關(guān)于姜半夏炮制輔料研究

1、關(guān)于姜半夏炮制輔料研究【關(guān)鍵詞】姜半夏；炮制輔料；白礬；姜；綜述半夏為天南星科植物半夏pineliaternata(thunb.)breit.的塊莖,首載于?神農(nóng)本草經(jīng)?,已有幾千年的用藥歷史。其性溫,味辛,有小毒,歸脾、胃、肺經(jīng),具有燥濕化痰、降逆止嘔、消痞散結(jié)的成效。臨床應(yīng)用非常廣泛,具有非常重要的藥用價(jià)值。2022年版?中華人民共和國(guó)藥典?(以下簡(jiǎn)稱“?中國(guó)藥典?)雖記載了姜半夏的炮制方法,但各地差異較大,且再炮制過(guò)程中影響其質(zhì)量的因素較多。為此,筆者對(duì)姜半夏的炮制輔料姜和白帆從化學(xué)成分、質(zhì)量控制等方面的研究進(jìn)展進(jìn)展綜述,為進(jìn)一步研究和開(kāi)發(fā)半夏飲片提供參考。1生姜的研究1.1產(chǎn)地姜為姜科

2、姜屬植物姜zingiberffiinalers.的根莖,是常用中藥。姜為熱帶、亞熱帶植物,在我國(guó)大局部地區(qū)均有栽培,主要分布在中部、東南部至西南部各剩目前,山東萊蕪、安徽臨泉和銅陵、河南張良和正陽(yáng)、四川犍為、浙江臨平、貴州興仁、陜西城固、江西興國(guó)仍然是生姜的種植主要產(chǎn)區(qū)。1.2提取方法1.2.1溶劑浸提法一般采用水及有機(jī)溶劑直接浸泡提取或加熱回流提取,提取所得成分與提取選用溶劑極性有關(guān),大多采用乙醇、甲醇、乙酸乙酯、乙醚、丙酮等溶劑進(jìn)展提取,極性較大的提取物中脂溶性成分量少,極性小的那么脂溶性成分含量較多。游氏1用水、乙醇、甲醇、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑加熱浸提、索氏回流及超聲方法對(duì)生姜進(jìn)展提取,以

3、紫外分光光度法測(cè)定總黃酮含量,發(fā)現(xiàn)索氏有機(jī)溶劑提取法效果最好,工藝參數(shù)以加10倍生姜粉量的85%乙醇、索氏回流提取3h為最正確條件,總黃酮的提取率達(dá)90%以上。黃氏等2采用水提醇沉法從生姜中提取黃酮類物質(zhì),并用紫外分光光度法對(duì)所提取的黃酮類物質(zhì)進(jìn)展驗(yàn)證,結(jié)果測(cè)得生姜樣品中總黃酮的含量2.63%,回收率為97.8%。龔氏等3用正交試驗(yàn)法探究以乙酸乙酯提取生姜油樹(shù)脂的最正確工藝條件,并對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)展考核,用傅立葉紅外(ftir)光譜儀鑒別成分,結(jié)果說(shuō)明,料劑比(g/l)為20100、室溫浸泡2d時(shí),提取率最高。侯氏等4分析了在影響生姜多糖提獲得率的3個(gè)因素(提取溫度、提取時(shí)間和料液比)中,料液比為

4、主要因素,其次是提取溫度,而提取時(shí)間影響不大。其中料液比對(duì)生姜多糖得率的影響有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(p0.01),提取溫度影響顯著(p0.05)。劉氏等5利用微波輔助萃取生姜中姜辣素的新工藝,討論了不同微波功率、時(shí)間、固液比、顆粒度對(duì)提取率的影響。選用價(jià)廉無(wú)毒的乙醇、顆粒度大小80目、微波萃取功率選用250、固液比112.5、萃取時(shí)間180s,可以使姜辣素得率達(dá)0.776%。1.2.2壓榨法利用壓榨機(jī)械可以直接從生姜中獲得姜汁,再處理提取獲得姜油,包含非發(fā)揮性和揮發(fā)性成分。該法所得的姜油量除與生姜本身的質(zhì)量有關(guān)外,更與生姜的預(yù)處理壓榨設(shè)備的操作情況有關(guān)6。1.2.3超臨界2萃取法本法是以2超臨界流體在一

