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1、微量元素添加劑的質(zhì)量與微量元素預(yù)混料變色六和集團(tuán)技術(shù)部 郭吉原(Guo Jiyuan)2021-04-18The Quality and Discoloration of Trace Mineral Additive Premix.2一、交流的內(nèi)容 Content微量元素預(yù)混料變成黃褐-褐色是消費(fèi)中的難題之一。Tawny - brown of trace mineral premix is one of the production problems.變色的預(yù)混料對飼料的質(zhì)量產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。Discoloration of the premix has a serious impact on
2、feeds quality.變色的緣由有多種緣由,但根本緣由是氧化呵斥的。Many reasons for discoloration of premix, oxidation is primary reason. 微量元素添加劑的質(zhì)量對變色的影響及改善方法。Effects of discoloration on premix quality and improvement measures.32004-2006年變色的預(yù)混料給全價料的質(zhì)量呵斥嚴(yán)重的影響消費(fèi)打包時數(shù)小時至3天后Discoloration of the premix causing serious impact on mixed
3、 batchA few hours to 3 dayswhen the production of packaging.4二、微量元素預(yù)混料變色的緣由變色的緣由有多種 Fe2+ Fe3+、 IO-3 I2、Mn2+ MnO2硫酸亞鐵被氧化(Fe2+ Fe3+)是主要要素。 Fe2(SO4)3,Fe(OH)SO4The reasons of discoloration for trace mineral premix.5 初始30天A10.0312.6A20.0343.2B10.037.1B20.0331.7C10.030.5C20.0310.9D0.0356.1E0.0325.0Fe3+/Fe
4、 %Fe3+/Fe %預(yù)混料.61.變色主要緣由:硫酸鋅的質(zhì)量1.1 硫酸鋅消費(fèi)中大量運(yùn)用氧化劑除鐵 Fe2+ H2O2+H+ Fe3+H2O Fe3+OH- Fe(OH)3 PH=1.6-1.8, 加熱條件Fe3+水解生成黃色的黃鐵礬沉淀M2Fe6(SO)4(OH)12 氧化劑有: H2O2、KMnO4、NaClO3 The primary reason for discoloration:the quality of Zinc Sulfate.71.2 消費(fèi)中能夠生成某些有氧化性的物質(zhì)(如過氧化物ZnO2),這類物質(zhì)的存在使得硫酸鋅具有了“氧化性;并有吸濕性久放易結(jié)塊。1.3 部分硫酸鋅內(nèi)
5、含氯化物,使硫酸鋅易結(jié)塊和吸濕性,加速亞鐵的被氧化。.8 硫酸鋅消費(fèi)中正在運(yùn)用H2O2除鐵Used of hydrogen peroxide disposed of iron in Zinc Sulfate production.91.4 不同工藝消費(fèi)的硫酸鋅(用雙氧水除鐵和不除鐵)與同一硫酸亞鐵混合(1:1)的圖片 過氧化物在酸性 堿性均有氧化性 E0HO2-/OH-=0.88V E0H2O2/H2O=1.78V .10不同的硫酸鋅消費(fèi)的預(yù)混料中Fe3+的變化情況石粉為載體的預(yù)混料三價鐵含量的變化沸石粉為載體的預(yù)混料三價鐵含量的變化Fe3 + Changing of premix with
6、different zinc sulfate productionFe 3+ changing of premix used mountain meal as carrierFe 3+ changing of premix used zeolite as carrier.112.變色緣由之二:載體的pH值2.1硫酸亞鐵在不同的PH值環(huán)境下穩(wěn)定性有很大的差別 Variety stability of Ferrous Sulfate in different pH environment. 在酸性介質(zhì)下 Fe3+e=Fe2+ E0=0.77 V在堿性介質(zhì)下 Fe(OH)3+e= Fe(OH)2+O
