空氣是否需要予處理以脫除 NO?已知原料氣中O2含量為21%(物質的量分數),進料溫度為298.15 K,壓力為 101325 Pa,在298.15 K時
10、,標準生成吉布斯自由能為fG(NO) = 86567Jmol-1,fG(NO2) = 51317 Jmol-1。2853 25,金剛石和石墨的標準生成焓,標準熵和密度如下:fH/kJmol-1S/JK-1mol-1/gcm-3金剛石 1.90 2.439 3.513 石墨 0 5.694 2.260 求在 25時,金剛石和石墨的平衡壓力。2855反應 CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) 的標準平衡常數與溫度的關系為lgK= 2150 K/T -2.216,當 CO,H2O,H2,CO2的起初組成分別為 30%,30%,20%,20%(皆為物質的量分數),總壓為
11、101.3 kPa 時,問在什么溫度以下(或以上)反應才能向生成產物的方向進行?2856閃鋅礦 (ZnS) 在 1700 K 高溫干燥空氣流中焙燒時,出口氣含 SO2的體積分數y(SO2) = 7%,試判斷焙燒產物是 ZnO 還是 ZnSO4。已知 1700 K,p下,各物質的摩爾生成吉布斯自由能為: ZnO (s) ZnSO4(s) SO2(g) SO3(g) rG/kJmol -181.167 -394.551 -291.625 -233.886 2857反應 LiCl3NH3(s) = LiClNH3(s) + 2NH3(g) 在 40時 , Kp= 9(101325 Pa)2。40,5
12、 dm3容器含0.1 mol LiClNH3,試問需要通入多少摩爾 NH3(g),才能使 LiClNH3全部變成 LiCl3NH3?2858在真空的容器中放入固態(tài) NH4HS,于 25下分解為 NH3和 H2S,平衡時容器的壓力為 6.665104Pa。 (1) 若放入 NH4HS 時容器中已有 3.998104Pa 的 H2S,求平衡時容器中的壓力。 (2) 若容器中原有 6.665103Pa 的 NH3,問需加多大壓力的 H2S 才能開始形成NH4HS 固體?2859銀可能受到 H2S 氣體的腐蝕而發(fā)生下列反應: H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) 29
13、8 K下,Ag2S (s) 和 H2S(g) 的標準摩爾生成 Gibbs自由能fG分別為-40.25 kJmol-1和 -32.93 kJmol-1。 (1) 在298 K, p下,H2S 和 H2的混合氣體中 H2S 的物質的量分數低于多少時便不致使 Ag 發(fā)生腐蝕? (2) 該平衡體系的最大自由度為幾?2861 373K時,2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O (g) 反應的K= 0.231。 (1) 在 10-2 m3的抽空容器中,放入 0.1 mol Na2CO3(s),并通入 0.2 molH2O (g),問最少需通入多少摩爾的 CO2(g) 才能
14、Na2CO3(s) 全部轉變成 NaHCO3(s) ? (2) 在 373K,總壓為 101325 Pa 時,要在 CO2(g)與H2O (g)的混合氣體中干燥潮濕的 NaHCO3(s),問混合氣體中H2O(g) 的分壓應為多少才不致使NaHCO3 (s) 分解?2862對 C (s) + CO2(g) = 2CO (g) 的反應來說,rG(T) = 170.26 - (0.055 T/K) lg(T/K) + 2.61510-5(T/K)2 - 2.42710-9(T/K)3- 3.42710-2(T/K) Jmol-1 (1) 試求在T = 1200 K 與總壓為 101325 Pa 時
15、CO 的產率;(2) 在T= 873K,總壓為1.013105Pa 時,試問在反應開始時與反應后析出碳的可能性。已知反應開始時,氣體中 CO2與 CO 的分壓分別是 4.862103Pa與 3.829104Pa,而反應后氣體中 CO2與 CO 的分壓分別是 2.310104Pa 與 2.006104Pa。2863將 1.1 g NOBr 放入 -55抽真空的 1 dm3容器中,加熱容器至 25,此時容器均為氣態(tài)物質,測得其壓力為 3.24104Pa,其中存在著以下的化學平衡: 2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g) 若將容器的氣體視為理想氣體,求上述反應在25時的標準吉布斯自由