5、定的設(shè)備和萃取條件下提取的精姜油,這種方法可以同時(shí)獲得揮發(fā)性和非揮發(fā)性姜油組分。其優(yōu)點(diǎn)是超臨界的液體狀2轉(zhuǎn)變?yōu)槎栊詺怏w時(shí),姜油中無(wú)溶劑殘留,萃取溫度低,能減少油中不穩(wěn)定組分的分解破壞,故抽提效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他方法7-12。1.3成分及其分析姜的化學(xué)成分主要包括揮發(fā)油、姜酚類、長(zhǎng)鏈不飽和脂肪酸酯苷類等成分,屬揮發(fā)油、烷基酚和二苯基庚烷3大類。其中姜酚類成分為姜屬植物中所特有的成分,且含量較高,約0.1%2%；有關(guān)揮發(fā)油類成分報(bào)道較多,但其含量較低,姜油通常是以烷基酚類成分為主。1.3.1揮發(fā)油組分分析姜的揮發(fā)油成分復(fù)雜,氣-質(zhì)聯(lián)用(g-s)是鑒定揮發(fā)油組分含量的主要手段。陳氏等13對(duì)3種廣西產(chǎn)生姜

6、的蒸餾姜油成分進(jìn)展g/s/ds(數(shù)據(jù)系統(tǒng))技術(shù)分析,檢出53個(gè)成分,鑒定其中34個(gè),其中含檸檬醛較高(49.39%),其次為薄荷烯(13.23%)。3個(gè)產(chǎn)地的姜含揮發(fā)油量不同,但比重、折光、酸值、酯值相近,薄層層析展開(kāi)的斑點(diǎn)大致一樣。許氏14對(duì)超臨界2萃取的生姜油樹(shù)脂進(jìn)展g-s成分分析,從姜油中鑒定出50種成分,其中包括生姜有效成分姜油醇(5.12%)、姜油酮(2.88%)。吳氏等15運(yùn)用g-s對(duì)生姜精油的化學(xué)成分進(jìn)展g-s分析,從干姜粉末中提取的揮發(fā)油中共鑒定了49種化學(xué)成分,其中以15.66%姜烯、15.17%-倍半水芹烯、8.84%-紅沒(méi)藥烯、8.55%-法呢烯、8.13%芳香-姜黃烯、

7、4.27%檸檬醛和1.90%龍腦為主。孫氏等16利用蒸餾萃取法從冷凍枯燥的姜中萃取姜油,通過(guò)氣相色譜(g)、g-s技術(shù)進(jìn)展定性與定量分析。在姜油中共檢出127種化合物,其中單組分含量最高的姜烯占41.22%,其次是金合歡烯(13.49%),-倍半水芹烯(13.17%)。汪氏等17采用g-s對(duì)四川犍為產(chǎn)生姜的揮發(fā)油成分進(jìn)展別離鑒定,其中檢出55個(gè)成分,鑒定出33個(gè)成分。生姜揮發(fā)油中以-姜烯含量最高,到達(dá)24.05%。崔氏等18用高分辨毛細(xì)管g-s聯(lián)用技術(shù),別離并鑒定了生姜揮發(fā)油的化學(xué)成分,用歸一化法確定相對(duì)百分含量。結(jié)果別離出116種組分,鑒定出66種,占揮發(fā)油總量的85.26%。1.3.2姜辣

