先進(jìn)煉油技術(shù)介紹課件

1、先進(jìn)煉油技術(shù)介紹2004年6月基本內(nèi)容一、有關(guān)汽油質(zhì)量升級(jí)二、有關(guān)柴油質(zhì)量升級(jí)三、有關(guān)蠟油渣油加工四、輕質(zhì)油加工五、潤(rùn)滑油加氫技術(shù)一、有關(guān)汽油質(zhì)量升級(jí) 1. 催化裂化原料質(zhì)量的改進(jìn)（1）蠟油加氫處理（2）渣油加氫處理2. 催化裂化技術(shù)改進(jìn)（1）MIP技術(shù)（2）MGD技術(shù)（3）雙提升管技術(shù)（4）兩段提升管技術(shù)一、有關(guān)汽油質(zhì)量升級(jí) 3. 催化裂化催化劑及助劑（1）降烯烴催化劑（GOR-，GOR-，GOR-）的應(yīng)用（2）降烯烴助劑的應(yīng)用（3）降硫助劑的應(yīng)用4. 催化汽油選擇性加氫技術(shù)（1）RIDOS技術(shù)（2）RSDS、DS以及OCT-M技術(shù)（3）OTA技術(shù)（4）汽油吸附脫硫技術(shù)一、有關(guān)汽油質(zhì)量升級(jí)5

2、. 重整生成油抽提蒸餾6. 其他高辛烷值汽油組分（1）催化輕汽油醚化（2）固體酸烷基化（3）異丁烯間接烷基化（4）C5/C6烷烴異構(gòu)化二、有關(guān)柴油質(zhì)量升級(jí) 1. MHUG柴油加氫技術(shù)2. RICH、MCI柴油加氫技術(shù)三、有關(guān)蠟油渣油加工 1. 加氫裂化工藝的新進(jìn)展2. 渣油固定床加氫工藝3. 渣油沸騰床加氫處理4. 渣油移動(dòng)床加氫處理5. 渣油懸浮床加氫處理四、輕質(zhì)油加工 1. 重整催化劑的改進(jìn)2. 噴氣燃料加氫脫硫技術(shù)五、潤(rùn)滑油加氫技術(shù) 重質(zhì)餾分油（或DAO）加氫處理和加氫脫蠟 MIP工藝第一反應(yīng)區(qū)催化劑作供熱體，第二反應(yīng)區(qū)催化劑作受熱體增加催化劑濃度，增加氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)冷卻催化劑與富含烯烴汽油

3、接觸，汽油烯烴大幅下降適于加工劣質(zhì)原料油 烴類混合物 烴類 烯烴 氫轉(zhuǎn)移 異構(gòu)化異構(gòu)烯烴 烷基化 氫轉(zhuǎn)移 異構(gòu)烷烴 異構(gòu)烷烴和芳烴 異構(gòu)烷烴或烷基芳烴 第一反應(yīng)區(qū) 第二反應(yīng)區(qū) 裂化單分子反應(yīng)大分子熱擊吸熱反應(yīng)為主一次裂化反應(yīng)正碳離子的生成雙分子反應(yīng)催化裂化反應(yīng)和選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)大量的放熱反應(yīng)二次裂化反應(yīng)正碳離子的傳遞裂化和轉(zhuǎn)化兩個(gè)反應(yīng)區(qū)再生催化劑第二反應(yīng)區(qū)第一反應(yīng)區(qū)原料冷卻介質(zhì)串聯(lián)提升管反應(yīng)器停留時(shí)間 5.0秒FCC提升管反應(yīng)器預(yù)提升介質(zhì)再生催化劑停留時(shí)間 1.2秒停留時(shí)間 2.3秒530oC510oC平均溫度 520oC 上進(jìn)料口下進(jìn)料口預(yù)提升介質(zhì)再生催化劑平均溫度 490oC 新型MIP反

4、應(yīng)器停留時(shí)間 1.2秒510oC上進(jìn)料口下進(jìn)料口MIP與FCC示意MIP反再系統(tǒng)示意圖統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)標(biāo)定數(shù)據(jù)MIPFCC差值MIPFCC差值汽油組成烯烴,v%(FIA)34.948.8-13.933.647.7-14.1異構(gòu)烷烴(GC)39.5529.5010.05研究法辛烷值89.489.6-0.289.190.1-1.0研究法辛烷值80.079.50.580.079.80.2誘導(dǎo)期,min781609172硫，ppm96130-34MIP與FCC汽油性質(zhì)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)標(biāo)定數(shù)據(jù)MIPFCC差值MIPFCC差值干氣3.234.30-1.073.213.62-0.41液化氣13.2314.35-1.1213