16、能變化值rG。已知原子的摩爾質量數據如下: N 14gmol-1, O 16gmol-1, Br 80gmol-12864若 298 K 時,反應 N2O4(g) 2NO2(g) 的K= 0.1132,則: (1) 當p(N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 時,反應將 _; (2) 當p (N2O4) = 10 kPa,p (NO2) = 1 kPa 時,反應將 _ 。 (A) 向生成 NO2的方向進行 (B) 向生成 N2O4的方向進行 (C) 正好達化學平衡狀態(tài) (D) 難于判斷其進行方向2865苯的正常沸點為 80.15,它在 10時的蒸氣壓為 5.96 kPa。 (1) 請
17、求算氣態(tài)苯與液態(tài)苯在 298.15 K 的標準生成吉布斯自由能之差值; (2) 請求算 298.15 K 時,下述平衡 C6H6(l) C6H6(g) 的平衡常數K與 298.15 K 時苯的蒸氣壓,計算中可做合理的近似,但必須注明。2866 (1) 處于標準態(tài)的 CO2(g) 和 O2 (g),其標準燃燒焓值為零 (2) 因為rG= -RT lnK,而K是由平衡時的組成表示的,所以rG表示平衡時產物的吉布斯自由能與反應物的吉布斯自由能之差 (3) 水在25, p下蒸發(fā),求算熵變的公式為S=(H -G)/ T (4) 在恒溫,恒壓下可逆電池反應,求算熵變的公式為rSm= rHm/ T上述說確的
18、是:( ) (A) 1 , 2 (B) 2 , 3 (C) 1 , 3 (D) 3 , 4 2867通常在鋼瓶里的壓縮氫氣中含有少量氧氣。實驗中常將氫氣通過高溫下的銅粉, 以除去少量氧氣,其反應為: 2Cu(s) + (1/2) O2(g) Cu2O(s) 若在 600時,使反應達到平衡,試問經處理后在氫氣中剩余氧的濃度為多少?已知:rG= (-166732 + 63.01 T / K )Jmol-1。2868已知在 298 K,pO壓力下,反應 CO(g) + H2O(g) CO2(g)+H2(g) 的數據如下:fH(CO,g) = -110.52 kJmol-1fH(H2O,g) = -2
19、41.83 kJmol-1fH(CO2,g) = -393.51 kJmol-1S(CO,g) = 197.90 JK-1mol-1S(H2O,g) = 188.70 JK-1mol-1S(CO2,g) = 213.60 JK-1mol-1S(H2,g) = 130.60 JK-1mol-1Cp,m (CO,g) = 29.10 JK-1mol-1Cp,m (H2O,g) = 33.60 JK-1mol-1 Cp,m (CO2,g) = 37.10 JK-1mol-1Cp,m (H2,g) = 28.80 JK-1mol-1將各氣體視為理想氣體,試計算: (1) 298 K 下反應的rG;(2
20、) 596K,505.625 kPa 下反應的rHm,rSm; (3) 596K 下反應的rG與K。2873 (1) 當溫度遠低于臨界溫度時,在合理的近似下,請得出求算液體純物質的蒸氣公式p = pexp (-vap/RT)。式中p= 101.325 kPa,vap= (g,T) - (l,T)是氣化的標準化學勢變(必需對所作的近似明確說明) (2) 298 K 時,液態(tài)水與氣態(tài)水的標準摩爾生成 Gibbs 自由能分別為 -237.191 kJ/mol 和 -228.597 kJ/mol,試求水在 298 K 時的蒸氣壓。2874實驗證明:兩塊沒有氧化膜的光滑潔凈的金屬表面緊靠在一起時,它們會
21、自動地粘合在一起。假定外層空間的大氣壓力約為1.01310-9 Pa ,溫度的影響暫不考慮,當兩個鍍鉻的宇宙飛船由地面進入外層空間對接時,它們能否自動地粘合在一起。已知Cr2O3(s)的fG(298.15 K) = -1079 kJmol-1。設外層空間的溫度為298 K,空氣的組成與地面一樣(O2占五分之一)。2875在 25, 下列三反應達到平衡時之p是: (1) CuSO4(s) + H2O(g) = CuSO4H2O(s) p= 106.7 Pa (2) CuSO4H2O(s) + 2H2O(g) = CuSO43H2O(s) p= 746.6 Pa (3) CuSO43H2O(s)