7、H- E0= -0.56 V可見Fe2+ 在酸性介質(zhì)下穩(wěn)定性好,而在堿性介質(zhì)下極易被氧化為Fe3+。Fe2+ is stability in acidic medium, but easily to oxidized into Fe3+ in alkaline medium.Discoloration reason: the pH value of carrier.122.2 常見載體的pH值 pH value of the common carrier石粉 Limestone meal 9 CaCO3的實(shí)際PH=7.4,差別的緣由?石粉粉碎時CaCO3分解成CaO, CaO+H2O= Ca(
8、OH)2沸石粉 zeolite 7-8稻殼粉 powdered rice hulls 5-6脫脂米糠 rice bran solvent extracted 6-7麥麩 wheat bran 6.5玉米芯粉 maize cob meal 5磷酸氫鈣 Calcium Hydrogen Phosphate 5-6.13 不同載體的預(yù)混料變色情況The discoloration of premix in different carrier.14 3.變色緣由之三:硫酸亞鐵的質(zhì)量3.1 硫酸亞鐵(FeSO4H2O)有不同的質(zhì)量差別,主要表現(xiàn)是穩(wěn)定性差別大。 鈦白粉的副產(chǎn)品FeSO47H2O是飼料級硫
9、酸亞鐵的主要原料,雜質(zhì)主要為TiO2、TiOSO4 好的產(chǎn)品初始Fe3+ =200 ppm,差的產(chǎn)品初始Fe3+ 500 ppm,在水中被氧化迅速。硫酸清洗鋼鐵外表(除銹)所得廢液和由廢鐵消費(fèi)的FeSO47H2O,雜質(zhì)復(fù)雜穩(wěn)定性差。 Discoloration reason: the quality of Ferrous Sulfate.154.變色緣由之四:硫酸銅的游離水4.1 在銅、鐵、鋅、錳這幾個微量元素中, 硫酸銅帶5個結(jié)晶水CuSO45H2O,其他均是一水鹽。 FeSO4H2O 、 ZnSO4H2O 、 MnSO4H2O CuSO45H2O= CuSO4H2O + 4H2O (114
10、 0C) CuSO4H2O 和CuSO4吸水性強(qiáng),不穩(wěn)定;4.2 在CuSO45H2O中除結(jié)晶水外還有游離水。 游離水:好的產(chǎn)品0.5% H2O是H+和OH-的傳送劑,使一些氧化-復(fù)原反響更易進(jìn)展。 Discoloration reason: free moisture in Copper Sulfate.165.變色緣由之五:其它緣由5.1 碘酸鈣未預(yù)稀釋,直接投料與硫酸亞鐵反響-發(fā)生的情況很少。Calcinol is not pre-diluted, then directly action with Ferrous Sulfate, rarely happened.IO3-+ Fe2+
11、+H+=Fe3+I2+H2O5.2 載體的pH值更高-發(fā)生的情況更少。 The pH value of carrier is highest. Such case is less happened. 強(qiáng)堿性Mn2+被氧化成MnO2H2O引起變色 5.3 溫度和光照 Temperature and lightOther reasons for discoloration.17 小結(jié):微量元素預(yù)混料變色解析A1. 硫酸鋅中氧化性物質(zhì)的殘留和載體的pH值,在預(yù)混料變色中起主導(dǎo)作用,其它的為次要要素。The residual of oxidation substances and pH value o
12、f carriers in Zinc Sulfate play a leading role for discoloration of trace minerals premix.2.在上述2個主要要素中硫酸鋅中氧化性物質(zhì)的殘留更重要(決議性的),飼料級硫酸鋅應(yīng)把氧化性物質(zhì)殘留作為質(zhì)控工程。Above-mentioned two major factors, the residual of oxidation substances in Zinc Sulfate is more important (crucial). So feed-grade Zinc Sulfate should put
13、 residual of oxidation substances as quality control item.Summary: Analysis of discoloration in trace minerals premix.183.改動載體的pH值可減緩硫酸亞鐵被氧化的速度,使變色時間延遲,微量元素預(yù)混料的載體應(yīng)采用弱酸性-中性物質(zhì),石粉不能做預(yù)混料的載體堿性太強(qiáng)pH10,沸石粉也應(yīng)慎用。Change of the pH value of carrier can decrease oxidation rate in Ferrous Sulfate, then delay the t
