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1、王芳 PAGE 12二氧化硫(r yng hu li)的危害(wihi)和測定方法姓名(xngmng):王芳科目:環(huán)境監(jiān)測學(xué)號:01212026聯(lián)系方式著人類對自然資源的不斷開發(fā)和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的迅速發(fā)展,大量有毒有害物質(zhì)任意排放,對我們周圍環(huán)境帶來了嚴(yán)重污染。摘要:文章主要闡述了二氧化硫的各種危害,及測定方法。關(guān)鍵詞:二氧化硫、酸雨、煙氣、參考文獻(xiàn)國家環(huán)境保護(hù)局,空氣和廢氣監(jiān)測分析方法,第四版,中國環(huán)境科學(xué)出版社,2003.9國家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)局,大氣環(huán)境分析方法標(biāo)準(zhǔn)工作。中國環(huán)境科學(xué),席勝偉.大氣污染危害性分析及治理途徑J.科技情報(bào)開發(fā)與經(jīng)濟(jì),2006,16(12
2、):153-154.二氧化硫的危害中國二氧化硫是大氣中主要污染物之一,是衡量大氣是否遭到污染的重要標(biāo)志。世界上有很多城市發(fā)生過二氧化硫危害的嚴(yán)重事件,是很多人中毒或死亡。在我國的一些城鎮(zhèn),大氣中二氧化硫的危害較為普遍而又嚴(yán)重。二氧化硫進(jìn)入(jnr)呼吸道后,因其易溶于水,故大部分被阻滯在上呼吸道,在濕潤的粘膜上生產(chǎn)具有腐蝕性的亞硫酸、硫酸和硫酸鹽,使刺激作用增強(qiáng)。上呼吸道的平滑肌因有末梢神經(jīng)感受器,遇到刺激就會(huì)產(chǎn)生窄縮反應(yīng),是氣管和支氣管的官腔縮小,氣道阻力增加(zngji)。上呼吸道對二氧化硫的這種阻留作用,在一定程度上可減輕二氧化硫?qū)Ψ尾康拇碳?。但進(jìn)入血液的二氧化硫仍可通過血液循環(huán)抵達(dá)肺部
3、產(chǎn)生刺激作用。二氧化硫可被吸收進(jìn)入血液(xuy),對全身產(chǎn)生毒副作用,它能破壞酶的活力,從而明顯的影響碳水化合物及蛋白質(zhì)的代謝,對肝臟有一定的損害。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明,二氧化硫慢性中毒后,機(jī)體的免疫受到明顯的抑制。二氧化硫濃度為1015ppm時(shí),呼吸道纖毛運(yùn)動(dòng)和粘膜的分泌功能均能受到抑制。濃度達(dá)到20ppm手,引起咳嗽并刺激眼睛。若每天吸入濃度為100PPm時(shí),支氣管和肺部出現(xiàn)明顯的刺激癥狀,是肺部組織受損。濃度達(dá)到400ppm時(shí)可使人產(chǎn)生呼吸困難,二氧化硫與飄塵一起被吸入,飄塵氣溶微??砂讯趸驇У椒尾渴苟拘栽黾?4倍。若飄塵表面吸附金屬顆粒,在其催化作用下,使二氧化硫氧化為硫酸霧,其刺激作用比
4、二氧化硫增強(qiáng)約1倍。長期生活在大氣污染的環(huán)境中,由于二氧化硫和飄塵的聯(lián)合作用,可促使肺泡纖維增生。如果增生范圍波及廣泛,形成纖維性病變,發(fā)展下去可使纖維斷裂形成肺氣腫。二氧化硫可以加強(qiáng)致癌作用。二氧化硫還是酸雨的重要來源,酸雨給地球生態(tài)環(huán)境和人類(rnli)社會(huì)經(jīng)濟(jì)都帶來嚴(yán)重的影響和破壞。研究(ynji)聲明,酸雨對土壤、水體、森林、建筑、名勝古跡(mng shng g j)等人文景觀均帶來嚴(yán)重危害,不僅造成重大經(jīng)濟(jì)損失,更危機(jī)人類生存和發(fā)展。二氧化硫的防護(hù)措施及控制標(biāo)準(zhǔn)首先,應(yīng)加強(qiáng)勞動(dòng)保護(hù)及安全生產(chǎn)的教育。操作工人可以將數(shù)層紗布用飽和碳酸鈉溶液及%甘油濕潤后夾在紗布口罩中以吸收二氧化硫。工作