22、+ 2H2O(g) = CuSO45H2O(s) p= 1039.9 Pa 在此溫度水的蒸氣壓為 3173.1 Pa ,試求:CuSO4(s) + 5H2O(g) = CuSO45H2O(s)過程的rGm。在什么p下,此反應恰好達到平衡?若p小于1039.9 Pa而大于746.6 Pa,有何結果。2877已知反應C(石墨)+2H2(g) CH4(g)的rG/Jmol-1=-75600+52.25(T/K)lg(T/K) -63.35(T/K)。 (1)求1000時反應的標準平衡常數K; (2)在1000, p下CH4(g)-H2(g)混合氣體(其中CH4體積分數為0.5%)與合金達平衡,求合金
23、中C的百分含量; (3)在1000,p下,若要合金為石墨飽和,試問混合氣中CH4最低壓力為多少。1000,p下,F(xiàn)e-C合金中C的百分含量與活度(以石墨為標準態(tài))的關系如上。2878理想氣體反應 2A(g)=B(g),已知:298 K時A B fH/kJmol-1 35.0 10.0 S/JK-1mol-1250 300 C/JK-1mol-138.0 76.0 (1)當體系中xA=0.50時,310 K, p下判斷反應進行的方向; (2)欲使反應與(1)方向相反方向進行,T,xA不變,壓力應控制在什么圍?p,xA不變,溫度應控制在什么圍?T,p不變,xA應控制在什么圍? 2879在溫度為10
24、00 K時的理想氣體反應2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g) 的rG=10293Jmol-1,則該反應的平衡常數Kp= _ kPa。2880在2000 K時,理想氣體反應CO(g) + (1/2)O2(g) = CO2(g)的平衡常數Kp=0.640 (kPa)-1/2, 則該反應的rG= _ Jmol-1。2881理想氣體反應CO(g) + 2H2(g)=CH3OH(g)的rG與溫度T的關系為:rG=-21 660+52.92T,若要使反應的平衡常數K1,則應控制的反應溫度:( ) (A) 必須低于409.3 (B) 必須高于409.3 K (C) 必須低于409.3 K (D
25、) 必須等于409.3 K 2882某化學反應在298 K時的標準吉布斯自由能變化為負值,則該溫度時反應的K將是: ( ) (A) K= 0 (B) K 1 (D) 0 K1 (D)12904已知:(1),(T/K)(2),(T/K)由與組成的體系的平衡溫度是838K,則反應(2)的式中的A=。2905 25C時,水蒸氣與液態(tài)水的標準生成吉布斯自由能分別為-228.60 與 -237.19 ,則該溫度下水的飽和蒸氣壓為kPa。2906過飽和溶液中溶劑的化學勢與純溶劑的化學勢的關系式為: ( )(A)(B)(C)(D)不能確定2907(A)即使對于標準狀態(tài)下的反應也不能用其判斷反應方向。(B)因
26、為,而是由平衡時組成表示的,所以表示平衡時產物的吉布斯自由能與反應物吉布斯自由能之差。(C)水在25C,壓力下蒸發(fā),求算熵變的公式為T。(D)在恒溫恒壓下,可逆電池反應,求算熵變的公式為T。上述說確的是。2908若298K時,反應的,則當p(N2O4)=p(NO2)=1kPa時,反應將。(A)向生成N2O4方向進行(B)向生成NO2方向進行(C)反應恰好達到平衡(D)不能判斷其進行的方向2909若298K時,反應的,則當p(NO2)=1kPa,p(N2O4)=10kPa時,反應將。(A)向生成N2O4方向進行(B)向生成NO2方向進行(C)反應恰好達到平衡(D)不能判斷其進行的方向2910 A
27、g2O分解可用下面兩個計量方程之一表示,其相應的平衡常數也一并列出:設氣相為理想氣體,且已知反應是吸熱的,試判斷下列結論哪個是正確的: ( )(A)(B)(C)隨溫度的升高而增大(D)O2氣的平衡壓力與計量方程的寫法無關2942在T,p時,理想氣體反應 C2H6(g) H2(g) + C2H4(g)的Kc/Kx為: ( ) (A) RT (B) 1/(RT) (C) RT/p (D) p/(RT)2943在一定溫度下,對于給定反應,Kp= Kx= Km= Kc的條件是 _ 和 _ 。2945對理想氣體反應 CO(g) + H2O(g) = H2(g) + CO2(g) ,下述哪種關系是正確的?
