精細(xì)有機合成化學(xué)與工藝學(xué)唐培堃馮亞青答案

1、課后習(xí)題答案2-1季鐵正麗子Q+屬于大分子所構(gòu)成的軟酸，它容翱與大分子或大原子所構(gòu)成的軟破相結(jié)合，以下負(fù)離子被Q*從水相提或到有機相時，從易到難的次序是：chqf-2-2從理論上講，應(yīng)該用非質(zhì)子傳遞、強極性有機溶劑最合適的溶荊是二甲基亞飄.優(yōu)點是七常壓沸點189匕；反應(yīng)可在常壓進(jìn)行；具有較好的電子對給電性，是良好的離子化溶劑，對金屬正離子有良好的溶劑化作用，對氟化伴有較好的溶解性,使F.成為活淺的裸負(fù)肉子低毒卡缺點是：爆炸下限2.6%（體積），爆炸上限285乘（體較X在常壓蒸謠時會部分發(fā)生分解，有時會發(fā)生爆炸.N,N-二甲基甲酰胺對金屬正離子也有良好的溶劑化作用，但是它常壓沸點只有153X2,

2、如需在1902伽七反應(yīng)，就需要在高壓釜中帶選操作，不方便,邱丁根的缺點是t雖然也是強橫性非質(zhì)子傳道溶劑，但不是好的離子化溶劑，對氟化彈的溶解度小.優(yōu)點是；梏壓沸不高達(dá)ZS7.3C,閃點166七，然看定性好，可使反應(yīng)在常壓235-2451：F遙希反應(yīng)比畢后，可先過漉除去大部分無機如然后液壓精憎.先蒸出反應(yīng)產(chǎn)物對畸基氟蒙（常壓沸點Z04-205七）和未反應(yīng)的對硝基如紫（#壓沸點242七），再回收環(huán)丁現(xiàn)。N-甲基毗咯烷第（常壓沸點204206P）的跳點是！雖然也是強極性非質(zhì)子傳遞溶劑.但是電子對給體性不顯著，也不是好的離子化溶劑,對班化餌溶解度小.不宜單獨用作上述反應(yīng)的溶劑口優(yōu)點是；熱穩(wěn)定性好，閃點

3、95X3,燃點348U,可用于海合溶劑0在二甲基亞碘中暹合適量的N-甲墓此喀烷耐，配成混合溶劑，可緩解二甲基亞項在高溫回漉時的爆飾危險性。關(guān)于相轉(zhuǎn)移催化劑，季假盅中的節(jié)基三乙基氯化鐵價廉易得,如果在I師-200七時季俊萩不卷定，可改用鏈狀聚乙二醉或其單烷基IK開健聚度兒對于本反應(yīng)也可不用相轉(zhuǎn)移催化劑&3-6因為生成的產(chǎn)物2.6-二氯4硝基基胺在水介質(zhì)中很難再引入第三個H基3-10分別寫出如下。(1)對氨基笨甲酸甲酯法(2)對氨基笨甲酸法2,6二氯茶甲酸法2,4,6.三氯苯胺法aQ3-12主要生成對叔丁基9氯甲基笨.因為芳環(huán)初鏈的d氧比側(cè)鏈箱a.氫容易發(fā)生自由基取代反應(yīng)。315合成路線如下。Cl

4、，”的500。CH3-CH-CH2*C1CH2-CH-H2產(chǎn)%;叫ClCH2-CH2-CH2Br第一步反應(yīng)是烯健a-氫的取代氣化，是自由基反應(yīng),主要采用氯氣的高溫?zé)嵋只?也可以采用氯化氫和空氣的氧氯化法，它是氣-固相接觸催化氯化反應(yīng)。這兩種方法都要用不足敏氟化劑，以減少多氯化副反應(yīng)。第二步反應(yīng)是澳化盛對雙鍵的自由驀加成演化反應(yīng)，漠連到含氧多的3位碳原子上，生成目的產(chǎn)物.為了避免燥健的聚合副反應(yīng)，要用引發(fā)劑在低溫反應(yīng)，為了使反應(yīng)完全，費用過盤的演化氧氣體。如果目的在于制缶L氯2澳丙烷，就需要改用路易斯酸催化劑，使演化反應(yīng)按親電加成的反應(yīng)歷程進(jìn)行，因為烯雙鯉的碳原子上連有供電基，澳連到含氨少的2

