實(shí)驗(yàn)十六、砷的測(cè)定

1、實(shí)驗(yàn)十六、碑的測(cè)定(古蔡氏測(cè)砷法)1、目的與要求掌握古蔡氏法測(cè)定砷含量的原理方法。2、原理樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新 生態(tài)氫生成砷化氫，再與漠化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。AsH3+3HgB&f As(HgBr)3+3HBr2 As(HgBr)3+AsH33 AsH(HgBr)2AsH(HgBr)2+AsH33HBr+As2Hg33、儀器與試劑3.1儀器古蔡氏砷斑法測(cè)定器3.2試劑5%漠化汞乙醇溶液和漠化汞試紙：稱取5g漠化汞溶于100mL95%乙醇中。將剪 成直徑2cm的圓形濾紙片于已配好的上述溶液中浸漬1小時(shí)以上，保存在冰

2、箱中，臨用 前取出置暗處晾干備用。15%碘化鉀溶液：貯存在棕色瓶中。3.2.3酸性氯化亞錫溶液：稱取40g氯化亞錫(SnCL2H2O)，加鹽酸溶解并稀釋至 100ml，加入數(shù)粒金屬錫粒。3.2.4 10%乙酸鉛溶液和乙酸鉛棉花：用10%乙酸鉛溶液浸透脫脂棉花，壓除多余溶液， 并使疏松，在100C以下溫度干燥后貯于玻璃瓶中。3.2.5砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取預(yù)先在硫酸干燥器中干燥過的或在100c干燥2小時(shí)的三 氧化二砷0.1320克，加5mL20%氫氧化鈉溶液，溶解后加25mL10%硫酸，將此溶液仔細(xì) 地移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度，貯于棕色瓶中，此溶液每 毫升相當(dāng)于0.1毫

3、克砷。使用時(shí)吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%硫酸， 加水至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于1g砷。4、操作方法4.1濕消化法樣品用硫酸一高氯酸一硝酸法消化或硝酸一硫酸法消化，消化液加適量水煮沸，除盡殘余的硝酸后定容至50mL或100mL,控制定容后的溶液每10mL相當(dāng)于1g樣品，相當(dāng) 加入硫酸量1mL。4.2干灰化法樣品也可用干法處理，加氧化鎂和硝酸鎂助灰化，殘?jiān)?mol/L鹽酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL相當(dāng)于1g樣品，4.3樣品的測(cè)定：吸取一定量的樣品消化后定容的溶液及同量的試劑空白液分別置于 測(cè)砷瓶中，口 5mL15%碘化鉀溶液，5滴酸性氯化亞錫溶液及5mL鹽

4、酸(樣品如用濕法消 化，則要減去樣品中硫酸毫升數(shù)；如用干灰化法消化液，則要減去樣品中鹽酸毫升麴， 再加適量水至35mL。吸取0.0，0.5, 2.0mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(相當(dāng)0、0.5、2.0ug砷)，分別置于測(cè)砷瓶中， 各加5mL15%碘化鉀溶液，5滴酸性氯化亞錫溶液及15mL鹽酸，各加水至35mL。于以上各測(cè)砷瓶中各加3g鋅粒，立即塞上預(yù)先裝有乙酸鉛棉花及漠化汞試紙的測(cè) 砷管，于25r放置1小時(shí)，取出漠化汞試紙，將樣品及試劑空白與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較。（A - A ）x 1000X = 125、結(jié)果計(jì)算m x V x 10001 式中：x一樣品中砷的含量，單位(mg/kg或mg/L)；A1-測(cè)定用樣品消

5、化液中砷的含量，單位(ug)；A2一試劑空白液中砷的含量，單位(ug)； m樣品質(zhì)量(體積)，單位(g或mL)； v1樣品消化液的體積，單位(mL)；v2測(cè)定用樣品消化液的體積，單位(mL)。6、說明6.1 HS對(duì)本法有干擾，遇漠化汞試紙也會(huì)產(chǎn)生色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利 2透過氣體又能除盡HS。26.2銻、磷等都能使漠化汞試紙顯色，鑒別方法是采用氨蒸薰黃色斑，如果先變黑再褪去為砷，不變時(shí)為磷，變黑為銻。6.3同一批測(cè)定用的漠化汞試紙必須一致，否則因疏密不同而影響色斑深度。制作時(shí) 應(yīng)避免手接觸到紙，晾干后貯于棕色試劑瓶?jī)?nèi)。第二法銀鹽法(DDC-Ag)1、目的與要求掌握銀鹽法測(cè)定砷含量的

6、原理方法。2、原理樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新 生態(tài)氫生成砷化氫，通過用乙酸鉛溶液浸泡的棉花去除硫化氫的干擾，然后與溶于三乙 醇胺一氯仿的二乙氨基二硫代甲酸銀(AgDDC)作用，生成棕紅色膠態(tài)銀，比色定量。反 應(yīng)式如下： TOC o 1-5 h z H AsO +2KI+2HCl= H AsO +I +2KC1+H O343322H AsO +SnC1 +2HC1= H AsO +SnC1 +H O3423342H AsO +3Zn+6 HC1=AsH t +ZnC1 +3H O33322砷化氫被Ag-DDC溶液吸收，并且在有機(jī)堿(三乙醇胺)存在下

