液化物的性能測(cè)定——張家浩

1、液化物的性能測(cè)定1液化物的羥值測(cè)定聚醚多元醇是一種石化工業(yè)的重要化學(xué)中間體，是生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料的重要原料鄰苯二甲酸酐?；ǎ℅B 12008.389）乙酸酐?；ǎ℉G/T 270995）羥值的誤差分析2酸值的測(cè)定酸值的測(cè)定（GB 12008.51989）3鄰苯二甲酸酐?；ū緲?biāo)準(zhǔn)適用于多元醇與環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷在催化劑作用下開環(huán)聚合制得的聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇的羥值測(cè)定原理：在115回流條件下，羥基與溶解在吡啶中的鄰苯二甲酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，過量的鄰苯二甲酸酐用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試劑：吡啶，鄰苯二甲酸酐吡啶溶液（稱111116g鄰苯二甲酸酐于700mL吡啶中，搖至溶解，于棕色瓶中放置過

2、夜后使用，若出現(xiàn)顏色則棄去?？瞻讓?duì)照，25mL該溶液應(yīng)消耗1mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液4550mL），酚酞指示劑（1%吡啶溶液），氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mol/L,0.1mol/L),鹽酸（0.1mol/L）4儀器：酯化瓶（250mL,帶磨口），空氣冷凝管（大于60cm），油浴（1152),滴定管（50mL,堿式），移液管（25mL），滴管稱量瓶，錐形瓶（250mL），分析天平（感量0.1mg）分析步驟：稱取樣品，準(zhǔn)確至0.1mg，置于酯化瓶中（不能讓試劑接觸瓶頸）；用移液管吸取25mL鄰苯二甲酸酐吡啶溶液加到稱有樣品的酯化瓶中，擺動(dòng)瓶子，使樣品溶解。接上空氣冷凝管并用吡啶封口，把瓶子放入油浴中

3、回流1h（回流過程中搖動(dòng)瓶子12次，油浴液面需浸過酯化瓶的一 半）；回流1h后，從油浴中取出酯化瓶，冷卻至室溫，用10mL吡啶逐滴均勻沖洗冷凝管，然后取下冷凝管，加入約0.5mL酚酞指示劑，用1mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至粉紅色并保持15s不褪色；用同樣方法作空白試驗(yàn)，空白與樣品的體積差為911mL。5測(cè)定結(jié)果的計(jì)算與表示：x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羥值，mgKOH/g；V1空白滴定時(shí)氫氧化鈉的用量，mL;V2試樣滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL；c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m試樣的質(zhì)量，g；56.1氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，g/mol。測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均

4、值表示，準(zhǔn)確至0.1mgKOH/g，w酸值。上述方法耗時(shí)較久，因此改用鄰苯二甲酸酐一吡啶一咪唑法6鄰苯二甲酸酐吡啶咪唑法儀器：6孔油浴鍋(數(shù)顯)：(982)；分析天平：感量0.1 mg；移液管：25 mL；酰化瓶：250 mL；空氣冷凝管：長(zhǎng)60cm；滴定管：1000 mL(帶有50 mL儲(chǔ)液球)。試劑：鄰苯二甲酸酐一吡啶一咪唑溶液的配制（將130 g鄰苯二甲酸酐和2 g咪唑完全溶于800 mL吡啶中，在室溫下放置24 h，該溶液保存在棕色瓶中，顏色過深不能使用。配制時(shí)要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，并保證所用玻璃儀器均為干燥無水）；C(氫氧化鉀)=05 molL的標(biāo)準(zhǔn)溶液；酚酞指示劑：10 gL酚酞的吡啶

5、溶液；所用水均為蒸餾水。實(shí)驗(yàn)過程：取樣量的確定（為使反應(yīng)完全，需使空白試驗(yàn)消耗的堿液比樣品消耗的多約20 mL，當(dāng)取樣量超過15 g時(shí)，一律取15 g，因?yàn)樵嚇佣鄷r(shí)，不易溶于吡啶溶液）；樣品的7 測(cè)定（稱取確定的取樣量(精確至0.1mg)放人干燥的?；恐?，取試樣2個(gè)，作平行測(cè)定。同時(shí)作一空白試驗(yàn)。用25 mL移液管取25mL鄰苯二甲酸酐一吡啶一咪唑溶液放入?；恐?。安上空氣冷凝管，振搖，使樣品充分溶解于鄰苯二甲酸酐溶液中，將3個(gè)酰化瓶浸入油浴中，使瓶?jī)?nèi)液面低于油面，在982下進(jìn)行反應(yīng)。為加速反應(yīng)，在15 min時(shí)振搖1次，在油浴中浸沒30 min后，放入水浴中，冷至室溫，用10 mL蒸餾水沖

