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1、第五章 停留時(shí)間分布與反響器的流動(dòng)模型5.1 停留時(shí)間分布5.2 理想反響器的停留時(shí)間分布5.3 非理想流動(dòng)模型5.4 流動(dòng)反響器中流體的混合 在第3 章和第4章中討論了兩種不同類型的流動(dòng)反響器全混流反響器和活塞流反響器。在一樣的情況下,兩者的操作效果有很大的差別,究其緣由是由于反響物料在反響器內(nèi)的流動(dòng)情況不同,即停留時(shí)間分布不同。前面處置延續(xù)釜式反響器的設(shè)計(jì)時(shí)運(yùn)用全混流假定,處置管式反響器問題時(shí)那么運(yùn)用了活塞流的假定;假設(shè)不符合這兩種假定,就需求建立另外的流動(dòng)模型。 本章要處理的問題: 1. 闡明流動(dòng)系統(tǒng)的停留時(shí)間分布的定量描畫及其實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法; 2. 建立非理想流動(dòng)模型; 3. 在所建立模

2、型的根底上,闡明該類反響器的性能和設(shè)計(jì)計(jì)算; 4. 引見有關(guān)流動(dòng)反響器內(nèi)流體混合問題,闡明幾個(gè)根本概念。 5.1 停留時(shí)間分布 反響物料在反響器內(nèi)停留時(shí)間越長(zhǎng),反響的進(jìn)展得越完全。對(duì)于間歇反響器,在任何時(shí)辰下反響器內(nèi)一切物料在其中的停留時(shí)間都是一樣,不存在停留時(shí)間分布問題。對(duì)于流動(dòng)系統(tǒng),由于流體是延續(xù)的,而流體分子的運(yùn)動(dòng)又是無序的,一切分子都遵照同一途徑向前挪動(dòng)是不能夠的,完全是一個(gè)隨機(jī)過程。但是并不排除流體粒子會(huì)存在大體相等的情況,第4章對(duì)管式反響器所作的活塞流假定就是基于這一情況。停留時(shí)間: 流體從進(jìn)入反響器系統(tǒng)到分開系統(tǒng)總共閱歷的時(shí)間,即流體從系統(tǒng)的進(jìn)口到出口所耗費(fèi)的時(shí)間。u溝流回流存在

3、速度分布 存在死區(qū)和短路景象 存在溝流和回流 偏離理想流動(dòng)方式,反響結(jié)果與理想反響器的計(jì)算值具有較大的差別。 DeadzoneShortcircuiting5.1 停留時(shí)間分布構(gòu)成停留時(shí)間分布能夠的緣由有:5.1 停留時(shí)間分布3.流動(dòng)情況對(duì)反響的影響釜式和管式反響器中流體的流動(dòng)情況明顯不同,經(jīng)過前面對(duì)釜式和管式反響器的學(xué)習(xí),可以發(fā)現(xiàn): 對(duì)于單一反響,反響器出口的轉(zhuǎn)化率與器內(nèi)的流動(dòng)情況有關(guān);對(duì)于復(fù)合反響,反響器出口目的產(chǎn)物的分布與流動(dòng)情況有關(guān)。全混流反響器:機(jī)械混合最大 逆向混合最大 返混程度無窮大平推流反響器:機(jī)械混合為零 逆向混合為零 返混程度等于零間歇反響器:機(jī)械混全最大 逆向混合為零 返

4、混程度等于零 反響器內(nèi)的返混程度不同停留時(shí)間不同濃度分布不同反響速率不同反響結(jié)果不同消費(fèi)才干不同非理想流動(dòng)反響器:介于兩種理想情況之間,停留時(shí)間是隨機(jī)變量,因此停留時(shí)間分布是一種概率分布。年齡 反響物料質(zhì)點(diǎn)從進(jìn)入反響器算起曾經(jīng)停留的時(shí)間;是對(duì)仍留在反響器中的物料質(zhì)點(diǎn)而言的。壽命 反響物料質(zhì)點(diǎn)從進(jìn)入反響器到分開反響器的時(shí)間;是對(duì)曾經(jīng)分開反響器的物料質(zhì)點(diǎn)而言的。停留時(shí)間: 流體從進(jìn)入反響器系統(tǒng)到分開系統(tǒng)總共閱歷的時(shí)間,即流體從系統(tǒng)的進(jìn)口到出口所耗費(fèi)的時(shí)間。幾個(gè)概念:返混: 又稱逆向返混,不同年齡的質(zhì)點(diǎn)之間的混合。是時(shí)間概念上的混合相互聯(lián)絡(luò): 壽命指反響器出口流出流體的年齡實(shí)踐測(cè)得的普通是壽命分布,