28、 ( ) (A) Kx Kp (B) Kp= Kx (C) Kx= Kc (D) Kp Kc2946理想氣體反應平衡常數Kx與Kc的關系是 ( ) (A) Kx= Kc(RT) (B) Kx= Kcp (C) Kx= Kc(RT/p (D) Kx= Kc(V/nB) 2947下列平衡常數中,無量綱的是: ( ) (A) Kf, Kp, K (B) Kx, Kp, K (C) Kc, Ka, Kx (D) K, Ka, Kx2948低壓氣相反應的平衡常數與溫度,壓力的關系分別是:Kp只是溫度的函數, Kc是 _的函數,Kx是 _ 的函數。2949在T = 1000 K 時,理想氣體反應 2SO3
29、(g)2SO2(g) + O2(g)的Kc(1)=0.0035 moldm-3,求: (1) 該反應的Kp(1) (2) SO3(g) SO2(g) +(1/2) O2(g) 的Kp(2) 和Kc(2); (3) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 的Kp(3) 和Kc(3)。2951在 750時,總壓力為 4.27 kPa,反應 SnO2(s) + H2(g) (1/2) Sn(s) + H2O(g) 達平衡時,水蒸氣的分壓為 3.16 kPa。 (1) 試求反應的Kp(1) (2) 若已知反應 H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g) 在 750時的Kp(2)
30、 = 0.773 ,試求下列反應的Kp(3)。 SnO2(s) + CO(g) (1/2) Sn(s) + CO2(g) 2952含有 1 mol SO2和 1 mol O2的混合氣體,在 630和 1.013105Pa下通過一個盛有鉑催化劑的定溫管,經反應后氣體冷卻,再用KOH 吸收 SO2和 SO3,然后測量剩余O2的體積。在0,1.013105Pa 下測得剩余 O2的體積為 13780 cm3。 (1) 計算 630時,SO3解離的平衡常數Kp; (2) 計算 630,1.013105Pa,平衡混合物中 O2的分壓為2.533104Pa 時,SO3和 SO2的物質的量之比。2954某氣體
31、混合物含 H2S 的體積分數為 51.3,其余是 CO2。在 25和1.013105Pa下,將 1750 cm3此混合氣體通入 350的管式高溫爐中發(fā)生反應,然后迅速冷卻。當反應后流出的氣體通過盛有氯化鈣的干燥器時(吸收水氣用),該管的質量增加了 34.7 mg,試求反應 H2S(g) + CO2(g) = COS(g) + H2O(g)的平衡常數Kp。2956 110.1,6.05104Pa時,從測定醋酸蒸氣的密度得到平均相對摩爾質量是醋酸單分子的1.520倍。假定氣體中只含有單分子和雙分子。試求 2CH3COOH(g) = (CH3COOH)2(g)的rG。2959有個燒瓶中充了 0.3
32、mol H2(g),0.4 molI2(g),0.2 mol HI(g),總壓力為101325 Pa。試求 25平衡時該混合物的組成。已知 298 K 時反應 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 的K= 870 。2960使一定量的 1:3 氮,氫混合氣體在 901,3.039106Pa下通過鐵催化劑合成氨。設反應達到平衡時的氣體混合物緩緩地通入20cm3鹽酸中吸收氨。用氣量計測得剩余氣體的體積相當于0,1.013105Pa下的干氣體 2.02 dm3。原鹽酸溶液 20cm3須用濃度為52.310-3 moldm-3的氫氧化鉀溶液 18.72cm3滴定至終點。氣體通過后則只需要用同樣
33、濃度的氫氧化鉀溶液15.17 cm3。求在 901時,反應 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 的Kp。2961將10g Ag2S 與 617,1.013105Pa, 1 dm3的氫氣相接觸,直至達到平衡。已知此反應在 617時的平衡常數K= 0.278。 (1) 計算平衡時 Ag2S 和 Ag 各為若干克?氣相平衡混合物的組成如何? (2) 欲使 10 g Ag2S 全部被 H2還原,試問最少需要 617,1.013105Pa的 H2氣若干立方分米?2962若將1 mol H2和3 mol I2引入一容積為V,溫度為T的燒瓶中,當達到平衡時得到xmol 的HI,此后再引入2 m
34、ol H2,新達平衡后得到2xmol的 HI。 (1) 寫出Kp,Kc,Kx,Km之間的關系; (2) 求該溫度下的Kp。2965 3H2+ N2= 2NH3在 350的Kp= 6.81810-8(kPa)-2,并設與壓力無關,從3:1的 H2,N2混合物出發(fā),在 350下要獲得物質的量分數為 0.08 的 NH3,壓力至少要多大?2967 (1) 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) (2) CuSO45H2O(s) = CuSO43H2O(s) + 2H2O(g)反應 (1) 和 (2) 在 50時的分解壓力分別為p(1) = 4.00 kPa,