6、洗瓶?jī)?nèi)外及冷凝管內(nèi)壁，滴加10滴酚酞指示劑，用05 molL氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色保持15 S不褪色為終點(diǎn)。）實(shí)驗(yàn)結(jié)果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羥值，mgKOH/g；V1空白滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL;V2試樣滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL；c氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m試樣的質(zhì)量，g；56.1氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值表示，準(zhǔn)確至0.1mgKOH/g，w酸值?！颈痉椒ū葒?guó)標(biāo)節(jié)省12h】8乙酸酐?；ū緲?biāo)準(zhǔn)適用于由己二酸與低分子多元醇經(jīng)聚縮反應(yīng)制得的聚酯多元醇乙酸酐?；噭┲械囊宜狒c試樣中的羥基進(jìn)行酰化反應(yīng)，加水

7、分解多余乙酸酐，用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成乙酸，同時(shí)作空白試驗(yàn)，由差值計(jì)算羥值試劑：正丁醇；乙酸酐吡啶溶液（配置后搖勻儲(chǔ)于棕色瓶中）；氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.5mol/L）；酚酞指示液（10g/L乙醇溶液）儀器：回流裝置，250mL三角瓶，帶磨口的冷凝管（長(zhǎng)度大于60cm）；恒溫油浴（1155）;滴定管（50mL，堿式9 ）;移液管（25mL）；分析天平（感量0.1mg）分析步驟：稱取適量試樣于三角瓶中，加入25mL乙酸酐吡啶溶液，迅速安裝好回流冷凝管，慢慢搖動(dòng)三角瓶，使試樣完全溶解。將三角瓶浸到油浴中，使試樣液面位于油浴的油面下，回流1h。之后將三角瓶提出油面，從冷凝管頂部加入10mL

8、水，然后再將三角瓶浸到油浴中反應(yīng)10min，并不斷搖動(dòng)，取出回流裝置，冷卻至室溫，再?gòu)睦淠茼敳考尤?5mL正丁醇沖洗冷凝管內(nèi)壁和三角瓶，加10滴酚酞指示劑，用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至粉紅色并保持30s不褪色。同時(shí)作空白試驗(yàn)，要求試樣所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液大于空白溶液所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的四分之三。羥值20404060608080120120200稱樣量866443322110實(shí)驗(yàn)結(jié)果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羥值，mgKOH/g；V1空白滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL;V2試樣滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL；c氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m試樣的質(zhì)量，g；56.1氫氧化鉀的摩

9、爾質(zhì)量，g/mol。測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值表示，準(zhǔn)確至0.1mgKOH/g，w酸值。吡啶是易揮發(fā)、有惡臭的液體,吸入少量會(huì)引起頭暈、惡心等現(xiàn)象,大量吸入會(huì)麻痹中樞神經(jīng),引起肝、腎的損害 ，改用濃硫酸。11乙酸酐濃硫酸酯化法試劑：乙酸酐、濃硫酸(98 %) 、氫氧化鉀、酒石酸氫鉀、酚酞試劑的配置：乙酐濃硫酸溶液的配制用移液管將20. 00ml 醋酐和20. 00 ml 濃硫酸混合,儲(chǔ)于錐形瓶。試驗(yàn)步驟：分別準(zhǔn)確稱取試樣12 g于100 ml 錐形瓶?jī)?nèi),冰浴冷卻至510 ,攪拌下加入5. 00 ml 乙酐2濃硫酸溶液,控制溫度在510 ,加完后保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)20 min。將反應(yīng)液倒

10、入冰水中,水洗三角瓶3 次,洗液合并,控制總體積小于30ml ,溫度在05 。用0. 985 6 mol/ L KOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至剛出現(xiàn)粉紅色,并保持1min 不褪色為終點(diǎn),記下堿液用量,平行作兩次,同時(shí)做一空白試驗(yàn)。12實(shí)驗(yàn)結(jié)果： x=（V1-V2)*c*56.1/m+w;x羥值，mgKOH/g；V1空白滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL;V2試樣滴定時(shí)氫氧化鉀的用量，mL；c氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m試樣的質(zhì)量，g；56.1氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值表示，準(zhǔn)確至0.1mgKOH/g，w酸值。13羥值的誤差分析當(dāng)樣品的稱樣量使 V(V空-V樣)在10 mL左右時(shí)，其羥值測(cè)定誤差可控制在1的范圍之內(nèi)。V與m的值越大，羥值測(cè)定值的精度越高，實(shí)際上V與m是同大同小的。14酸值的測(cè)定實(shí)驗(yàn)步驟：準(zhǔn)確稱取試樣12 g，加入50. 00 ml 蒸鎦水,搖勻后,以酚酞為指示劑,用0. 009 9 mol/ L KOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至粉紅色即為終點(diǎn),平行作兩次。同時(shí)