5、運(yùn)用價(jià)值大。停留時(shí)間分布普通指的是壽命分布。系統(tǒng)分類系統(tǒng)有閉式系統(tǒng)和開式系統(tǒng)之分。閉式系統(tǒng)具有閉式邊境,即進(jìn)口和出口沒有返混。反之,那么為開式邊境。RTD(Residence Time distrubution)的運(yùn)用對(duì)已有設(shè)備的RTD診斷,發(fā)現(xiàn)能夠的問題;設(shè)備的設(shè)計(jì)與分析,建立適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)模型。停留時(shí)間分布的定量描畫例:在延續(xù)操作的反響器內(nèi),假設(shè)在某一瞬間t=0極快地向入口物流中參與100個(gè)紅色粒子,同時(shí)在系統(tǒng)的出口處記下不同時(shí)間間隔流出的紅色粒子數(shù),結(jié)果如下表。停留時(shí)間范圍tt+t0-22-33-44-55-66-77-88-99-1010-1111-1212-14出口流中的紅色粒子數(shù)026

6、12182217126410分率N/N00.020.060.120.180.220.170.120.060.040.010假設(shè)假定紅色粒子和主流體之間除了顏色的差別以外,其他一切性質(zhì)都完全一樣,那么就可以以為這100個(gè)粒子的停留時(shí)間分布就是主流體的停留時(shí)間分布。以時(shí)間t為橫坐標(biāo),出口流中紅色粒子數(shù)為縱坐標(biāo),將上表作圖。表示停留時(shí)間為tt+t的物料占總進(jìn)料的分率。示蹤劑改用紅色流體,延續(xù)檢測(cè),得到一條延續(xù)的停留時(shí)間分布曲線。 在穩(wěn)定延續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)中,同時(shí)進(jìn)入反響器的N個(gè)流體粒子中,其停留時(shí)間為tt+dt的那部分粒子占總粒子數(shù)N的分率記作:停留時(shí)間分布密度函數(shù) 被稱為停留時(shí)間分布密度函數(shù)。 此定義函

7、數(shù)具有歸一化的性質(zhì):停留時(shí)間分布密度具有如下的特性:由于當(dāng)時(shí)間無限長(zhǎng)時(shí),t = 0時(shí)辰參與的流體質(zhì)點(diǎn)都會(huì)流出反響器,即和E(t)dt 定義為在t=0時(shí)辰進(jìn)入反響器的流體微元,在t至(t+dt)時(shí)間段內(nèi)分開反響器的概率分率,即 停留時(shí)間分布函數(shù) 定義:在穩(wěn)定延續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)中,同時(shí)進(jìn)入反響器的N個(gè)流體粒子中,其停留時(shí)間小于t的那部分粒子占總粒子數(shù)N的分率,記作:具有如下特性:停留時(shí)間分布函數(shù)??傊現(xiàn)(t)永遠(yuǎn)為正值 或E(t)與F(t)的關(guān)系假設(shè)E(t)線知,將其積分得到相應(yīng)的F(t)值;當(dāng)F(t)曲線知,在線上的一點(diǎn)作切線,該直線的斜率等于相應(yīng)的E(t)值平均停留時(shí)間令:無因次時(shí)間:對(duì)于封鎖系統(tǒng)