35、p(2) = 6.05 kPa若分解反應 (1) 和 (2) 在同一容器進行,計算 50時體系的平衡壓力。2969 1 dm3容器盛有NOCl(g),其物質的量為0.0140 mol ,當往此容器中加入0.060 mol 的 I2蒸氣時,發(fā)生下面反應:2NOCl + I2 2NO + 2ICl,在 452 K 時,平衡壓力為 9.34104Pa。 (1) 試計算反應在 452 K 時平衡常數Kp; (2) 在 452 K 時,反應 2NOCl 2NO + Cl2的平衡常數Kp(1) = 2.634102Pa 計算在 452 K 時,反應 2IClI2+ Cl2的平衡常數Kp(2); (3) 證
36、明在 (1) 的平衡混合物中,Cl2的分壓比總壓小得多,可忽略不計。2970將1 mol的SO2與1 mol O2的混合氣,在1.013105Pa 與 630下通過盛有鉑絲的玻璃管,控制氣流速度,使反應達到平衡,把產生的氣體急劇冷卻,并用 KOH吸收SO2與SO3。最后測得余下的氧氣在1.013105Pa,0下體積為13.780 dm3,試計算反應SO2+(1/2) O2 SO3在 630時的rG與K。2971在密閉容器中放入 PCl5,并按下式分解: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) (1) 在T = 403K 時體系的壓力是否有定值? (2) 在T = 403K,10132
37、5 Pa 時,實驗測得混合氣密度為 4.800 kgm-3,計算反應在 403K時的rG; (3) 若總壓力仍維持在101325 Pa而其中0.5101325 Pa 是惰性氣體Ar,求此時PCl5的解離度。已知:Cl摩爾質量為35.5 kgmol-1,P摩爾質量為31.0 kgmol-1,氣體為理想氣體。2972氣態(tài)正戊烷和異戊烷的fG(298.15 K) 分別為 -194.4 kJmol-1,-200.8 kJmol-1;液體的飽和蒸氣壓分別為:正戊烷: (1) lg (p/p) = 3.9714 - 1065 /(T/K - 41) 異戊烷: (2) lg (p/p) = 3.9089 -
38、 1024 /(T/K - 41) 計算 25時異構化反應:正戊烷 異戊烷在氣相中的Kp和在液相中的Kx,假定氣相為理想氣體混合物,液相為理想溶液。2974反應2HI(g) H2(g) + I2(g)在698.6K時的Kp= 1.8310-2,若以10 g I2、0.2g H2置于3 dm3的容器中,加熱使達此溫度,試計算: (1) 可形成多少克 HI ? (2) I2,H2,HI 的分壓各為若干?2979在1100時,發(fā)生下列反應: (1) C(s) + 2S(s) = CS2(g) K1= 0.258 (2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s) + H2S(g) K2= 3.
39、910-3 (3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(s) K3= 2.2910-2則1100時反應 C(s) + 2Cu2S(s) = 4Cu(s) + CS2(g) 的K為: ( ) (A) 8.9910-8 (B) 8.9910-5 (C) 3.6910-5 (D)3.6910-82980反應 CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 在25時平衡常數K為4.0,今以 CH3COOH 與 C2H5OH 各1mol混合進行反應,則達平衡最大產率為:( ) (A) 0.334 (B) 33.4 (C) 66.7 (D) 50.0
40、2981已知分解反應 NH2COONH4(s) = 2NH3(g) + CO2(g) 在30時的平衡常數K= 6.5510-4,則此時NH2COONH4(s)的分解壓力為: ( ) (A) 16.63103 Pa (B) 594.0103 Pa (C) 5.542103 Pa (D) 2.928103 Pa 2982某實際氣體反應在溫度為500 K、壓力為202.6102kPa下的平衡常數Kf=2,則該反應在500 K、20.26kPa下反應的平衡常數Kp為: (A) 2 (B) 2 (C) 2 (D) 2 2983 反應CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) 在300,1013.