5、位半原子上，生成1-氯2澳丙烷。5-19分別寫出如下。(1)鄰二氯笨法。合成路線如下。QQFF上一b一持一bNQzNOiQ1tFF.b-5NHjN；CI將鄰二氟紫用混酸硝化、結(jié)晶分庭.得3,4.二較硝基堇，素丁版中與熊化鉀在約200c進(jìn)行氟置換氯的反應(yīng)得3-氯4氟硝者率蒸氣與氯氣在約400P進(jìn)行敘置換書基的反應(yīng)得2.4二氯氟茉為了避免高溫氣相反應(yīng)，也可格3-氯4負(fù)硝基笨進(jìn)行硝基工化和重題基置換為氯的反應(yīng)，得2,4-二氯氟笨。(2)對二氯笨法。合成路線如下。aaff0一-一什一b.ciaaa11FF5怙一廠出aa除了2-氟5氯硝基笨與敘氣的氟置換氯的反應(yīng)可在光照下、行以外.其他各步反應(yīng)的名稱和主

6、要反應(yīng)條件與鄰二敘案法相同1手3.4.二氧硝其笨在環(huán)日章.將3-氯4氟硝基)E原成氨基、氨基重演a-200c左右，在液相進(jìn)0(3)革胺法。合成路線如下。NHzNHCOCH,NHCOCH一b-a莘胺用乙酸進(jìn)行N乙?；靡宜岜抗?通人氯氣進(jìn)行二氯化，得2,4-二氯乙限莘胺干的重翅象硼酸鹽加熱分解,得2.4二氯NHnn；bf.f一一上aaa將乙?；吩?0%乙酸中.在30匕以下,.然后在稀拉酸中水解、重氯化，最后將心4.3計算結(jié)果如下。已知：mi=5(XM2500-HOOK1r5端臂8%解得w(H2SO4)=100.98%w(SO3)=4,44w(H2SO4)-100%=4.44(100.95%-1

7、00%)=4.22%分別敘述如下。5.氨基2甲基苯磺酸。合成路線如下q對硝基甲基用過量發(fā)煙堿酸或稻過量液體三氧化硫進(jìn)行磺化，得5.硝基2甲基紫磷酸，然后將硝基還原成氨基,得目的產(chǎn)物。2氨基5甲基笨碉酸、合成路線如下。將對硝基甲莘進(jìn)行硝基還原成氮基，得對甲革故，然后在鄰二細(xì)基中，用理論量硫酸，在180c左右進(jìn)行芳伯胺的決焙啜化，得目的產(chǎn)物s2-氨基4氯-5甲基笨磺酸。合成路線如下。NO：NOjiSHjNHa對硝基甲量在鐵催化劑存在下進(jìn)行芳環(huán)上的取代氯化，然后將硝基還原成氨基，最后進(jìn)行烘焙碘化，得目的產(chǎn)物。由以上實例可以看出，當(dāng)目的產(chǎn)物笨系氨基芳磷分子中的氨基和磺酸基處于鄰位或?qū)ξ粫r，通常是由相應(yīng)

8、的芳伯胺經(jīng)烘焙磷化而得,當(dāng)氨基和磺酸基處于間位時，大多是由相應(yīng)的間硝基革磺酸衍生物經(jīng)硝基還原成氨基而得。4-14最初將硝基笨用過費發(fā)煙硫酸進(jìn)行磁化，然后用水稀卵、鹽折，得目的產(chǎn)物口此法的晚點是副產(chǎn)大量曾比SQrNhQ暖液，現(xiàn)國內(nèi)已限制使用?，F(xiàn)在的確化方法是；向硝基笨中滴加精過量的液體三氧化硫，由于反應(yīng)放熱，反應(yīng)物由室溫升至90匕左右再加熬至110七使硬化完全,然后用水稀釋,用氫氧化油中札過蹙除去副產(chǎn)的二硝基二笨矚，得間請基笨磺酸的水溶液，然后濃縮、冷卻、結(jié)品，即得固體產(chǎn)品目,上述方法的優(yōu)點是不副產(chǎn)廢液，但副產(chǎn)二硝基二蒸啊。在這里不宜用SO空氣混合物磺化法.因熱的空氣尾氣中含有硝基笨，難治理35