8、中的流體,當(dāng)流體密度維持不變時(shí),其平均停留時(shí)間等于假設(shè)一個(gè)流體粒子的停留時(shí)間介于t,t+dt;那么無因次停留時(shí)間介于, +d內(nèi)。由于所指是同一事件,所以t和介于這一區(qū)間的概率相等。停留時(shí)間分布函數(shù)的無因次化F(t)本身是一累積概率,而是t確實(shí)定函數(shù)隨機(jī)變量確實(shí)定性函數(shù)的概率與隨機(jī)變量的概率相等停留時(shí)間分布密度函數(shù)積分停留時(shí)間分布函數(shù)求導(dǎo)數(shù)二、停留時(shí)間分布的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 停留時(shí)間分布實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法是示蹤呼應(yīng)法,經(jīng)過用示蹤劑來跟蹤流體在系統(tǒng)內(nèi)的停留時(shí)間。根據(jù)示蹤劑參與方式的不同,又可分為脈沖法、階躍法及周期輸入法三種。 圖 5.2 示蹤劑輸入法1.脈沖示蹤法 圖4.1-2 脈沖法測(cè)定停留時(shí)間分布表示圖特

9、點(diǎn):在定常態(tài)操作的系統(tǒng)瞬間參與一定量的示蹤劑,。 設(shè)參與示蹤劑A的量為m,在無限長(zhǎng)的時(shí)間,參與的示蹤劑一定會(huì)完全分開系統(tǒng)。 即: 出口物料中在系統(tǒng)內(nèi)停留了tt+dt 時(shí)間的示蹤劑量為QCA(t)dt,由E(t)的定義可知:留意:1、物理量與濃度呈線性關(guān)系,可直接將物理量代入求E(t).2、假設(shè)測(cè)得的呼應(yīng)曲線托尾甚長(zhǎng),應(yīng)盡量使輸入的示蹤計(jì)量知,防止積分例5-1 流化床催化裂化安裝中的再生器,其作用系用空氣熄滅硅鋁催化劑上的積炭使之再生。進(jìn)入再生器的空氣流量為0.84kmol/s?,F(xiàn)用氦氣作示蹤劑,采用脈沖法測(cè)定氣體在再生器中的停留時(shí)間分布,氦的注入量為8.8410-3kmol 。測(cè)得再生器出口氣

10、體中氦的濃度c用氦與其他氣體的摩爾比表示和時(shí)間的關(guān)系如下:試求t=35s時(shí)的停留時(shí)間分布密度和停留時(shí)間分布函數(shù)。解: 以 式即可求E(t)。題給的流量Q為進(jìn)口的空氣流量,氣體的摩爾流量不變,出口流量仍為0.84kmol/s。2.階躍示蹤法 階躍法是在某一瞬間t=0,將系統(tǒng)中作定常流動(dòng)的流體切換成流量一樣的含有示蹤劑的流體,并在切換成第二流體的同時(shí),在系統(tǒng)出口處檢測(cè)流出物料中示蹤劑濃度變化?;蛘呦喾?。 2.階躍示蹤法圖5.1-3 階躍法測(cè)定停留時(shí)間分布表示圖輸入函數(shù) 在切換成第二流體后的t-dtt時(shí)間間隔,示蹤劑流入系統(tǒng)量為Q0C() dt,示蹤劑流出系統(tǒng)量為Q0CA(t) dt,由F(t)定義

11、可得: 升階法:降階法: 在切換成第二流體后的t t+dt時(shí)間間隔,檢測(cè)到的示蹤劑在系統(tǒng)中停留時(shí)間是大于時(shí)間t,比值C (t) / C (0) 為停留時(shí)間大于t的物料所占的分?jǐn)?shù)。不與研討的流體發(fā)生化學(xué)反響;易溶于流體中;其濃度低時(shí)容易檢測(cè);其濃度與待檢測(cè)的物理量成線性關(guān)系;對(duì)于多相系統(tǒng),示蹤劑不發(fā)生從一個(gè)相到另一 個(gè)相的轉(zhuǎn)移即不揮發(fā)到另一相或不被另一相吸等。 選擇示蹤劑時(shí),應(yīng)該留意保證以下幾點(diǎn)原那么: 示蹤劑的選擇脈沖法和階躍法的比較脈沖法階躍法(升階法)示蹤劑注入方法瞬間加入,較困難將原有流股換成流量與其相同的示蹤劑流股,易于實(shí)現(xiàn)E(t)可直接測(cè)得F(t)可直接測(cè)得5.3 停留時(shí)間分布函數(shù)的

