05化學(xué)平衡5-9真實氣體反應(yīng)的

1、1對純態(tài)真實氣體, 設(shè)計途徑B(pg) T, p (g, T)B(g) T, p *(g, T, p)GB(pg, g) T, p0 (g, T , p0)B(pg) T, p (pg, T , p )G = *(g,T, p) -(g,T)簡寫為:dTGVdp5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實氣體的化學(xué)勢4-9 真實氣體反應(yīng)2對混合態(tài)真實氣體中的B組分B(pg) T, p B(g, T)B(g, mix) T, p, yC B(g,T, p, yC )GB(pg, g, mix) T, p0 , yC B(g,T , p0)B(pg , mix) T, p , yC B(pg,T , p

2、B )氣態(tài)物質(zhì)B的化學(xué)勢普遍式5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實氣體的化學(xué)勢1、真實氣體的化學(xué)勢3混合理想氣體中的B組分混合真實氣體中的B組分為了使真實氣體的化學(xué)勢也具有理想氣體化學(xué)勢表達式那種簡單形式, 路易斯引入了逸度的概念。氣體B的逸度 fB 是在T, p下滿足如下方程的物理量:與前式相對照, 得到5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù)2、逸度與逸度系數(shù)4氣體B的逸度5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù)逸度系數(shù)逸度具有壓力單位, 逸度系數(shù)沒有單位.對于理想氣體混合物中的任一組分逸度定義式中的積分項為零理想氣體的逸度等于其壓力.理想氣體的逸度系數(shù)恒等于1.式中p為

3、混合氣體總壓, VB為B的偏摩爾體積. 對純氣體則有、定義 、定義5、理想氣體和真實氣體的 f - p 的差別 在左圖所對應(yīng)溫度T下, 無論是理想氣體還是實際氣體, 其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)在理想氣體直線上f = p =p處(紅點).而不是真實氣體曲線上f =p處(藍點)或 p = p處(綠點).ff=pppp0一定溫度T時理想氣體真實氣體理想氣體和真實氣體的 f - p 關(guān)系及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)紅點狀態(tài)和藍點狀態(tài)的化學(xué)勢顯然是相等的, 但其它狀態(tài)函數(shù)會有差別, 如兩態(tài)的摩爾內(nèi)能, 摩爾焓等都不等.5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù) 、 f 與 p 的差別6 .逸度系數(shù)的計算. 逸度系數(shù)的計算5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實氣體的化學(xué)勢路易斯-蘭德爾規(guī)則對混合氣體中組分B，其逸度系數(shù)等于它在混合氣體溫度壓力下單獨存在時的逸度系數(shù).適用于混合氣體壓力不太大的情況.7代入平衡條件式真實氣體的Kf也僅是溫度的函數(shù).3、真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡5-9 真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡3、真實氣體反應(yīng)的平衡真實氣體化學(xué)勢表示式為83、真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡對高壓氣相反應(yīng)aA(g)bB(g) lL