9、-5列表KJ要晚明如下。反應(yīng)劑一氯化CL2/FeCl3反應(yīng)歷程環(huán)上親電取代反應(yīng)熱力學(xué)不口逆反應(yīng)動力學(xué)K2/K隹勺10-1反應(yīng)劑/苯摩爾約1比物料狀態(tài)液相均相酸環(huán)上親電取代環(huán)上親電取代可逆不口逆約10-3約10-7苯蒸汽1/7;液苯（）/12/1苯蒸汽，氣-液非液-液非均相均相一磺化一硝化濃硫酸HNO3-H2SO4混反應(yīng)器塔式絕熱沸騰氯化器，不需攪拌操作方式并流連續(xù)液苯，液-液非均相苯蒸汽：深槽式鍋式或環(huán)式需強烈攪拌和冷卻液苯：鍋式苯蒸汽：鼓泡，間歇多鍋或多環(huán)串聯(lián)液苯：間歇回流并流聯(lián)系5-11甲基用混酸進(jìn)行一硝化,經(jīng)高效精偏分離，得鄰硝基甲苯、對硝基甲苯和少量間硝基甲基將它們分別用氫氣或二硫化鈉

10、將硝基還原成氨基，得鄰甲笨胺、對甲笨胺和少量間甲苯胺*它們分別用于制備所述化合物(1)至化合物(7).2-氨基4硝基甲苯。合成路線如下.將鄰甲基胺在低溫溶解于濃端酸中，形成酸性硫酸鹽，然后加入理論量的混酸、發(fā)煙硝帔或硝酸船進(jìn)行一硝化，然后放入水中稀釋析出，即得目的產(chǎn)物。2.氨基S硝基甲羊。合成路統(tǒng)如下。部甲苯胺在水介質(zhì)中，在縛酸劑存在下，用苯磷酰氯進(jìn)行N毗化得2笨橫獻(xiàn)氨基甲笨，后者在水-氯笨介質(zhì)中，在亞硝酸鈉存在下，用硝酸硝化(稀硝酸硝化法)得5-硝基2基磷酰氨基甲紫。最后在濃疏酸中溫?zé)?，水解脫茉磺?；?，放人水中稀釋析出，得目的產(chǎn)物。在這里采用笨橫戰(zhàn)其保護(hù)，是為了提高硝化時硝基進(jìn)入酰氨基對位的

11、比例。但笨橫酰氯價格貴，水解時副產(chǎn)大量廢硫酸，很少用。3.氨基6硝基甲善合成路線如下。間甲笨胺用乙阡進(jìn)行N-乙?；?，得軍乙酰氨基甲茉，后者在濃硫酸中用理論量的發(fā)煙硝酸進(jìn)行一硝化，得3.乙酰氨基6硝茶甲笨，最后在氫氧化鈉水溶液中或稀硫酸中加熱，水解脫去乙?；媚康漠a(chǎn)物。(4)4-氨基-2-耐基甲落。合成路線如下。將對甲苯胺在低溫溶解于濃硫酸中成鹽，然后加入理論最的發(fā)煙硝酸、混酸或硝酸鈉進(jìn)行一硝化，然后放入水中稀釋析Hi,即得目的產(chǎn)物。4.斌基-3硝基甲莖合成路線如下。對甲基胺在乙酸中用乙肝進(jìn)行N-乙?；?-乙酰氨基甲基，接著加入理論成的混酸進(jìn)行一硝化，得4-乙酰氨基3硝基甲笨，最后在氫氧