8、素的組分分析一般用hpl法、紫外分光光度法等方法在常溫下分析測(cè)定姜辣素中的各組分。閻氏19采用hpl法檢查分析了10個(gè)不同批次的生姜超臨界提取物的指紋圖譜,10個(gè)不同批次的生姜超臨界提取物的指紋圖譜相似度仍在0.9600.994之間；另外,還對(duì)15批生姜臨界提取物6-姜酚的含量進(jìn)展了測(cè)定,結(jié)果6-姜酚含量在9.71%27.55%之間20。王氏等21以hpl法測(cè)定生姜中的姜辣素含量,使用allteh18色譜柱,乙腈-甲醇-水(43552)的流動(dòng)相,280n檢測(cè)波長(zhǎng),柱溫35,對(duì)10個(gè)產(chǎn)地生姜中姜辣素含量進(jìn)展了測(cè)定,生姜中姜辣素的含量在1.352.87g/g,水分含量在70.485.5l/100g

9、,其中,四川犍為產(chǎn)的生姜姜辣素含量最高。另外,曲氏等22建立了一種以6-姜酚肟代替6-姜酚為標(biāo)樣,運(yùn)用hpl法,采用diansil18柱,乙睛-水系統(tǒng)流動(dòng)相梯度洗脫,流速1l/in,檢測(cè)波長(zhǎng)280n,準(zhǔn)確測(cè)定生姜及其制品中的6-姜酚。測(cè)得鮮姜、干姜和姜酒中6-姜酚含量分別為1.86、3.04、0.115g/g。張氏等23用18色譜柱,以甲醇-水-冰乙酸系統(tǒng)流動(dòng)相,在流速1.0l/in下,測(cè)定生姜中的6-姜酚。不同產(chǎn)地市售生姜樣品6-姜酚含量分別為0.38%、0.31%、0.29%。袁氏24用雙波長(zhǎng)反射法對(duì)樣品進(jìn)展線性掃描測(cè)定生姜中6-姜酚含量,檢測(cè)波長(zhǎng)s280n,參比波長(zhǎng)r370n,發(fā)現(xiàn)6-姜

10、醇線性范圍為2.010.2g,樣品中6-姜酚含量為19.0321.56g/g。xian-guhe25采用新的改良hpl法別離姜組分的方法,以梯度洗脫反相hpl法別離提取物,通過(guò)hpl法結(jié)合uv光二極管矩陣檢測(cè)儀和電噴質(zhì)-譜聯(lián)用,成功地鑒定了6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、6-姜烯酚、8-姜烯酚、10姜烯酚和6-姜二酮等姜的辛辣成分。李氏等26運(yùn)用紫外分光光度法,以姜酮為對(duì)照品,280n檢測(cè)波長(zhǎng),測(cè)定3批姜中總姜酚的含量,結(jié)果總姜酚的含量為0.1918%0.3434%。郭氏等27以香草醛為標(biāo)準(zhǔn)樣品,用均勻設(shè)計(jì)法安排試驗(yàn),考察了flin酚法測(cè)定姜辣素含量的試驗(yàn)中各試驗(yàn)條件對(duì)顯色反響的影響。以工作曲

11、線的線性相關(guān)系數(shù)r作為判據(jù),在680n的條件下進(jìn)展光度測(cè)量,得到了最優(yōu)條件,測(cè)得姜辣素的平均含量為1.97%。1.3.3微量元素高氏等28利用火焰原子吸收法對(duì)生姜中的鈣、鎂、銅、鋅、錳、鎘6種元素含量進(jìn)展測(cè)定分析。結(jié)果生姜中鈣、鎂、銅、鋅、錳、鎘含量分別為130.900、44.520、2.290、2.290、190.200、0.610g/g,其中,錳含量最高,鎘含量在允許范圍內(nèi)。2白礬的考察白礬收載于2022年版?中國(guó)藥典?(一部),主要含十二水硫酸鋁鉀kal(s4)212h2,白礬煅去結(jié)晶水后稱為“枯礬。白礬外用能解毒殺蟲(chóng)、燥濕止癢；內(nèi)服那么可止血止瀉、祛除風(fēng)痰。2.1水解機(jī)制白礬在水溶液中