12、統(tǒng)計(jì)特征值 采用兩個(gè)統(tǒng)計(jì)特征值: A、數(shù)學(xué)期望。代表均值統(tǒng)計(jì)量的平均值,這里是:平均停留時(shí)間。 B、方差。代表統(tǒng)計(jì)量的分散程度,這里是停留時(shí)間對(duì)均值的偏離程度。 數(shù)學(xué)期望平均停留時(shí)間:設(shè)延續(xù)型隨機(jī)變量X的概率密度為f(x),假設(shè)積分 絕對(duì)收斂,那么稱之為X的數(shù)學(xué)期望,記為E(X),即 隨機(jī)變量X的方差表達(dá)了X的取值與其數(shù)學(xué)期望的偏離程度.假設(shè)D(X) 較小,那么意味著X的取值比較集中在數(shù)學(xué)期望E(X)的附近;反之,假設(shè)D(X)較大,那么闡明X的取值比較分散. 方差: 假設(shè)X是延續(xù)型隨機(jī)變量,且其密度函數(shù)為f(x). 那么E(X)數(shù)學(xué)期望5.3 停留時(shí)間分布函數(shù)的統(tǒng)計(jì)特征值平均停留時(shí)間應(yīng)是曲線的

13、分布中心,即在所圍的面積的重心在t坐標(biāo)上的投影 曲線在數(shù)學(xué)上稱t為曲線對(duì)于坐標(biāo)原點(diǎn)的一次矩,又稱的數(shù)學(xué)期望。 數(shù)學(xué)期望平均停留時(shí)間: 方差: 方差是停留時(shí)間分布離散程度的量度方差越小,越接近平推流對(duì)平推流,各物料質(zhì)點(diǎn)的停留時(shí)間相等,故 方差為零。 無因次化例題 5.2 用1脈沖法;2升階法;3降階法分別測(cè)得一流動(dòng)系統(tǒng)的呼應(yīng)曲線c(t),試推導(dǎo)平均停留時(shí)間 及方差 與c(t)的關(guān)系式。解:1脈沖法 由此可見經(jīng)過呼應(yīng)曲線即可求平均停留時(shí)間及方差。2升階法階躍輸入的示蹤劑濃度為c ()圖中帶斜線部分的面積應(yīng)與式B右邊的積分值相等。采用與導(dǎo)出上式一樣的方法可得圖 5B 階躍呼應(yīng)曲線由圖可見,此帶斜線的

14、面積等于矩形OABE的面積減去面積OAB故有3 降階法可按照升階法所用的方法導(dǎo)出,結(jié)果如下 式中T為出口流中示蹤劑濃度等于零時(shí)的時(shí)間。024681012141618202224014798521.510.60.20t/min 試計(jì)算平均停留時(shí)間及方差5.3脈沖法測(cè)得的停留時(shí)間分布0000212444166467422528972576108808001256072014228392161.52438418118324200.612240220.24.496.824000例5.3 知示蹤物濃度曲線, 求期望和方差.辛普森積分式, 用兩次曲線替代曲線近似積分當(dāng)a和b很接近時(shí), 有所以有5.4 理想

15、反響器的停留時(shí)間分布 一、活塞流模型根據(jù)活塞流定義,同時(shí)進(jìn)入系統(tǒng)的流體粒子也同時(shí)分開系統(tǒng)。活塞流反響器的E(t)圖5.4 理想反響器的停留時(shí)間分布5.4.1 活塞流模型模型特征: 同時(shí)進(jìn)入系統(tǒng)的流體質(zhì)點(diǎn)將同時(shí)從出口流出. 即出口質(zhì)點(diǎn)有一樣的壽命.假設(shè)在t=0時(shí)辰脈沖注射示蹤劑, 濃度曲線為 函數(shù),那么在 時(shí)辰,示蹤劑將全部流出, 即:利用 函數(shù)的性質(zhì),有:圖5.2-1 活塞流的停留時(shí)間分布活塞流反響器的停留時(shí)間分布函數(shù)為:二、全混流模型 調(diào)查有效體積為VR、進(jìn)料體積流量為Q0的全混流反響器,假設(shè)在某一瞬間t=0,將流體切換成流量一樣的含有示蹤劑A的流體,同時(shí)檢測(cè)流出物料中示蹤劑A濃度變化。5.