5、前后應(yīng)當(dāng)用2 %碳酸鈉溶液嗽口。在注意工人個(gè)人防護(hù)的同時(shí),應(yīng)采取有效措施處理二氧化硫煙氣。從五十年代開始,中國對有色冶煉煙氣中低濃度二氧化硫的回收利用開展了一系列的試驗(yàn)研究工作,并取得了一定的進(jìn)展。亞銨法:采用亞銨法處理二氧化硫是用氨水吸收二氧化硫,副產(chǎn)品亞銨。雖然亞銨法技術(shù)較成熟,但產(chǎn)生的副產(chǎn)品是液體狀態(tài)的亞銨,產(chǎn)品的貯存運(yùn)輸都較困難,只適用于有氨源的小型冶煉廠。亞硫酸鈉法:中小型的冶煉廠可采用亞硫酸鈉法進(jìn)行煙氣脫硫。亞硫酸鈉法是利用燒堿或純堿吸收二氧化硫,同時(shí)產(chǎn)生副產(chǎn)品亞硫酸鈉。例如,上海冶煉廠就采用此法處理煙氣。亞硫酸鈉法工藝簡單,操作方便,系統(tǒng)阻力小,投資和操作費(fèi)用低。脫硫效率高達(dá)95
6、 %左右。但需消耗純堿和燒堿,每噸無水亞硫酸鈉消耗純堿0. 8 t,燒堿0. 1 t。副產(chǎn)品亞硫酸鈉用途有限,因此不能普遍采用。世界(shji)產(chǎn)煤和燃煤大國,由燃煤排放的二氧化硫造成的酸雨已影響到全國(qun u)40%近400萬平方公里的面積,且還在擴(kuò)大。1998年國務(wù)院批文正式確定了控制(kngzh)二氧化硫污染的政策和措施,對二氧化硫排放進(jìn)行總量控制。如到2010年二氧化硫排放量控制在2000年排放水平之內(nèi)。我國是能源生產(chǎn)和消費(fèi)大國,能源生產(chǎn)總量和能源消費(fèi)總量分別居世界第三位和第二位?!笆濉逼陂g全國能源消費(fèi)總量持續(xù)快速增長,從2001年的13.5億噸標(biāo)準(zhǔn)煤增加到2005年的22.2億
7、噸標(biāo)準(zhǔn)煤。增長64.4%。我國2005年的煤炭消費(fèi)總量為21.4噸,占到能源消費(fèi)總量的68.9%,據(jù)估算,去哪國煙塵排放量的70%,二氧化硫的排放量的90%都來自于煤炭燃燒。這種以煤為主能源結(jié)構(gòu)是的煤煙型污染成為我國污染的特征。由于我國部分地區(qū)燃用高硫煤,燃燒設(shè)備未能采取脫硫措施,致使二氧化硫排放量不能增加,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染?!笆濉逼陂g主要污染物污染負(fù)荷系數(shù)年度污染負(fù)荷系數(shù)首要污染物次要污染物二氧化硫二氧化氮總懸浮顆粒物可吸入顆粒物20010.370.130.50/總懸浮顆粒二氧化硫20020.560.110.33/二氧化硫總懸浮顆粒物20030.500.100.40/二氧化硫總懸浮顆粒物
8、20040.570.10/0.33二氧化硫可吸入顆粒物20050.430.14/0.43二氧化硫可吸入顆粒物二氧化硫(r yng hu li)對植物的危害研究證明,大氣(dq)中的二氧化硫在陽光、水蒸氣和飄塵等作用下,發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果生成了三氧化硫。而三氧化硫隨降雨形式降落至地面,淋灑在植物上,使植物葉子表皮蠟質(zhì)保護(hù)層受損,使正常的蒸騰作用及氣體交換過程發(fā)生障礙,其次,酸雨還破壞(phui)土壤中鉀、鈣、磷等一類堿性營養(yǎng)物質(zhì),導(dǎo)致植物在肥力不足的土壤中吸收不到營養(yǎng)而枯萎死亡??傊?zngzh),對于綠色植物而言,硫是一種營元素,在正常的植物中都含有一定量的硫。但一旦硫以高濃度,特別
9、是以二氧化硫形式對環(huán)境造成污染對植物產(chǎn)生侵害時(shí),我們必須對此引起足夠的重視。我們還要重視以綠色植物來改善和保護(hù)我們的環(huán)境,因?yàn)槲覀円呀?jīng)看到綠色植物在受到二氧化硫氣體影響的同時(shí),它有以及其大的葉片片面去吸收這種大氣污染物而使空氣得以凈化,這便是我們大力宣傳(xunchun)綠化祖國的意義所在。二氧化硫(r yng hu li)的測定方法()四氯汞 鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 實(shí)驗(yàn)原理: 二氧化硫被四氯汞鉀( TCM )溶液吸收后,生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽配合物,再與醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用,生成紫紅色配合物,用分光光度法比色定量測定。 主要干擾物質(zhì)為:氮氧化物、臭氧、錳、鐵、鉻等。加入氨基磺酸銨可消除