12、通常是以水合鋁絡(luò)離子形式存在,水溶液中鋁形態(tài)與溶液特性等多種條件有關(guān)。通常情況下,溶液中鋁的濃度和ph是起決定性作用的兩個(gè)因素。在酸性稀水溶液中(ph3),鋁與6個(gè)水分子配位結(jié)合而生成水合鋁絡(luò)離子al(h2)63+；ph4時(shí),水合鋁絡(luò)離子將發(fā)生一系列的逐級(jí)水解反響,al3+、al(h)2+等為優(yōu)勢(shì)形態(tài)；在ph78時(shí),鋁水解形態(tài)以新生成的al(h)3凝膠沉淀物為主；當(dāng)ph8時(shí),鋁形態(tài)主要以鋁酸陰離子al(h)4-形式存在。由于鋁的水解聚合反響及其生成產(chǎn)物組成極為復(fù)雜,對(duì)其聚合物的形態(tài)分布及生成機(jī)制也有許多不同的認(rèn)識(shí)。根據(jù)目前的鑒定結(jié)果,主要觀點(diǎn)有兩類：一類是“六元環(huán)構(gòu)造模型,另一類是“al13構(gòu)

13、造模型?！傲h(huán)構(gòu)造模型的根本理論是：在鋁水解聚合過(guò)程中,聚合物分子不斷增大而趨于生成具有最穩(wěn)定化學(xué)單元構(gòu)造的六元環(huán)構(gòu)造,即al6(h)12(h2)126+的單元環(huán)構(gòu)造,其空間構(gòu)型是由6個(gè)六配位的八面體的鋁原子通過(guò)羥基橋鍵的結(jié)合而形成類似于苯環(huán)構(gòu)造的“六元環(huán)狀構(gòu)造。隨著堿化度的增大,鋁水解形態(tài)呈連續(xù)變化分布系列,羥基化合態(tài)由單體到聚合體,按六元環(huán)的形式開(kāi)展。而“al13構(gòu)造模型的根本理論是：al12al4(h)247+的核環(huán)構(gòu)造中首先生成al(h)4的四面體構(gòu)成核心,然后在外圍形成al(h2)63+12個(gè)八面體,在溶液中再形成二聚體、三聚體直至多聚體。雖然對(duì)鋁離子的水解行為有上述認(rèn)識(shí),但目前對(duì)

14、于鋁離子水解途徑的解釋仍不全面,還可能存在其他的水解聚合形式,如當(dāng)溶液中存在s42-離子或檸檬酸等其他有機(jī)物時(shí),al13的形成將受到抑制,all3將按其他的水解途徑生成氫氧化鋁沉淀。2.2檢測(cè)何氏等29用氫氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑,采用高度散射光度滴定法對(duì)al3+的含量進(jìn)展測(cè)定,并將測(cè)定的結(jié)果與絡(luò)合滴定法的測(cè)定結(jié)果相比擬。兩種方法的rsd0.2%,f0.05,5,55.05；t0.05,102.228。且滴定曲線的峰非常鋒利,能敏銳地指示出滴定終點(diǎn)。梁氏等30采用特征離子鑒別方法定性,用乙二胺四乙酸二鈉(na2edta)絡(luò)合滴定方法定量。該方法回收率在99.0%102.8%之間,rsd在0.9