16、4.2 全混流模型假設(shè)進(jìn)入反響器的示蹤劑濃度為C0, 那么在單位時(shí)間內(nèi)流入反響器的示蹤劑量:流出反響器的示蹤劑量:反響器內(nèi)的示蹤劑累積:微分方程:初始條件:積分5.4.2 全混流模型根據(jù)F(t)的定義根據(jù)E(t)和F(t) 關(guān)系 無因次化 圖5.2-2 全混流的停留時(shí)間分布 統(tǒng)計(jì)特征值 可見: 返混程度到達(dá)最大時(shí),停留時(shí)間分布的無因次方差平推流時(shí)方差 實(shí)踐反響器停留時(shí)間分布的方差應(yīng)介于01之間,值越大那么停留時(shí)間分布越分散,因此,由模型模擬實(shí)踐反響器時(shí)應(yīng)從方差入手。對(duì)于平推流反響器,一切流體粒子的停留時(shí)間相等,且都等于平均停留時(shí)間。對(duì)于全混流反響器,停留時(shí)間小于平均停留時(shí)間的流體粒子占全部流體

17、的分率為:使停留時(shí)間分布集中,可以提高反響器的消費(fèi)強(qiáng)度。0.632例5.4 利用示蹤實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)反響器內(nèi)的流動(dòng)特征能否是全混流流動(dòng)模型.正階躍實(shí)驗(yàn)的出口示蹤劑濃度和分布函數(shù)關(guān)系:全混流反響器的分布函數(shù)為:比較A和B得出:上式代入t=z/u, 無因次化得出目錄小 結(jié) 1.全 混 流 2.活 塞 流 3.工業(yè)反響器 流體在圓管內(nèi)作層流流動(dòng)時(shí)的停留時(shí)間分布 當(dāng)流體在管內(nèi)作層流流動(dòng)時(shí),管內(nèi)流速隨距管軸心的速度分布為:平均流速:在管出口的流體質(zhì)點(diǎn)在管內(nèi)的停留時(shí)間t平均停留時(shí)間:管軸心上的流體粒子的停留時(shí)間最小,為時(shí),只需在物料中才會(huì)有A,根據(jù)時(shí),管的流出當(dāng)?shù)亩x有:兩個(gè)陰影面積相等5.5 非理想流動(dòng)景象 停

18、留時(shí)間分布是由多種緣由呵斥的實(shí)踐反響器偏離理想流動(dòng)的緣由有:(1) 滯留區(qū)(死區(qū))的存在: 定義:滯流區(qū)是指反響器中流體流動(dòng)慢至幾乎不流動(dòng)的 區(qū)域,故也叫死區(qū)特征:停留時(shí)間分布密度函數(shù)E()曲線拖尾很長(zhǎng),對(duì)延續(xù)釜式反響器,假設(shè)有滯留區(qū)會(huì)呵斥E(0)1 平均停留時(shí)間位置:滯流區(qū)主要產(chǎn)生于設(shè)備的死角中1. 滯流區(qū)的存在 2 -1 -0.40.81.21.62.00E ()oE ()1 - 固定床反響器的實(shí)測(cè)E()曲線 E()出現(xiàn)嚴(yán)重拖尾 理想: 有滯流區(qū)的釜式反響器的E() =0時(shí),E)1理想: =0時(shí), E)=1E()=(-1)2. 存在溝流與短路 溝流:固定床、填料塔以及滴溜床反響器中,由于催