5、.4113.130.28汽油44.3540.853.5045.4543.332.12柴油27.2427.83-0.5925.6626.89-1.23油漿3.053.57-0.523.024.01-0.99焦炭8.708.600.108.758.600.15總液收84.8283.031.7984.5283.351.17MIP與FCC產(chǎn)物分布安慶MIP的工業(yè)應(yīng)用MIPFCC差值烯烴,v% (FIA)26.652.3-25.7異構(gòu)烷烴, v% (GC)50.329.820.5研究法辛烷值89.490.2-0.8馬達(dá)法辛烷值79.378.70.6誘導(dǎo)期,min1200385硫含量, ppm414978

6、-564汽油性質(zhì)對(duì)比 MIPFCC差值干氣2.584.39-1.81液化氣15.7812.473.31汽油43.0738.854.22柴油24.7230.33-5.61油漿5.675.480.19焦炭7.777.98-0.21總液收83.5781.651.92MIP與FCC產(chǎn)物分布MIP的發(fā)展MIP-CGP特殊的工藝參數(shù)和專門開發(fā)的催化劑使汽油組分中的烯烴進(jìn)一步裂化氫轉(zhuǎn)移和烯烴裂化共同作用，使汽油烯烴降低到18v%以下,芳烴含量35v%，滿足歐III、歐VI排放要求丙烯產(chǎn)率大幅度增加(7-11m%)MIP的發(fā)展MIP-CGP特殊的工藝參數(shù)和專門開發(fā)的催化劑使汽油組分中的烯烴進(jìn)一步裂化氫轉(zhuǎn)移和烯

7、烴裂化共同作用，使汽油烯烴降低到18v%以下,芳烴含量35v%，滿足歐III、歐VI排放要求丙烯產(chǎn)率大幅度增加(7-11m%)MIP-CGP工藝技術(shù)特點(diǎn)開發(fā)了專用催化劑CGP-1，該催化劑結(jié)構(gòu)：梯度孔分布和梯度酸性中心性能：1、較強(qiáng)的一次裂化反應(yīng)能力 2、適當(dāng)?shù)亩瘟鸦磻?yīng)能力 3、適中的氫轉(zhuǎn)移活性MIP-CGP工藝技術(shù)特點(diǎn)MIP-CGP工藝條件的設(shè)計(jì)一反：烴類充分裂化二反：既將汽油烯烴裂化又將汽油烯 烴氫轉(zhuǎn)移，在雙重作用下，汽 油烯烴下降幅度更大，并且丙 烯產(chǎn)率更高。MIP-CGP與FCC產(chǎn)物分布產(chǎn)物分布，m%MIP-CGPFCC干氣1.721.37液化氣25.8523.35汽油51.065

8、4.60柴油10.059.04重油5.044.55焦炭6.287.09總液收86.9686.41丙烯產(chǎn)率9.208.45異丁烷產(chǎn)率5.884.13MIP-CGP與FCC汽油性質(zhì)對(duì)比MIP-CGPFCC熒光法組成，v%烯烴17.533.7芳烴29.013.3辛烷值MON80.179.5RON90.089.6硫含量6183不同類型原料油產(chǎn)物分布產(chǎn)物分布，m%大慶混合油滄州VGO干氣1.723.04液化氣25.8519.66汽油51.0645.62柴油10.0514.86重油5.0410.58焦炭6.286.24總液收86.9680.14丙烯產(chǎn)率9.207.60異丁烷產(chǎn)率5.884.10不同類型原料

9、油的汽油性質(zhì)大慶VGO+VR滄州VGO熒光法組成，v%烯烴17.515.5芳烴2936.2辛烷值RON90.092.0MON80.181.2 在與FCC工藝相近的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率分布下，汽油烯烴可以降到18v%以下,芳烴含量不超過42v%，滿足歐III排放要求。同時(shí)汽油中的硫含量有所降低，誘導(dǎo)期增加。與FCC工藝相比，丙烯產(chǎn)率大幅度地增加 對(duì)于所用原料油，汽油烯烴都可以下降到18v%以下或更低 MIP-CGP中試結(jié)論MGD技術(shù)增加柴油收率，提高柴汽比。增加液化氣的收率，增加丙烯的收率。大幅度降低催化裂化汽油的烯烴含量。提高催化裂化裝置的靈活性。低投入，高產(chǎn)出，注重經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。輕質(zhì)原料重質(zhì)原料終