12、化鈉水溶液中或稀鹽酸中加熱，水解脫乙?；?即得目的產(chǎn)物$經(jīng)過工藝改進(jìn)，乙?；ㄒ汛?zhèn)鹘y(tǒng)的對甲笨項酰氯帷化法。2-氯6硝基甲基和(7)4-氯2硝基甲笨.合成路線如下。鄰硝基甲苯在三氯化鐵存在下慢慢通人接近理論量的氯氣，氯化產(chǎn)物中約含15%鄰硝基甲笨、50%6氯2硝基甲蒸、30%4.氯2硝基甲笨和5%高氯化物，混合物經(jīng)高效精懦、發(fā)汗結(jié)晶，得目的產(chǎn)物。3-乙酹奴基-2,4,6三碘法甲酸鈉。合成路線如下。COOHO.J-NHCOCH)COONa % tz,NHCOCHj甲基發(fā)空氣液相氧化得苯甲酸。苯甲酸在濃硫酸中用稍過量的發(fā)煩硝酸進(jìn)行一硝化得間硝基苯甲酸。后者用氨氣、鐵粉或硫化船進(jìn)行硝基還原成氨基，

13、得間氨基茶甲酸。將間氨基笨甲酸溶于稀鹽酸中，用氯化碘進(jìn)行碘化，然后中和、鹽析，得目的產(chǎn)物6所用間硝基苯甲酸也可以以甲不一硝化時副產(chǎn)的少篁間硝基甲苯為原料，經(jīng)甲基班6-1分別評論如下(1)不可。用鐵粉使硝基還原為氨基是強烈放熱反應(yīng),在沸脾溫度下.如果加快粉太快，會使反應(yīng)物暴沸，甚至溢料。應(yīng)該分多次小量加入鐵粉。(2)不好。這樣會有一部分鐵粉與水反應(yīng)，被氧化成二價鐵，井群氫而損失掉，并會增加還原鍋中的攪拌器的動力潸耗。C1CH2coOHH2NCH2COOH乙烯在PdCk-CuCb催化劑存在下用空氣進(jìn)行均相配位催化氧化得乙醛。乙盛在乙酸鏈存在下用空氣進(jìn)行液相氣化，得乙酸。乙酸在催化劑存在下用氯氣進(jìn)行

14、饌基入氧的取代氧化.得氯乙酸oSS乙酸在催化劑存在下與大過址的氨水進(jìn)行氟基氨解反應(yīng)得氮基乙酸。|(5)2-氨基丙酸。主要合成路線如下。八*8,ch2-ch2*CH3CH2CHO-CH3CH2COOH-CHjCHClCOOH-CH3CH(NH2)COOH乙烯與一氧化碳和氫氣在均相配位催化劑存在下進(jìn)行泉氈合成(加氫甲觥化)，得丙醛。丙醛在催化劑存在下進(jìn)行空氣液相依化，得丙酸。丙酸在三蠹化磷存在下，與氯氣進(jìn)行航基5氫的取代一氯化，得2.氯丙酸。2-氯內(nèi)酸在催化劑存在下與大過量氨水進(jìn)行視基就解反庖，得2.氨基丙酸。9$有兩條合成路線，分別評論如下。(1)對硝基氯笨的羔基氨解、環(huán)上親電取代一氧化法。此法

15、的優(yōu)點是對硝基氯苯的氟不氨解制對硝基顰胺有大規(guī)模生產(chǎn).價廉，對硝基苯胺的親電取代一氯化工藝簡單、生產(chǎn)成本低Q缺點是親電取代一氯化是連串反應(yīng)，產(chǎn)品中含有一定量的未反應(yīng)的對硝基笨胺和二氟化的2,6-二氨4硝基聚股，很難分離提純,不能用作醫(yī)藥中間體。但是上述產(chǎn)品在用重菰化-偶合法制偶氮型分散染料時，雜質(zhì)對硝基胺和2,&二氯4硝期革胺也生成了色光接近的分散染料,其混合染料可用于拼色配制商品染料。此法的優(yōu)點是粗品氯化產(chǎn)物中所含的對硝基氯笨和多氯硝基紫等雜質(zhì)，可用高效精懦法分離精制，氨解產(chǎn)物純度高，可用作醫(yī)藥中間體但生產(chǎn)成本高，不用作染料中間體。10-3與一氯節(jié)的反應(yīng)列表說明如下。反應(yīng)物反應(yīng)類SI口的產(chǎn)物