41、25kPa壓力下進行,按理想氣體反應處理時,其平衡常數Kc=10mol-2dm6, 則Kx= _ 。2984900,時氧化銅在密閉的抽空容器中分解,反應為:2CuO(s) = Cu2O(s) + O2(g), 測得平衡時氧氣的壓力為1.672kPa,則其平衡常數Kp為: ( ) (A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81 2985在溫度為T、壓力為p時,反應3O2(g)2O3(g) 的Kp與Kx的比值為 ( ) (A) RT (B) p (C) (RT)-1 (D) p-12986對于理想氣體間反應,以各種形式表示的平衡常數中,其值與溫度和壓力皆有關系的
42、是: ( ) (A) Ka (B) Kc (C) Kp (D) Kx2987氣相反應 AB 2LM ,在 25下和恒定容器進行,最初 A 和 B 各為101.325 kPa,而沒有L和M,平衡時A和B均為101.325 kPa,則該反應的Kc/ molcm-3為: ( ) (A) 4.3110-3 (B) 8 (C) 10.67 (D) 16 2988已知 445時, Ag2O(s) 的分解壓力為20974 kPa,則此時分解反應 Ag2O(s)2Ag(s)O2(g) 的rG為 ( ) (A) 14.387 Jmol-1 (B) 15.92 kJmol-1 (C) -15.92 kJmol-1
43、 (D) -31.83 kJmol-12989已知反應C(s)O2(g)=CO2(g) 的平衡常數為K1;CO(g)O2(g)=CO2(g) 的平衡常數為K2; 2C(s)O2(g)=2CO(g) 的平衡常數為K3;則K3與K1,K2的關系為 _ 。2990若以A代表Na2HPO4,已知A12H2OA7H2O5H2O(g); A7H2OA2H2O5H2O(g);A2H2OA2H2O(g) 平衡共存水蒸氣壓力分別是0.02514p, 0.0191p, 0.0129p,25純水飽和蒸氣壓是 0.0313 p。在某沙漠地區(qū),氣溫為25,相對濕度穩(wěn)定在 45%,有一長期在此保存的A7H2O的A.R.
44、級樣品,你以為此樣品的組成最可能是 _ 。2991 某低壓下的氣相反應,在T200 K 時Kp8.314102Pa,則Kc/molcm-3是:( ) (A) 5102 (B) 14106 (C) 14103 (D) 0.5 2992 在 1100時有下列反應發(fā)生: (1) C(s)2S(s)CS2(g) K0.258 (2) Cu2S(s)H2(g)2Cu(s)H2S(g) K3.910-3 (3) 2H2S(g)2H2(g)2S(g) K2.2910-2試計算在 1100時,用碳還原 Cu2S 反應的平衡常數K_ 。2993反應 SO2(g)O2(g)SO3(g)的rG(-9460089.6
45、T/K) Jmol-1。將體積分數為 7% 的 SO2,13% 的 O2與 80% 的 N2的混合氣體在催化劑上通過,并且在一定溫度和壓力下達平衡, 若體系在 101.325 kPa 壓力下的轉化率為 90%,求反應達平衡時的溫度。2994已知反應 A2(g)= 2A(g),在 24時向一抽空的封閉容器充入 A2氣體至壓力為13332 Pa,此時A2不解離。將此體系恒容加熱到127,則容器壓力增到26664 Pa,計算反應在127時的平衡常數。2995在100時, 三氯乙酸和戊烯按下式反應生成CCl3COOC5H11: CCl3COOH(l)C5H10(l) CCl3COOC5H11 (l)
46、若投料比(即 C5H10對 CCl3COOH 的物質的量之比)為a,則平衡時測得CCl3COOC5H11物質的量n的具體數值如下:a:2.15 4.12 4.48 6.63 6.80 n/mol: 0.762 0.815 0.820 0.838 0.839 試確定可否將此體系視作理想液體混合物(即理想溶液)。2996合成氨時所用的氫和氮的比例為3:1,在673 K, 1013.25 kPa壓力下,平衡混合物中氨的物質的量分數為 3.85%, (1) 求N2(g)3H2(g)2NH3(g) 的K; (2) 在此溫度時,若要得到 5% 的氨,總壓應為多少?2997在 973 K 時,已知反應CO2
47、(g)C(s)2CO(g) 的Kp90180 Pa,試求該反應的K和Kc。2998已知溫度為457K,總壓為 101.325 kPa 時,NO2有 5% 按下式分解,求此反應的K。 2NO2(g) 2NO(g)O2(g) 2999 1000 K,101.325kPa時,反應2SO3(g)2SO2(g)O2(g) 的平衡常數Kc3.54 molm-3。 (1) 求此反應的Kp和Kx; (2) 求反應 SO3(g)SO2(g)O2(g) 的Kp,Kx和Kc。3000谷氨酰胺水解反應在 298 K 時達成平衡: CONH2(CH2)2CHN3+COO-H2ONH4+COO-(CH2)2CHNH3+C