10、止介質(zhì)常規(guī)FCC汽油再反應(yīng)區(qū)重質(zhì)原料油裂化區(qū)輕質(zhì)原料油裂化區(qū)反應(yīng)深度控制區(qū)終止介質(zhì)輕質(zhì)原料重質(zhì)原料汽油MGDMGD反應(yīng)系統(tǒng)構(gòu)思實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的技術(shù)創(chuàng)新突破傳統(tǒng)理念，同時(shí)增加柴油及液化氣。開發(fā)了精確控制的汽油再裂化反應(yīng)區(qū)。開發(fā)了多產(chǎn)柴油的多級(jí)反應(yīng)區(qū)。開發(fā)了專用催化劑。專用催化劑的研制中強(qiáng)度B酸含量高；減少焦炭生成催化劑的中孔及大孔比例提高；提高柴油選擇性提高大分子裂化能力有一定量的強(qiáng)酸中孔；促進(jìn)汽油的再裂化福建重催裝置實(shí)施MGD150萬噸/年重油催化裂化裝置三器并列兩段再生的裝置構(gòu)型1999年89月改造為MGD工藝催化裂化裝置加工的原料主要為直餾蠟油、焦化蠟油、常壓渣油和減壓渣油的混合原料。產(chǎn)品分布比

11、較產(chǎn)品性質(zhì)比較雙提升管技術(shù)（FDFCC）兩根提升管可單獨(dú)加工不同的原料油；方案靈活，裝置操作彈性大；汽油提升管反應(yīng)溫度可靈活調(diào)節(jié)，降低反應(yīng)溫度可降低汽油烯烴含量和硫含量；提高反應(yīng)溫度可多產(chǎn)液化氣和柴油；可兩根提升管加工同一種原料，也可關(guān)閉一根提升管。雙提升管技術(shù)（FDFCC）與常規(guī)FCC相比：汽油烯烴含量降低2030個(gè)百分點(diǎn)，硫含量可降低1525，辛烷值提高12個(gè)單位；也可提高柴汽比和丙烯產(chǎn)率。兩段提升管技術(shù)技術(shù)特點(diǎn)：油氣串聯(lián)、催化劑接力、反應(yīng)時(shí)間短、分段反應(yīng)；第一段采用高溫短停留時(shí)間，第二段采用低溫較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間兩段提升管技術(shù)試驗(yàn)結(jié)果：裝置能力提高3040；輕油收率提高3個(gè)百分點(diǎn)以上；液體產(chǎn)品

12、收率提高23個(gè)百分點(diǎn)；干氣和焦炭產(chǎn)率明顯降低；汽油烯烴含量降低20個(gè)百分點(diǎn)，辛烷值提高；柴油密度下降，十六烷值提高。催化汽油選擇性加氫技術(shù)催化裂化汽油選擇性加氫脫硫RSDS技術(shù)技術(shù)特征：通過加氫脫硫過程盡可能減少烯烴飽和保持辛烷值適用范圍：對(duì)產(chǎn)品只有脫硫要求，原料為催化裂化汽油技術(shù)特點(diǎn)：采用專有催化劑，低壓、高空速較好的脫硫能力， HDS85%較小的辛烷值損失，RON2化學(xué)氫耗低，0.2m%液收高，100%C5+RSDS技術(shù)原則流程FCC汽油RSDS處理結(jié)果項(xiàng) 目FCC汽油-1FCC汽油-2FCC汽油-3FCC汽油-4原料硫, g/g9023681184566烯烴，v%41.541.840.0

13、27.8RON93.293.289.489.0抗爆指數(shù)87.286.984.584.4產(chǎn)品硫, g/g1828219892烯烴，v%36.536.834.722.6RON/RON92.0/1.292.8/0.487.7/1.787.5/1.5抗爆指數(shù)/抗爆指數(shù)86.4/0.886.6/0.383.3/1.283.6/0.8RSDS技術(shù)的應(yīng)用情況上海石化工業(yè)試驗(yàn)裝置利用舊裝置改造，2003.5開工。裝置主要設(shè)計(jì)參數(shù)處理量：47萬噸/年原料油性質(zhì)：S368ppm；餾程：42195產(chǎn)品：S100ppm，(R+M)/2損失0.8RSDS技術(shù)的應(yīng)用情況原料RSDS產(chǎn)品S, ppm21573烯烴，50.3