16、主更反應(yīng)條件苓被N烷化M節(jié)荔笨IK過笨膝沸介小NaHg想融N.N二卡基笨肢過重氧節(jié)：無水，不加制酸劑或S催化,乙酸栩博酸O.燒化董基蓑/木介質(zhì);NaOH-NgC。博酸；相轉(zhuǎn)移催化劑C燒我二基圣甲烷過裝球ZnCb催化：或過量玳.無水AiCb催化10-5與甲醉的反應(yīng)列表說明如下反應(yīng)物反應(yīng)類粵目的產(chǎn)物主要反應(yīng)條件簟股N.烷&還原N亞甲基弟就N.甲基莘膿水介康，回流甲酸或坨/Ni還早|O燒化4H氯革用混酸進(jìn)行一硝化，高效精蹄分離，得鄰殖基氯笨，用氫輒化鈉甲醉溶液進(jìn)行甲氧基化，肉鄰氨基笨甲醛。此法的優(yōu)點是鄰氨基苯甲屣有商品供應(yīng)，工藝簡單，但鄰氨基茉甲醍價格貴，（2）另一合成路線如下。 a a1OCHy氯

17、采用液硫酸磺化,向磺化液中加發(fā)煙硝酸硝化，放入水中稀修，用氯化鈉批析,得4.奴.3.硝基紫威酸鈉，然后用氫氧化的甲解溶液進(jìn)行甲氧基化，最后將硝基還原成數(shù)基，得目的產(chǎn)物a此法以商品4氯3硝基笨碘酸鈉為原料，工藝較發(fā)雜。1M莘胺.紫的和甲笨與乙肝的反應(yīng)列表說明如下。反應(yīng)物反應(yīng)類型目的產(chǎn)物主要反應(yīng)條件莘觸N-岐化N乙睨莘陂相過乙肝.溫型（工史上用乙酸）N4R北和ca化對乙BUS基笨乙圉過量乙鼾,無木工化怦AT化,圓浪（再施博水鰥.脫N乙段審.府對氨不笨乙IH）軍酚。修化乙酸基質(zhì)和過乙肝.總依O餐化和C融化有乙展區(qū)基舉乙津過量乙肝.無水三氧化相催北.回凝再險性水猊。乙依茂，2對脛荏莘乙用）甲基C酸化、

18、對甲毛裝乙副大過中紫，無水三H化鋁催化.總熱Ib4分別尚述如下。（1）N（2氨基5硝基笨磷戰(zhàn)招）-N乙基茉股。合成路線如下。氯笨經(jīng)混酸一硝化、高效精飾分離，得對硝基氯養(yǎng)，用過景發(fā)煙破酸或理論盤液體三級化磕進(jìn)行磺化，得2氯，硝基苯碘酸鈉，最后用過量氯磺酸將磷酸基轉(zhuǎn)變成氯橫?；?-氯5鶴基球橫酰氯。笨胺與過量的95%乙醇在濃硫酸催化劑存在下，在高壓釜中，在約2151、2.5MPa進(jìn)行N-單乙基化，然后高效精惺分離.得N-乙基苯胺o將2-氯-5-硝基基橫戢氯與N-乙基簟肢在水介質(zhì)中，在啜酸鈉縛酸劑存在下進(jìn)行N.芳磺酰化.最后在高壓釜中用25%氮:水進(jìn)行銀基氨解,得目的產(chǎn)物。（7）4-甲氧基-2-硝