7、，生成棕紅色膠態(tài)銀： AsH3+6Ag(DDC)二AsAg3AgDDC+3HDDCAsAg 3AgDDC +3NR +3HDDC=6Ag+As(DDC) +3(NR H)(DDC) 33333、試劑3.1二乙胺基二硫代甲酸銀一三乙醇胺一氯仿溶液：稱取0.25g二乙胺基二硫代甲酸 銀(CH) NCSAgAgDDC置于研缽中，加少量氯仿研磨，移入100mL容量瓶中，加入1.8mL 2 5 22三乙醇胺，再用氯仿分次洗滌研缽，洗液一并移少量筒中，再用氯仿稀釋至100mL，放 置過夜，濾入棕色瓶中貯存。15%碘化鉀溶液：貯存在棕色瓶中。3.3酸性氯化亞錫溶液：稱取40g氯化亞錫(SnCL22H2O)，

8、加鹽酸溶解并稀釋至100m1， 加入數(shù)粒金屬錫粒。3.4 10%乙酸鉛溶液和乙酸鉛棉花：用10%乙酸鉛溶液浸透脫脂棉花，壓除多余溶液， 并使疏松，在100P以下溫度干燥后貯于玻璃瓶中。3.5砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取預(yù)先在硫酸干燥器中干燥過的或在100r干燥2小時(shí)的三氧 化二砷0.1320克，加5mL20%氫氧化鈉溶液，溶解后加25mL10%硫酸，將此溶液仔細(xì)地 移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度，貯于棕色瓶中，此溶液每毫 升相當(dāng)于0.1毫克砷。使用時(shí)吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%硫酸，加 水至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于1g砷。4、操作方法4.1濕消化法樣品

9、用硫酸一高氯酸一硝酸法消化或硝酸一硫酸法消化，消化液加適量水煮沸，除 盡殘余的硝酸后定容至50mL或100mL，控制定容后的溶液每10mL相當(dāng)于1g樣品，相當(dāng) 加入硫酸量1mL。4.2干灰化法樣品也可用干法處理，加氧化鎂和硝酸鎂助灰化，殘?jiān)?mol/L鹽酸溶解后定容， 控制定容后的溶液每10mL相當(dāng)于1g樣品， 4.3樣品的測(cè)定吸取一定量的硝酸一高氯酸一硫酸或硝酸一硫酸消化液后的定容液（相當(dāng)于5g樣品） 及同量的試劑空白液，分別置于150ml錐形瓶中，補(bǔ)加硫酸至總量為5ml，加水至 5055ml。吸取 0.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ml 砷標(biāo)準(zhǔn)液（相當(dāng)于 0，2，4，6，8

10、， 10Ug砷），分別置于150ml錐形瓶中，加水至40ml，再加10ml1:1硫酸。對(duì)于干法消化的定容液（相當(dāng)于5g樣品），試劑空白液以及砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，分別 置于150ml錐形瓶中，加水至43.5ml，再加6.5ml濃鹽酸。于樣品消化液、試劑空白液及砷標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加3ml15%碘化鉀溶液，0.5ml酸性氯 化亞錫溶液，混勻，靜置15分鐘。各加入3g鋅粒，立即分別塞上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo) 氣管，并使管尖端插入盛有4mlAgDDC溶液的離心管液面下（裝置見下圖），在常溫下反 應(yīng)45分鐘后，取下離心管，加氯仿補(bǔ)足至4ml，用1cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波 長(zhǎng)520nm處測(cè)吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11、2-導(dǎo)氣管3-醋酸鉛棉花銀鹽法測(cè)神裝置5、結(jié)果計(jì)算3 - A )x1000X = 1 v 2m x 黃 x 10001式中：X一樣品中砷的含量，單位(mg/kg或mg/L)；A 一測(cè)定用樣品消化液中砷的含量，單位3 g）； 1A一試劑空白液中砷的含量，單位3 g）；2m一樣品質(zhì)量（體積），單位（g或mL）； vi-樣品消化液的體積，單位（mL）；v2測(cè)定用樣品消化液的體積，單位（mL）。6、說明 6.1砷化氫的吸收液由AgDDC、有機(jī)堿和溶劑組成，原先的方法是將AgDDC溶于毗啶中， 毗啶既是溶劑同時(shí)又是有機(jī)堿，它具有沸點(diǎn)高、靈敏度和重現(xiàn)性好、配制方便等優(yōu)點(diǎn)， 不少標(biāo)準(zhǔn)方法仍推薦使用。但由于毒性及惡臭的原因，也有許多改良的報(bào)導(dǎo)，例如用生 物堿（如馬錢子堿、士的年、哇寧、麻黃素等）或其他有機(jī)堿（三乙胺、三乙醇胺等）