19、化劑顆粒或填料裝填不均勻,從而呵斥一個(gè)低阻力通道,使得一部分流體快速?gòu)拇送ǖ懒鬟^而構(gòu)成 短路:流體在設(shè)備內(nèi)的停留時(shí)間極短 特征:停留時(shí)間分布密度函數(shù)E()曲線存在雙峰 平均停留時(shí)間 小于VR/V02. 存在溝流與短路 (a) (b) 溝流與短路時(shí)的E()曲線a溝流,b短路 tE (t)tE (t)3. 循環(huán)流 在實(shí)踐的釜式反響器、鼓泡塔和流化床反響器中 都存在著不同程度的流體循環(huán)運(yùn)動(dòng)特征:停留時(shí)間分布密度函數(shù)E()曲線存在多峰tE (t) 存在循環(huán)流時(shí)的Et曲線 4. 流體流速分布不均勻 假設(shè)流體在反響器內(nèi)呈層流流動(dòng),其與活塞流的偏離十清楚顯。層流流速分布呈拋物線狀,可由徑向拋物線分布導(dǎo)出層流

20、反響器的停留時(shí)間分布密度函數(shù)特征: E=0,0.5 E=1/22,0.50.20.40.60.81.01.21.4OE() 層流反應(yīng)器的停留時(shí)間分布5. 分散 由于分子分散及渦流分散的存在而呵斥了流體微元間的混合,使停留時(shí)間分布偏離理想流動(dòng)情況實(shí)踐反響器中能夠存在其中幾種。利用RTD診斷反響器內(nèi)流動(dòng)情況5.6 非理想流動(dòng)模型 測(cè)算非理想反響器的轉(zhuǎn)化率及收率,需求對(duì)其流動(dòng)情況建立適宜的流動(dòng)模型。 建模的根據(jù):該反響器的停留時(shí)間分布 運(yùn)用的技巧:對(duì)理想流動(dòng)模型進(jìn)展修正,或?qū)⒗硐肓鲃?dòng)模型與滯留區(qū)、溝流和短路等作不同的組合。計(jì)算方法: Step1: 丈量反響器的停留時(shí)間分布曲線 Step2: 建立適宜

21、的流動(dòng)模型根據(jù)RTD曲線 Step3: 確定模型參數(shù)經(jīng)過實(shí)測(cè)RTD數(shù)據(jù) Step4: 計(jì)算轉(zhuǎn)化率和收率經(jīng)過流動(dòng)模型和反響動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)一、離析流模型 (沒有模型參數(shù)) 假定:反響器內(nèi)的流體粒子之間不存在任何方式的物質(zhì)交換,那么流體粒子就像一個(gè)有邊境的個(gè)體,從反響器的進(jìn)口向出口運(yùn)動(dòng),這樣的流動(dòng)叫做離析流。 特點(diǎn):由于每個(gè)流體粒子與其周圍不發(fā)生任何關(guān)系,就像一個(gè)間歇反響器一樣進(jìn)展反響,其反響程度只取決于該粒子在反響器內(nèi)的停留時(shí)間。 引例:實(shí)踐反響器中諸多微粒具有獨(dú)立身份,每個(gè)流體微元可以想象為一個(gè)小的間歇反響器,也可以想象為實(shí)踐反響器由不同長(zhǎng)度管式反響器并聯(lián)組成。入口出口應(yīng)為各并聯(lián)反響器轉(zhuǎn)化率的積分平

22、均。一、離析流模型一、離析流模型設(shè)反響器進(jìn)口的流體中反響物A的濃度為CAO反響時(shí)間t時(shí)濃度為CA(t)。停留時(shí)間在 t 到t+dt間的流體粒子所占的分率為E(t)dt這部分流體對(duì)反響器出口流體中A濃度 的奉獻(xiàn)為C(t)E(t)dt,將一切這些奉獻(xiàn)加和即得到反響器出口處A的平均濃度 : 只需反響器的停留時(shí)間分布和反響速率方程知,便可預(yù)測(cè)反響器所能到達(dá)的轉(zhuǎn)化率。 根據(jù)轉(zhuǎn)化率的定義,式(5.38)可改寫成: 所以 (5.39)離析流模型方程,也稱為停留時(shí)間分布模型模型運(yùn)用時(shí)應(yīng)留意積分上限對(duì)于不可逆反響積分上限應(yīng)為完全反響的時(shí)間t*,即反響物CA=0所需的時(shí)間。例如半級(jí)反響完全轉(zhuǎn)化,CA=0E(t)曲