19、基輦胺，合成路線如下。OCHjOCHjOCHSOCHj0一4一n0a-d心NH2NHCOCHSNHCOCHoNH,將前述對氨基苯甲醛用過量乙酸進(jìn)行N-乙酸化.并蒸出反應(yīng)生成的水和過量的乙酸，然后減壓蒸出4-甲銀基-N-乙酰笨胺，然后在水氯笨介質(zhì)中進(jìn)行稀硝酸硝化，最后在氫氧化鈉水溶液中加熱水解、脫去N乙?；媚康漠a(chǎn)物。在本例中，將氨基轉(zhuǎn)化為乙酰氨基,是因為在稀硝酸硝化時，不會生成異構(gòu)產(chǎn)物。在題解（5）中，將氨:基轉(zhuǎn)變成定對位能力很強的聚磷酸氨甚，是為了避免在稀硝酸硝化時生成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物0（13）乙酰水揚酸甲酯。合成路線如下。將無水莘酚鈉用二氧化碳進(jìn)行C皮化反應(yīng)，得水楊酸，然后用大過殳甲醇在濃硫酸

20、的催化作用下回流.進(jìn)行環(huán)上頻基的甲酯化得水楊酸甲苗.最后用稍過量乙肝在破酸催化劑存在下,進(jìn)行酚羥基的徐化.得O乙歌基水楊酸甲葡6124分別寫出如下Q(1)鄰氯莘甲醒c傳統(tǒng)合成路線如下。CH,CH,CHQiCHO6一斤一)一6t先將甲笨用不足垃的氯氣在定位催化劑存在下進(jìn)行環(huán)上家電取代一氯化.高效精慵分離，得鄰氯甲苯和對氯甲苯Q鄰氯甲苯在光照和三氯化磷存在下用氯氣進(jìn)行他鏈二氯化、減壓精解，得鄰氯二氯節(jié)。鄰氯二敘芋在復(fù)合催化劑存在下進(jìn)行酸性水解，使二敘甲基轉(zhuǎn)變成醛基.得目的產(chǎn)物。新的方法是鄰氯甲笨的間接電解班化法，用Ce”(e3+或M/./Mi?將甲基氧化成鹿基。(7)4-甲基-3-N-乙基氨基苯酚

21、合成路線如下甲聚用混酸一硝化、高效精慵分離，得鄰硝基甲苯。鄰硝基甲笨與氫氣通過銅催化劑進(jìn)行氣-固相接觸催化氫化，得鄰甲莘胺。鄰甲某胺和乙靜通過HjPCU狗i5催化劑進(jìn)行氣-固相接觸催化N-烷化，高效精留分離，得N-乙基笨胺。鄰甲笨胺的N乙基化也可在高壓釜中，用濃或酸作催化劑在液相進(jìn)行。再將N-乙基鄰甲笨肢用過量發(fā)煙硫酸硬化，得4-甲基3N.乙基氨基笨磺酸。將4-甲基3N-乙基氨基基碳酸用氫粗化鈉-氫氧化鉀混合堿在230250七進(jìn)行堿熔，得目的產(chǎn)物。(12)2氨基5羥基蔡-7-磺酸(J股)。合成路線如下。aHS(KH2.秦的在情性有機溶劑中在05C,用理論量氯磷酸進(jìn)行一項化得2-羥基奈-1-磺

22、酸鈉鹽(或鐵鹽)的水溶液，然后在亞硫酸鉞存在下進(jìn)行羥基氨解反應(yīng)，得2.氨基蔡- 1磺酸(吐氏酸)。吐氏酸用發(fā)煙菰酸先在3040七進(jìn)行二磺化，然后在100C進(jìn)行三 碘化，得2-氯基萊-1,5三或敢，將磺化液放入水中稀辟，加熱水解脫去1位磷酸基,得2.氮基桑5,7-二磷酸。將2-氨基茶-5,7二磺酸用氫氧化鈉水溶液在175-20OC進(jìn)行常壓中溫部分堿熠，得目的產(chǎn)物一14.3分別茴述如下。3.甲莖香豆素以鄰羥基率甲醒和丙酸酊為原料，在碘和乙酸鈉存在下，在220230c進(jìn)行脫水縮合(Perkin反應(yīng))和CO鍵脫水環(huán)合，得目的產(chǎn)物。Pwkia反應(yīng)一-H3CH2COOH蛻水C-。候環(huán)合o所用鄰羥基苯甲醛是