48、OO-(谷氨酸) 測得混合物中含有 0.9210-3 molcm-3的谷氨酰胺和 0.98 molcm-3的谷氨酸,試求平衡常數Kc;若相應物質的量濃度cB和活度系數(B) 分別是0.94和0.54,水的活度系數是 0.97,試求平衡常數K。3001已知37時,細胞ATP水解反應ATPH2OADPPi(磷酸)的rG-30.54kJmol-1,細胞ADP和Pi的平衡濃度分別是310-3和10-3 molcm-3,試求: (1) 37時 ATP 在細胞的平衡濃度;若實際測得 ATP 的濃度為1010-3 molcm-3,水解反應的rG應是多少?3002已知 298 K時,下列反應: (1) CO2
49、(g)2NH3(g)=H2O(g)CO(NH2)2(s) rG(1)=1908 J mol-1 (2) H2O(g)=H2(g)O2rG(2)=228597 J mol-1(3) C(石墨)O2(g)=CO2(g) rG(3)=-394384 J mol-1 (4) N2(g)3H2(g)=2NH3(g) rG(4)=-32434 J mol-1試求: (1) 尿素 CO(NH2)2(s) 的標準生成吉布斯自由能fG; (2) 由穩(wěn)定單質生成摩爾尿素反應的平衡常數與上列反應平衡常數的關系式; (3) 由單質生成尿素反應的平衡常數K。3003取一樣體積的CO和H2O進行反應,試計算在1000 K
50、此反應達平衡時混合物的組成。已知在1000 K 時,1 mol H2燃燒反應的平衡常數為lnK,1-20.113,1 molCO燃燒反應的平衡常數為lnK,2=-20.40。3004溫度為T時,SbCl5的解離反應為 SbCl5(g)SbCl3(g)Cl2(g) 已知平衡時混合氣體的總壓力為p,其密度為d,求該反應的平衡常數Kp,反應體系視為理想氣體體系。3005反應 2A(g)2B(g)C(g),用解離度與總壓表示上述反應的Kp,證明: 當p/Kp甚大時, 與p1/3成反比(設該氣體為理想氣體)。3006 將N2和 H2按 1:3 混合使其生成氨,證明:在平衡狀態(tài),當T一定,x 300 K)
51、時,轉動對(G-U)/T貢獻的計算式為 _ 。3192一個化學反應的rU的含義是 _ 。3194根據分子的對稱數 () 值來估算下列氣相反應的平衡常數是多少? (a) C18O2 + 2H216O C16O2 + 2H218O (b) PH2D + H2O PH3+ HDO (c) 2NH3+ ND3 3NH2D 3195計算理想氣體反應 2HX(g) H2(g) + X2(g) 在101325 Pa下解離度達20%時的溫度,已知:分子轉動慣量I/10-47kgm2解離能D0/kJmol-1 HX 4.284 294.97 H2 0.4544 431.96 X2 741.6 148.74 =
52、2,= 253.8,振動配分函數之比 ()v為 1,電子運動均處于基態(tài)且統(tǒng)計權重均為 1。3197已知鋰的同位素7Li 的雙原子之振動波數= 351.4 cm-1,核間距d= 26.72 nm。7Li2,6Li2和6Li7Li 各分子的核間距d和振動常數k均相等。求:(1) 反應7Li2 + 6Li2= 26Li7Li 的平衡常數Kp的最簡化的表達式;(2) 反應前后各物質最低能級的差值。 ( 注:光速c = 2.9981010cms-1,h = 6.62510-34 Js) 3199下列理想氣體反應A2(g) + B2(g) =2AB(g),已知摩爾質量MAMB36 gmol-1,且A2,B
53、2與AB分子中的原子核間距rAArBBrAB10-10m;振動特征頻率AABBAB1013s-1;產物分子與反應物分子的基態(tài)能量之差U,m-8.314 kJmol-1。試計算: (1) 上述反應于 500 K 下的平衡常數K值; (2) 設反應的標準焓變與溫度無關,且rHLU,m,求反應熵變rS。3200試驗證雙原子分子理想氣體的振動運動 (振動頻率為) 對下列熱力學函數的貢獻為: (1) (Gm- U0,m)/TV = Rln(1 - e-x) (2) (Hm- U0,m)V = (Um - U0,m)V = x/(e-x-1)RT式中x = h/kT。3201已知C2H4(g) C2H2(
54、g) H2(g) -(G(T)-H(0 K)/T(1000 K)/JK-1mol-1 239.70 217.61 136.98 fH(0 K)/kJmol-1 60.75 227.32 試判斷在1000 K、總壓力為 100101325Pa,含 98% C2H4(物質的量分數), 1% C2H2, 1% H2的混合氣中,反應 C2H4(g) = C2H2(g) + H2(g) 正向反應是否可自發(fā)進行? 已知這三種氣體均遵守狀態(tài)方程pVm=p + RT。(C2H4) = 0.05, (C2H2) = 0.03,(H2) = 0.01。(可視為常數,單位為 Lmol-1) 3203自光譜測得 Na