23、線測(cè)定中要保證一切示蹤流體都流出反響器例: 等溫下在反響體積為的流動(dòng)反響器內(nèi)進(jìn)展液相反響:該反響為二級(jí)反響,反響溫度下的反響速率常數(shù) 進(jìn)料流量: A的濃度: 停留時(shí)間分布為: 024681012141618202224014798521.510.60.20t/min 試計(jì)算離析流模型反響器出口處A的轉(zhuǎn)化率解: A的轉(zhuǎn)化率可由模型方程求取應(yīng)先求出與t的關(guān)系,積分二級(jí)反響速率方程:積分: 得:還應(yīng)先求出00242220181614121086420t轉(zhuǎn)化率為:假設(shè)用平推流:兩者結(jié)果相近,緣由是該反響器的停留時(shí)間分布與平推流偏離不算太大的緣故。二、多釜串聯(lián)模型(N為模型參數(shù))1.模型假定條件: 每一

24、級(jí)內(nèi)為全混流; 釜間無返混; 各釜體積一樣實(shí)踐反響器的流動(dòng)情況可以用多個(gè)串聯(lián)的同體積全混反響器來描畫,串聯(lián)的釜數(shù)N就是模型參數(shù)。對(duì)于兩種理想的反響器,其模型參數(shù)分別為:全混釜:N=1;活塞流:N= 。2.多釜串聯(lián)模型的停留時(shí)間分布 設(shè)反響器總體積為VR,并假想由N個(gè)體積相等的全混釜串聯(lián)組成,釜間無任何返混。參考圖5.16,假設(shè)對(duì)系統(tǒng)施加階躍示蹤劑A后,作示蹤劑的物料衡算多釜串聯(lián)模型對(duì)第p釜作物料衡算:或階躍輸入,初始條件P=1:P=2:將C1(t)代入得利用數(shù)學(xué)歸納法可得第N個(gè)釜的結(jié)果為:以代入上式得:無因次化方式為:多釜串聯(lián)絡(luò)統(tǒng)的停留時(shí)間分布函數(shù)式這里, 為系統(tǒng)的總平均停留時(shí)間 上式對(duì)求導(dǎo):

25、多釜串聯(lián)絡(luò)統(tǒng)的停留時(shí)間分布密度式多釜串聯(lián)模型的F() 圖多釜串聯(lián)模型的E() 圖3. 多釜串聯(lián)模型特征值及模型參數(shù) 無因次平均停留時(shí)間: 無因次方差:實(shí)踐反響器方差應(yīng)介于0與1之間。模型參數(shù)N當(dāng)與全混流模型一致;而當(dāng)與活塞流模型相一致。圖5.16 多釜串聯(lián)圖示例5.6 求N=?VR=1735cm3,Q=40.2cm3/min,m=4.95g三、軸向分散模型(模型參數(shù)Pe) 由于分子分散、渦流分散以及流速分布的不均勻等緣由,而使流動(dòng)情況偏離理想流動(dòng)時(shí),可用軸向分散模型來模擬。1.模型假定:流體以恒定的流速u 經(jīng)過系統(tǒng);在垂直于流體運(yùn)動(dòng)方向的橫截面上徑向濃度分布均一;在流動(dòng)方向上流體存在分散過程,

26、以軸向分散系數(shù)Da表示這些要素的綜協(xié)作用。同一反響器內(nèi)軸向分散系數(shù)在管內(nèi)恒定,不隨時(shí)間及位置而變。管內(nèi)不存在死區(qū)或短路流。適用對(duì)象:偏離活塞流的管式反響器2.軸向分散模型的建立 設(shè)管橫截面積為A,在管內(nèi)軸向位置Z處截取微元長(zhǎng)度dZ,作物料衡算。軸向分散模型物料衡算表示圖 2.軸向分散模型的建立 設(shè)管橫截面積為A,在管內(nèi)軸向位置Z處截取微元長(zhǎng)度dZ,作物料衡算。軸向分散模型物料衡算表示圖 cdzLuc0uuu目錄對(duì)微元體積作物料衡算A對(duì)流輸入項(xiàng):B對(duì)流輸出項(xiàng):C分散流出項(xiàng):D分散流入項(xiàng):E累積項(xiàng):衡算式 流入: 流出: 累積: 假定系統(tǒng)內(nèi)不發(fā)生化學(xué)反響,根據(jù)流入流出+累積,將上列各項(xiàng)代入整理后得