10、氮氧化物的干擾;采樣后放置一段時(shí)間可使臭氧自行分解;加入磷酸和乙二胺四乙酸二納鹽,可以消除或減少某些重金屬的干擾,如在用 10mL 吸收液時(shí), 60 g 鐵 10 g 錳 10 g 鉻 10 g 銅 22 g 釩沒有明顯干擾;環(huán)境大氣中的微量氨硫化物及醛類不干擾。 檢出限為 0.4 g/5mL 。當(dāng)濃度低于 0.0025 g/mL 時(shí),需增大采樣體積,但必須檢查及校正采樣的吸收率。二氧化硫濃度高于 0.0025 g/mL 時(shí),吸收效率大于 98% 。 實(shí)驗(yàn)(shyn)儀器: 1. 采樣儀器 智能(zh nn)中流量總懸浮微粒采樣器( TH-150C 型) 吸收管:多孔玻板吸收管小型沖擊式吸收管
11、或大型氣泡式吸收管,用于 30min 60min 采樣; 2. 分析儀器 (1) 721 分光(fn un)光度計(jì) 1 臺; ( 6 ) 1000 mL 容量瓶 3 個(gè); (2) 分析天平(感量 0.1mg ) 1 臺; ( 7 ) 100 mL 容量瓶 1 個(gè); (3) 10 mL 具塞比色管 10 支; ( 8 ) 500 mL 容量瓶 1 個(gè) (4) 滴定管 10 mL 2 個(gè), 25mL 2 個(gè); ( 9 )移液管膠頭滴管等。 (5) 250 mL 錐形瓶 4 個(gè); 所用水為除去氧化劑的蒸餾水。 (1) 配制 0.04mol/L 的 四氯汞鉀吸收液:稱 10.9g 氯化汞6g 氯化鉀和
12、 0.07g 乙二胺四乙酸二鈉鹽, 溶于水中,稀釋至 1000mL 后的溶液 Ph 4 , 在酸度計(jì)上用 0.01mol/L 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) pH 至 5.2 左右。 (2) 配制 6.0g /L 的氨基磺酸銨溶液:稱取 0.6g 氨基磺酸銨溶于水中,稀釋至 100mL ,用時(shí)現(xiàn)配。 (3) 配制 2.0g /L 甲醛溶液:量取 1.4mL 3638% 甲醛,溶于水中,稀釋至 250mL, 待用。 (4) 配制 0.10mol/L 碘儲備液:稱取 12.70g 碘,放入燒杯中,加入 40g 碘化鉀, 加 25mL 水,攪拌至全部溶解后,用水稀釋至 1L ,儲于棕色試劑瓶中。 (5) 配制
13、0.01mol/L 碘溶液:量取 50mL 0.1mol/L 碘儲備液,用水稀釋至 500mL , 儲于棕色試劑瓶中。 (6) 配制淀粉指示劑:稱取 0.2g 可溶性淀粉(可加 0.4g 二氯化鋅防腐),用少量水調(diào)成糊狀物,倒入 100mL 沸水中,繼續(xù)煮沸直到溶液澄清,冷卻后儲于試劑瓶中。 (7) 配制 Na 0.1000mol/L 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取 3.5668g 碘酸鈉,溶于水中,移入 1000mL 容量瓶中,用水稀釋至刻線。 (8) 配制 0.10mol/L 硫代硫酸鈉儲備液:稱取 25g 硫代硫酸鈉,溶于 1L 新煮沸但已冷卻的水中,加 0.2g 無水碳酸納,儲于棕色試劑瓶中,放
14、置一周后標(biāo)定其濃度,若溶液混濁時(shí),應(yīng)該過濾。標(biāo)定(bio dn)方法如下: 吸取 0.1mol/L 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.00mL ,置于 250mL 碘量瓶中,加 70mL 煮沸但已冷卻的水,加 1g 碘化鉀,振搖至完全溶解后,再加 1mol/L 鹽酸溶液 10mL ,立即蓋好瓶塞,混勻,在暗處(n ch)放置 5min 后,用 0.1mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色,加 5mL 新配制的 0.2% 淀粉指示劑后,溶液顯藍(lán)色,再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失。計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積之差應(yīng)不大于 0.05mL. 計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度可采納式 : c= 式中