14、46.5MON80.8-0.25 RON94.4-0.85 (R+M)/287.6-0.55RSDS工業(yè)應(yīng)用條件（3.4 h1，1.5MPa）催化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴RIDOS技術(shù) 技術(shù)特征：烯烴飽和造成的辛烷值損失通過異構(gòu)化等提升辛烷值的反應(yīng)彌補(bǔ)適用范圍：對(duì)產(chǎn)品有脫硫和降烯烴的要求，原料為催化裂化汽油 技術(shù)特點(diǎn)：采用專有催化劑和優(yōu)化的技術(shù)流程 較好的脫硫能力， HDS90%較好的降烯烴效果，總烯烴飽和率60可調(diào)控的辛烷值增加辛烷值的化學(xué)反應(yīng)高辛烷值組分烯烴異構(gòu)烷烴低碳烷烴芳烴在RIDOS中希望發(fā)生的反應(yīng)異構(gòu)化分子量減小RIDOS技術(shù)原則流程FCC汽油RIDOS處理結(jié)果 項(xiàng)目FCCN1FCC

15、N2FCCN3原料硫含量，g/g1300140086烯烴，v%54.338.649.3RON93.489.691.0抗爆指數(shù)87.284.985.1產(chǎn)品硫含量，g/g10015815烯 烴，v%20.216.718.5RON91.888.887.8抗爆指數(shù)86.984.484.2RIDOS技術(shù)的應(yīng)用情況RIDOS技術(shù)第一套工業(yè)試驗(yàn)裝置于2002年7月在北京燕化煉油廠開工。裝置規(guī)模220kt/a 。2003年4月、2004年3月和2004年5月進(jìn)行了三次工業(yè)標(biāo)定。標(biāo)定原料及產(chǎn)品性質(zhì) 方案1方案2樣品名稱FCC汽油RIDOS汽油FCC汽油RIDOS汽油硫含量，mg/g1821319050氮含量，m

16、g/g655629蒸氣壓，kPa58.068.857.465.1烯烴，v%49.518.948.627.7芳烴，v%14.415.914.015.4RON90.287.090.188.9MON78.878.978.779.0RON損失3.21.2抗爆指數(shù)損失1.550.5標(biāo)定物料平衡 項(xiàng)目方案1方案2入方，w%工業(yè)新氫2.371.28FCCN原料油100.0100.0出方，w%排放氣1.651.43LPG10.153.12RIDOS汽油90.5296.70損失0.020.03化學(xué)氫耗，w%1.030.60MIP汽油選擇性加氫脫硫MIP-DS技術(shù)技術(shù)特征：以降烯烴后的MIP汽油為原料通過加氫脫硫

17、過程盡可能減少烯烴飽和保持辛烷值適用范圍：對(duì)產(chǎn)品只有脫硫要求，原料為MIP汽油或烯烴含量較低的FCC汽油 技術(shù)特點(diǎn)：技術(shù)的技術(shù)流程 較好的脫硫能力， HDS90%較小的辛烷值損失，RON2化學(xué)氫耗低，0.2m%液收高，100%C5+MIP-DS技術(shù)流程采用脫硫醇和加氫脫硫組合工藝，對(duì)汽油餾分進(jìn)行選擇性加氫脫硫。MIP-DS可以是全餾分MIP汽油直接進(jìn)行選擇性加氫脫硫，也可以采用餾分切割的方法，對(duì)MIP汽油的重餾分進(jìn)行選擇性加氫脫硫從理論上而言，切割是比全餾分加氫好。MIPRSDS和MIPDS組合技術(shù)比較流程MIPRSDS：餾分切割MIPDS組合技術(shù)：全餾分（如果采用餾分切割方法，在相同脫硫率下

18、有更低的辛烷值損失）催化劑MIPDS組合技術(shù)采用的催化劑對(duì)不同類型烯烴的加氫更具選擇性性能MIPDS組合技術(shù)具有更高的脫硫率MIPDS組合技術(shù)的優(yōu)化MIP工藝技術(shù)在操作上具有較大的靈活性，通過調(diào)整工藝參數(shù)和催化劑可以調(diào)節(jié)產(chǎn)物分布和汽油性質(zhì)。這樣MIPDS組合技術(shù)可以進(jìn)一步優(yōu)化，在解決汽油烯烴、硫含量等問題時(shí)，做到效益更大化。MIP汽油（原料）及MIP-DS汽油主要性質(zhì) 項(xiàng) 目原料油MIP-DS*硫，ppm912145烯烴，v%29.923.2RON 91.089.7抗爆指數(shù)85.584.7RON損失1.3抗爆指數(shù)損失0.8* MIP汽油全餾分處理OTA技術(shù)OTA技術(shù)優(yōu)點(diǎn)：流程簡(jiǎn)化，無需預(yù)分餾；