27、: 此即軸向分散模型方程。闡明:1、上式為一偏微分方程,有兩個(gè)變量t和Z;2、此模型為活塞流模型+分散模型分散項(xiàng):DA=0時(shí),上式變?yōu)榛钊髂P停?、軸向分散模型可模擬恣意非理想流動(dòng)。其中, Pe為Peclet準(zhǔn)數(shù)無因次化整理得到當(dāng)Pe0時(shí),屬于全混流情況。當(dāng)Pe時(shí),屬活塞流情況,它表示對(duì)流流動(dòng)和分散傳送的相對(duì)大小,反映了返混的程度。對(duì)于閉式的邊境條件平均停留時(shí)間與方差為: 各種邊境條件下的平均停留時(shí)間和方差閉式邊境閉開或開閉式邊境開式邊境設(shè)計(jì)反響器時(shí),假設(shè)停留時(shí)間分布未知,還可根據(jù)關(guān)聯(lián)式里估算Pe 假設(shè)為湍流,那么式中:例如:對(duì)于空管反響器,在 的范圍內(nèi),可由估算。 施密特準(zhǔn)數(shù)5.7 非理想

28、反響器的計(jì)算非理想流動(dòng)模型有:(1)離析流模型;(2)多釜串模型;(3)分散模型。離析流模型反響器的停留時(shí)間分布和反響動(dòng)力學(xué)方程多釜串模型只需模型參數(shù)N和反響動(dòng)力學(xué)方程分散模型根據(jù)模型的特點(diǎn)和反響動(dòng)力學(xué)方程,建立模型用多釜串聯(lián)模型來模擬一個(gè)實(shí)踐反響器的步驟 1.測(cè)定該反響器的停留時(shí)間分布; 2.求出該分布的方差; 3. 求模型參數(shù)N; 4.從第一釜開場(chǎng),逐釜計(jì)算。 采用上述方法來估計(jì)模型參數(shù)N的值時(shí),能夠出現(xiàn)N為非整數(shù)的情況,用四舍五入的方法圓整成整數(shù)是一個(gè)粗略的近似處置方法,準(zhǔn)確些的方法是把小數(shù)部分視作一個(gè)體積較小的反響器。選擇微元體、對(duì)關(guān)鍵組分進(jìn)展物料衡算,得到計(jì)算方程:對(duì)定態(tài)操作的反響器

29、,邊境條件為:對(duì)于n 級(jí)反響,速率方程為 由于方程的非線性,除了零級(jí)和一級(jí)反響有解析解之外,其他均得不到解析解,只需數(shù)值。對(duì)于一級(jí)反響 n ,得到解析解為:當(dāng) 時(shí)活塞流當(dāng) 時(shí)全混流一級(jí)反響轉(zhuǎn)化率隨模型參數(shù)和空時(shí)的變化:二級(jí)不可逆反響的轉(zhuǎn)化率 可見,具有閉式邊境條件的軸向分散模型,根據(jù)模型參數(shù)的取值不同,可以表達(dá)從平推流到全混流之間的任何返混情況。 實(shí)踐反響器的轉(zhuǎn)化率隨Pe倒數(shù)的減小而添加。空時(shí)越大,流動(dòng)情況偏離理想流動(dòng)的影響也越大。當(dāng)n1時(shí),難以求出解析解,可用數(shù)值法求解。二級(jí)反響的轉(zhuǎn)化率受返混的影響比一級(jí)反響大。反響級(jí)數(shù)越高,返混對(duì)反響結(jié)果的影響越大。例5.8 一級(jí)液相反響, CSTR中, 在某個(gè)工業(yè)反響器中實(shí)測(cè)RTD的求:

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