15、1%1.38%之間。此外,還有分光光度計(jì)法,光度分析常用的測(cè)鋁顯色劑有鉻天青s(as)、8-羥基喹啉(8-hq)、鋁試劑、鄰苯二酚紫(pv)、鉻青r(er)、水楊酸熒光酮(saf)、鄰硝基苯基熒光酮(-npf)等。3討論與展望半夏炮制輔料的研究目前雖獲得了一定的進(jìn)展,但對(duì)其在姜半夏炮制過(guò)程中的研究尚待進(jìn)一步努力,尤其對(duì)其解毒、增效機(jī)理以及含量測(cè)定等方面的研究尚需加強(qiáng)；對(duì)半夏炮制的最正確炮制工藝及其過(guò)程的質(zhì)量控制等開(kāi)展進(jìn)一步的研究。目前,隨著社會(huì)的進(jìn)步、科技的開(kāi)展,國(guó)家正逐步推行中藥飲片標(biāo)準(zhǔn)化的施行,這就意味著還要做大量的工作。需加強(qiáng)對(duì)半夏的炮制工藝的標(biāo)準(zhǔn)化、標(biāo)準(zhǔn)化研究,以建立合理的炮制工藝及其

16、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),為公眾的用藥平安提供保障?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1游見(jiàn)明.生姜黃酮的提取方法比擬j.四川食品與發(fā)酵,2022,(2)：2931.2黃鎖義,羅燕,張婧萱,等.生姜總黃酮的提取及鑒別j.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥,2022,17(5)：779780.3龔麗芬,謝曉蘭.正交試驗(yàn)法研究生姜油樹(shù)脂的提取工藝j.泉州師范學(xué)院學(xué)報(bào),2022,(2)：5960.4侯英梅,吳少福,沈勇根.生姜多糖的提取工藝研究j.江西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2022,29(3)：466469.5劉成梅,劉偉,李明.微波輔助萃取生姜中姜辣素的研究j.食品科技,2022,(2)：5254.6何文珊,李琳,郭祀遠(yuǎn),等.姜油的提取及其對(duì)油脂抗氧化活性的研究j

17、.中國(guó)油脂,1999,24(1)：4244.7張德權(quán),呂飛杰,臺(tái)建祥.超臨界2萃取姜油樹(shù)脂的研究j.食品工業(yè)科技,2001,22(1)：2123.8張敏,韓建春,任運(yùn)宏.超臨界2萃取生姜中抗氧化活性物質(zhì)的工藝研究j.農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2022,19(6)：238240.9張美霞,張健,蔣和體.超臨界2萃取姜油樹(shù)脂的研究j.廣州食品工業(yè)科技,2022,20(4)：2527.10周曉東.超臨界2萃取生姜特性組分姜油的研究j.精細(xì)與專用化學(xué)品,2022,12(9)：1315.11梅樹(shù)蓮,鄭秋霞,鄒綱明.姜精油的g-s分析j.吉林化工學(xué)院學(xué)報(bào),2022,22(1)：1113.12周端美,臧志清,林述英.超

18、臨界2萃取姜油的初步研究j.福州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),1994,22(3)：100103.13陳秀珍,全德健,鄧和興,等.廣西產(chǎn)生姜精油成分的研究j.廣西植物,1992,12(2)：129132.14許春英.超臨界2萃取生姜油樹(shù)脂的g-s分析j.中國(guó)調(diào)味品,2022,(3)：5964.15吳賈鋒,張誠(chéng),張曉鳴,等.生姜風(fēng)味物質(zhì)的提取和成分分析j.食品與機(jī)械,2022,23(3)：9499.16孫亞青,李景明,李麗梅.姜精油的g-s分析研究j.食品與發(fā)酵工業(yè),2022,30(6)：9599.17汪曉輝,衛(wèi)瑩芳,李隆云,等.犍為干姜與生姜揮發(fā)油成分的比擬研究j.成都中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào),2022,29(3)：5455.18崔慶新,董巖.生姜揮發(fā)油化學(xué)成分的g-s分析研究j.聊城大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2022,19(2)：4345.19閻東海.生姜超臨界提取物標(biāo)準(zhǔn)指紋圖譜研究j.中國(guó)中藥雜志,2022,32(15)：15251528.20閻東海.生姜超臨界提取物中6-姜酚含量測(cè)定方法研究j.中成藥,2022,29(7)：10411043.21王維皓,王智民,徐麗珍,