23、由苯酚在氫弱化衲水溶液中與三氯甲烷進(jìn)行Reimer-TiemannC甲6t化反應(yīng)制得的。所用丙酸肝是由丙醛在骷催化劑存在下進(jìn)行空氣液相氧化而得。所用丙度是由乙烯在均相配位催化劑存在下，與一氧化碳和氫進(jìn)行加氫甲酸化(雕基合成)制得的4-甲基香豆素。以笨酚和乙酰乙酸乙圉為原料在硝基笨中,在無水三氧化鋁存在下，在130c進(jìn)行防交換脫乙靜，脫水C-C鍵環(huán)合，得目的產(chǎn)物。 TOC o 1-5 h z 衿CI1,a直二星里喳.tS6電。&一電0LoO?HHjCjOrC-OO所用笨酚是由笨和丙烯在酸性催化劑存在下進(jìn)行C-烷化得異丙笨，再用空氣液相非催化氧化生成異丙莘過氧化氫，最后經(jīng)酸性重排分解而得。所用乙酰

24、乙酸乙醞是由雙乙烯酮與無水乙醇進(jìn)行加成摘化而得。所用雙乙端酮是由乙酸熱分解生成乙烯酮，然后二聚而得。4-甲基7羥基香豆素。以間苯二酚和乙酰乙酸乙酯為原料,在濃硫酸中在1025P進(jìn)行命交換脫乙醉和脫水C-C鍵環(huán)合而得。脫厚，股木cc0 a-cjH5.0H,-Hj0j所用何笨二船是由笨先用20%發(fā)煙硫酸一磷化，然后用65%發(fā)煙硫酸二橫化或用三氧化硫氣體連續(xù)二減化，得間蒸二磺酸二鈉盤,然后用熔融氫氧化鈉被熔得何笨二酚。另外，在大規(guī)模生產(chǎn)時，可采用副產(chǎn)間二異兩圣經(jīng)空氣液和非催化氧化生成間二異丙羊二過氧化氫，然后進(jìn)行酸性比排分解得間裝二酚。14Y分別簡述如下。2.甲基吟|噪。以笨朧和丙的為原料，在稀硫酸

25、中，在80100C進(jìn)行脫水縮合生成腺，然后脫氨CN鍵環(huán)合而得。I-ch脫水脫a-n金冷匕.IK而一麗Re%所用笨朋理由革肢經(jīng)重凝化，用亞硫酸氫鈉進(jìn)行N,N-加成二磷化，生成草臍N,N-二磺酸的，然后酸性水解，脫去兩個橫酸基而得。N-丁基-2-甲基呻噪。以2-甲基弓噪和1.漠丁烷為原料，在苯溶劑中，在氫策化鈉水溶液域酸劑和季鏤拉相轉(zhuǎn)移傕化劑存在下，在40c進(jìn)行N-丁基化而得。所用1漠丁烷是由正丁醉與紅硝和漠反應(yīng)，或與演化鈉和破敞反應(yīng)進(jìn)行漠置換醉羥基而得a2.笨基呻噪。以笨肥和笨乙陽為原料，先在二甲紫溶劑中，在少量冰醋酸的催化作用下，在8090P進(jìn)行脫水縮合生成苯乙麗笨蹤，然后加入無水氯化鋅，加熱(蒸田反應(yīng)生成的水和二甲苯溶劑)至195200C進(jìn)行脫氨C-N鍵環(huán)合，得目的產(chǎn)物。不信O/070所用承乙酮可由聚、乙肝在無水三氯化鋁存在下進(jìn)行C-帙化而得.或由乙紫在鉆催化劑存在下，用空氣進(jìn)行液相刎化而得。(4)N甲基2笨基詠喙0以2苯基司I噪和硫酸二甲置為原料，在氯苯溶劑中，在40%氫氧化鈉水溶液縛酸劑存在下