14、ime of discoloration. Weak acid - neutral materials of carrier was used in trace minerals premix, limestone meal should not be used (too alkaline PH 10), and zeolite should be used with caution. 4.關(guān)注硫酸亞鐵的穩(wěn)定性。 Concern about the stability of Ferrous Sulfate. .19三、銅鐵鋅錳微量元素添加劑質(zhì)控要點(diǎn)1.硫酸鋅ZnSO4H2O質(zhì)控要點(diǎn) Quali
15、ty control of Zinc Sulfate飼料級硫酸鋅含量 the content of feed grade Zinc Sulfate 高含量高質(zhì)量 high content high quality 鋅含量的測定方法 determination methods氧化性物質(zhì)殘留-零容忍 the residual of oxidation substances 重金屬 heavy metals-鎘Cd、鉛Pb、鉻Cr氯化物的殘留 the residual of chlorideQuality control of trace minerals additive.20硫酸鋅含量的測定方法
16、A 稱取0.15g一水硫酸鋅或0.2g七水硫酸鋅準(zhǔn)確至0.0002g于250ml三角瓶中,加10ml水, 1ml硝酸溶液,搖勻,蓋上外表皿,電爐上小火煮沸1min,加水50ml、氟化銨溶液10ml、硫脲溶液5 ml、抗壞血酸0.2g,搖勻溶解后參與15ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液和3滴二甲酚橙指示液,用乙二胺四乙酸二鈉規(guī)范溶液滴定至溶液由粉紅色變?yōu)榱咙S色即為終點(diǎn)。 同時做空白實(shí)驗(yàn)。Zn%=C(V-V0) 0.06539 100mDetermination method of Zinc Sulfate content.21硫酸鋅含量的測定方法B 稱樣3g準(zhǔn)確至0.0002g于100ml燒杯內(nèi),加15m
17、l水,5ml1+1HCl、1mlHNO3,蓋上外表皿,電爐煮沸1min,冷卻后用水定容到100.00ml,搖勻。移取此溶液10.00ml于250ml三角瓶內(nèi)再加30ml水,加甲基紅(2g/L)3滴,加氨水(1+1) 至溶液呈黃色,有棕紅色沉淀,并略帶氨味,沸水浴煮沸3min,趁熱過濾定量濾紙,并用NH4NO3(10g/L)洗滌5-6次,濾液全部收于250ml三角瓶內(nèi),向?yàn)V液中滴加HCl (1+1)到剛有沉淀生成,加25mlNH3-NH4Cl緩沖液PH=10,加鉻黑T指示劑少許,用EDTA規(guī)范溶液 cEDTA =0.05(或0.1)mol/l滴定到溶液呈純藍(lán)色。 同時做空白實(shí)驗(yàn)。Determin
18、ation method of Zinc Sulfate content.22硫酸鋅氧化劑殘留的測定方法定性的方法:按配方制備500克,混勻后裝入樣品袋,放入40的培育箱內(nèi)保溫3-5天,察看顏色變化。定量的方法:碘量法稱3克樣品于碘量瓶內(nèi),加80ml水溶解,加乙酸1+15ml,加碘化鉀2g,放置5min,用硫代硫酸鈉規(guī)范溶液(Na2S2O3=0.1mol/L)滴定;同時做空白,樣品值不得大于空白值。Determination method of oxidation substances residual in Zinc Sulfate.232.硫酸亞鐵FeSO4H2O的質(zhì)控要點(diǎn):Quality
19、 control of Ferrous Sulfate亞鐵含量Ferrous content -高錳酸鉀法Potassium Permanganate Method 三價鐵Fe3+的含量Fe3+ content水中穩(wěn)定性the stability in water -定性法Qualitative Method重金屬Heavy metals -Pb、Cr、Cd.24FeSO4H2O 中Fe3+含量的測定方法 稱樣3-5g準(zhǔn)確至0.0002g于250ml碘量瓶內(nèi),加50ml水及5ml HCl(1+1),搖動使樣品溶解,加3gKI,蓋好瓶蓋,暗處放出10min,加100ml水,1ml淀粉(10g/L),用硫代硫酸鈉規(guī)范滴定溶液C(Na2S2O3)=0.02mol/L滴定到藍(lán)色剛好消逝。同時做空白。 Fe%=(v-v0)x cx 5.585mThe determination method of Fe3+ content in FeSO4H2O.253.硫酸銅CuSO45H2O的質(zhì)控要點(diǎn):Quality control of Copper Sulfate含量 Content防結(jié)塊劑載體的種類-硬脂酸鈣、白炭黑、石粉 The typ
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