55、2的解離能D= 0.73 eV,Na2的基本振動頻率= 159.23102m-1,核間距r= 3.07810-10m,計算 1000 K 時,反應Na2(g) = 2Na(g)的平衡常數K和K (c以 moldm-3計,電子能級統(tǒng)計權重均為1)。3205試由下面數據計算反應 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 在 1000 K 時的平衡常數K。已知 N2(g) H2(g) NH3(g) (G(T)-H)/T/JKmol-1 1000 K -197.9 -137.0 -203.5 (H(T)-H)/kJmol-1 298 K 8.669 8.468 9.920 fH/kJmol-1 2
56、98 K -46.10 3206試用統(tǒng)計熱力學方法求氙在 298 K 時的: (1) CV,m (2) (H(T) -U) / T(3) (G(T) - U) / T , 已知M(Xe )= 131.30gmol-1,k =1.38110-23JK-1,h = 6.62610-34Js-13207 列出在200 K700 K間,反應 H2+ D2= 2HD 的K和溫度的關系式,已知 H2的振動頻率為12.951013s-1,H2,D2,HD有一樣的核間距Re和一樣的力常數k;三者的光譜解離能均為De,分子的勢能曲線如下: 3210用統(tǒng)計力學方法計算解離反應 Cl2(g) = 2Cl(g) 在1
57、2000 K時的標準逸度平衡常數K。已知單原子氣體氯的電子配分函數qe= 4 + 2exp(-/kT),其中= 0.11eV,Cl2氣體分子的電子配分函數qe= 1,Cl2分子的轉動慣量I = 1.16510-45kgm2,振動波數= 565cm-1,Cl2分子的解離能為2.48eV。3212能量零點選擇不同,則(填一樣或不同)配分函數的值_;熵的值 _;熱容CV的值 _ 。3213證明在標準態(tài)壓力p下平動對自由能函數的貢獻為: G(T) -U(0 K)/Tt= R ( -lnM - lnT + 3.657 ) 式中M為摩爾質量 (gmol-1) 。3214若在分子每一個能級i上加上一個任意常
58、數A,則下列物理量有何影響? (1) p (2) E (3) S (4) F3215將A,B兩種氣體以1:2的比例封入一真空容器,反應 A(g)+2B(g)=C(g) 為吸熱反應, 300下平衡時系統(tǒng)的總壓力為p1,在500下平衡時總壓力為p2,則p1_ p2(填大于,小于,等于號)。3216配分函數q=exp(-0/kT)exp(-i/kT),以下哪種說法是錯誤的: ( ) (A) 在公共坐標中基態(tài)能量為0 (B) i為公共坐標中第i級的能量值 (C) i為各自運動坐標中第i級的能量值 (D) i為選取基態(tài)能級為0的坐標中第i級的能量值3217q是選擇最低能級的能量值為0時的配分函數,q0是
59、選擇最低能級的能量值為零的配分函數,則q0/q _ 。3218q為采用公共能量零點的配分函數,q為采用基態(tài)能量為零的配分函數,則q與q的關系為 _ 。3219按照不同的兩種能量零點,可給出兩種不同形式的配分函數:qexp(-0/kT)giexp(-i/kT) qgexp(-i/kT) 在q和q中把粒子的最低能級的能量分別定為 _ 和 _ 。3220配分函數qexp(-0/kT)giexp(-i/kT)中的0表示在 _ 坐標中_ 的能量,i表示在 _ 坐標中_ 的能量。3221利用熱函函數,求水煤氣反應 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) 在 800 K 時的反應熱。已知800 K時:
60、 H2 CO2 CO H2O H(T)H(0 K)/T/JK-1mol-1 28.88 40.13 29.74 34.79 rH(0 K)/kJmol-1 0 -393.1 -113.5 -238.9 3222計算同位素交換反應: O216+ O218 = 2O16O18在298.15 K時的平衡常數。已知 rU(0 K)/RT = 0.0290,各振動配分函數之比為1,各同位素分子的核間距一樣。3224利用自由能函數求水煤氣反應CO(g)H2O(g)CO(g)H2(g) 在 800 K 時的平衡常數: H2 CO2 CO H2O -G(T)H(0 K)/T/JK-1mol-1 130.5 2
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