19、脫硫率7080、烯烴飽和率6077，(R+M)/2損失不大于1.2；空速高：總體積空速為1.44h-1；汽油收率高：C5+汽油收率為93.297.9；化學(xué)氫耗低：化學(xué)氫耗為0.110.35；苯含量降低41。OTA技術(shù)示意流程圖催化輕汽油醚化 催化輕汽油醚化是利用甲醇與輕汽油中的叔戊烯、叔己烯反應(yīng)，生成相應(yīng)的醚，從而有效降低汽油中的烯烴含量，同時(shí)可以提高汽油辛烷值和氧含量，降低蒸氣壓。 本技術(shù)主要包括 4 個(gè)步驟： （1）原料分離；（2）原料凈化；（3）預(yù)反應(yīng)催化蒸餾醚化；（4）甲醇回收。一次通過異構(gòu)化工藝流程原料脫異戊烷異構(gòu)化工藝流程正戊烷循環(huán)異構(gòu)化完全異構(gòu)化C5、C6異構(gòu)化工藝流程比較MHU

20、G柴油加氫技術(shù)操作壓力：中壓催化劑：加氫精制/加氫裂化串聯(lián)反應(yīng)器：1或2個(gè)流程：?jiǎn)味未?lián)原料：直柴、催柴、焦柴、或它們的混合油性能：大幅度提高十六烷值 生產(chǎn)類柴油、類柴油 生產(chǎn)高芳潛含量的重整原料MHUG工藝生產(chǎn)類柴油項(xiàng)目原料石腦油產(chǎn)品柴油產(chǎn)品產(chǎn)率，w%7.093.0API30.456.438.6硫，ppm1.04%16芳烴，w%48.217.8十六烷指數(shù)39.052.0N+A，w%70.1MHUG工藝生產(chǎn)類柴油產(chǎn)品指標(biāo)硫30ppm、芳烴15m%產(chǎn)品名稱石腦油柴油產(chǎn)品收率，m%原料22.1377.38密度（20），g/cm30.85400.73850.8129硫，ppm360017氮，ppm3

21、700.50.5N+A，m%57.1芳烴（FIA），v%35.08.1十六烷指數(shù)48.464.5RICH技術(shù)（或MCI技術(shù)）工藝流程：中壓?jiǎn)味我淮瓮ㄟ^催化劑：一種雙功能催化劑，可同時(shí)完成脫硫、脫氮、烯烴、芳烴飽和及選擇性開環(huán)裂化反應(yīng)。特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，工藝條件緩和；柴油收率高，95m以上；柴油十六烷值提高10個(gè)單位以上；密度降低0.035g/cm3以上。RICH技術(shù)工業(yè)應(yīng)用結(jié)果項(xiàng) 目催化柴油柴油產(chǎn)品密度（20），g/cm30.89120.8549實(shí)際膠質(zhì)，mg/100ml23842硫，ppm76002.7氮，ppm5801.0堿氮，ppm800.3十六烷值（實(shí)測(cè)）32.242.4十六烷值10.2

22、密度0.0363產(chǎn)品收率，m%96.5幾種渣油加氫工藝的特點(diǎn)項(xiàng) 目固定床沸騰床懸浮床移動(dòng)床原料油可加工金屬150ppm、殘?zhí)?050707090507050906090305070956080906070304080957090506090507080957085產(chǎn)品質(zhì)量可作為低硫燃料油或深加工原料輕油可作成品，重油作燃料油或再加工含硫高，需進(jìn)一步加氫脫硫可得到低硫輕、重油品化學(xué)氫耗，Nm3/m3150200300200300200250幾種渣油加氫工藝的特點(diǎn)（續(xù)2）項(xiàng) 目固定床沸騰床懸浮床移動(dòng)床反應(yīng)歷程催化反應(yīng)催化+熱反應(yīng)熱反應(yīng)催化+熱反應(yīng)（少）催化劑濃度單位反應(yīng)體積中量多中等較小較大技術(shù)難易程度工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，易操作復(fù)雜較復(fù)雜較復(fù)雜技術(shù)成熟性成熟較成熟開發(fā)中基本成熟投資中等較高中等較高噴氣燃料加氫脫硫醇技術(shù)（RHSS）非臨氫的精制方法：堿洗、酸堿洗、銅X分子篩精制、MEROX精