05化學(xué)平衡5-9真實(shí)氣體反應(yīng)的

1、1對(duì)純態(tài)真實(shí)氣體, 設(shè)計(jì)途徑B(pg) T, p (g, T)B(g) T, p *(g, T, p)GB(pg, g) T, p0 (g, T , p0)B(pg) T, p (pg, T , p )G = *(g,T, p) -(g,T)簡(jiǎn)寫(xiě)為:dTGVdp5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)4-9 真實(shí)氣體反應(yīng)2對(duì)混合態(tài)真實(shí)氣體中的B組分B(pg) T, p B(g, T)B(g, mix) T, p, yC B(g,T, p, yC )GB(pg, g, mix) T, p0 , yC B(g,T , p0)B(pg , mix) T, p , yC B(pg,T , p

2、B )氣態(tài)物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)普遍式5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)1、真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)3混合理想氣體中的B組分混合真實(shí)氣體中的B組分為了使真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)也具有理想氣體化學(xué)勢(shì)表達(dá)式那種簡(jiǎn)單形式, 路易斯引入了逸度的概念。氣體B的逸度 fB 是在T, p下滿足如下方程的物理量:與前式相對(duì)照, 得到5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù)2、逸度與逸度系數(shù)4氣體B的逸度5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù)逸度系數(shù)逸度具有壓力單位, 逸度系數(shù)沒(méi)有單位.對(duì)于理想氣體混合物中的任一組分逸度定義式中的積分項(xiàng)為零理想氣體的逸度等于其壓力.理想氣體的逸度系數(shù)恒等于1.式中p為

3、混合氣體總壓, VB為B的偏摩爾體積. 對(duì)純氣體則有、定義 、定義5、理想氣體和真實(shí)氣體的 f - p 的差別 在左圖所對(duì)應(yīng)溫度T下, 無(wú)論是理想氣體還是實(shí)際氣體, 其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)在理想氣體直線上f = p =p處(紅點(diǎn)).而不是真實(shí)氣體曲線上f =p處(藍(lán)點(diǎn))或 p = p處(綠點(diǎn)).ff=pppp0一定溫度T時(shí)理想氣體真實(shí)氣體理想氣體和真實(shí)氣體的 f - p 關(guān)系及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)紅點(diǎn)狀態(tài)和藍(lán)點(diǎn)狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)顯然是相等的, 但其它狀態(tài)函數(shù)會(huì)有差別, 如兩態(tài)的摩爾內(nèi)能, 摩爾焓等都不等.5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡2、逸度與逸度系數(shù) 、 f 與 p 的差別6 .逸度系數(shù)的計(jì)算. 逸度系數(shù)的計(jì)算5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡1、真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)路易斯-蘭德?tīng)栆?guī)則對(duì)混合氣體中組分B，其逸度系數(shù)等于它在混合氣體溫度壓力下單獨(dú)存在時(shí)的逸度系數(shù).適用于混合氣體壓力不太大的情況.7代入平衡條件式真實(shí)氣體的Kf也僅是溫度的函數(shù).3、真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡5-9 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡3、真實(shí)氣體反應(yīng)的平衡真實(shí)氣體化學(xué)勢(shì)表示式為83、真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡對(duì)高壓氣相反應(yīng)aA(g)bB(g) lL