15、c 硫代硫酸鈉溶液物質(zhì)的量濃度 , mol/L. V 滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積 , mL. (9) 配制 0 01mol/L 硫代硫酸鈉溶液:取 50.00mL 標(biāo)定過的 0.1mol/L 硫代硫酸鈉溶液置于 500mL 容量瓶中,用新煮沸但已冷卻的水稀釋至標(biāo)線。 (10) 配制亞硫酸鈉水溶液:稱取 0.200g 亞硫酸鈉及 0.010g 乙二胺四乙酸二鈉鹽,溶于 200mL 新煮沸但已冷卻的水中,輕輕搖勻(避免(bmin)震蕩,以防充氧),放置 23h 后標(biāo)定。此溶液相當(dāng)于每毫升含 320400 微克二氧化硫。 標(biāo)定(bio dn)方法: 取 4 個(gè) 250mL 碘量瓶 (A 1 A
16、2 B 1 B 2 ) 分別(fnbi)加入 50.00mL 0.01mol/L 碘溶液,在 A 1 A 2 內(nèi)各加入 25mL 水,在 B 1 瓶內(nèi)加入 25.00mL 上述亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,蓋好瓶塞。 立即吸取 2.00mL 上述亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,加已加有 4050mL 四氯汞鉀溶液的 100mL 容量瓶中,使生成(shn chn)穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物。 緊接著再吸取 25.00mL 上述亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 , 加入 B 2 瓶中 , 蓋好瓶塞。用四氯汞鉀溶液將 100mL 容量瓶中溶液稀釋至標(biāo)線 , 搖勻。 A 1 A 2 B 1 B 2 4 瓶置于暗處放置 5min 后,用 0.01
17、mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色,加 5mL 新配制的淀粉指示劑,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失。平行滴定所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積之差應(yīng)不大于 0.15mL, 取平均植計(jì)算濃度。 100mL 容量瓶中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可用式計(jì)算: 式中: (SO ) 相當(dāng)于二氧化硫的濃度 , g/Ml; 空白滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值, mL ; 樣品滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值, mL ; c 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度, mol/L 32.02 相當(dāng)于 1mmol/L 硫代硫酸鈉溶液的的二氧化硫的質(zhì)量 ,mg. 根據(jù)以上計(jì)算的二氧化硫的濃度,再用吸收液稀釋成每毫升含 2.0 g 二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)溶液。此溶液儲于冰箱中,一周內(nèi)濃度不變。 (11) 配制鹽酸副玫瑰苯胺(即對品紅 ,PRA )儲備液 : 稱取 0.20g 已提純的鹽酸副玫瑰苯胺 , 溶解于 100mL 鹽酸溶液 (1.0mol/L) 中 . (1
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