物理化學(xué)第一章習(xí)題及一章知識(shí)點(diǎn)

1、第一章       化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)1.1 本章學(xué)習(xí)要求1. 掌握化學(xué)熱力學(xué)的基本概念和基本公式2. 復(fù)習(xí)熱化學(xué)內(nèi)容；掌握Kirchhoff公式3. 掌握熵變的計(jì)算；了解熵的統(tǒng)計(jì)意義1.2內(nèi)容概要1.2.1熱力學(xué)基本概念1. 體系和環(huán)境體系（system）:熱力學(xué)中，將研究的對(duì)象稱為體系。熱力學(xué)體系是大量微觀粒子構(gòu)成的宏觀體系。環(huán)境（surroundings）：體系之外與體系密切相關(guān)的周圍部分稱作環(huán)境。體系與環(huán)境之間可以有明顯的界面，也可以是想象的界面。敞開體系（open system）：體系與環(huán)境間既可有物質(zhì)交換，又可有能量交換。封閉

2、體系（closed system）：體系與環(huán)境間只有能量交換，沒有物質(zhì)交換。體系中物質(zhì)的量守恒。孤立體系（isolated system）：體系與環(huán)境間既無物質(zhì)交換，又無能量交換。2. 體系的性質(zhì)（property of system）用來描述體系狀態(tài)的宏觀物理量稱為體系的性質(zhì)（system properties）。如T、V、p、U、H、S、G、F等等。 廣度性質(zhì)（extensive properties）：體系這種性質(zhì)的數(shù)值與體系物質(zhì)含量成正比，具有加和性。強(qiáng)度性質(zhì)（intensive properties）：這種性質(zhì)的數(shù)值與體系物質(zhì)含量無關(guān)，無加和性。如T、p、d（密度）等等。3. 狀態(tài)及

3、狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)（state）：是體系的物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)的綜合表現(xiàn)，即體系在一定條件下存在的形式。熱力學(xué)中常用體系的宏觀性質(zhì)來描述體系的狀態(tài)。狀態(tài)函數(shù)（state function）：體系性質(zhì)的數(shù)值又決定于體系的狀態(tài)，它們是體系狀態(tài)的單值函數(shù)，所以體系的性質(zhì)又稱狀態(tài)函數(shù)。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)知，一個(gè)純物質(zhì)體系的狀態(tài)可由兩個(gè)狀態(tài)變量來確定，T、p、V是最常用的確定狀態(tài)的三個(gè)變量。例如，若純物質(zhì)體系的狀態(tài)用其中的任意兩個(gè)物理量（如T、p）來確定，則其它的性質(zhì)可寫成T、p的函數(shù) Z = f (T、p)。狀態(tài)函數(shù)的微小變化，在數(shù)學(xué)上是全微分，并且是可積分的。體系由狀態(tài)1變到狀態(tài)2，狀態(tài)函數(shù)的改變量只與體系的始、終態(tài)

4、有關(guān)，與變化過程無關(guān)。4. 過程與途徑過程（process）：狀態(tài)變化的經(jīng)過稱為過程。途徑（path）：完成變化的具體步驟稱為途徑。 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度(advancement of reaction) 化學(xué)反應(yīng) aA + dD = gG + hH 即 0= 式中 RB表示各種反應(yīng)物和產(chǎn)物， 是反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)，對(duì)于反應(yīng)物， 是負(fù)值，即 ；對(duì)于產(chǎn)物 是正值，即 。 的量綱為1。在反應(yīng)開始時(shí)，物質(zhì) B的量為nB (0)，反應(yīng)到t時(shí)刻，物質(zhì) B的量為nB (t)，反應(yīng)進(jìn)度 定義為 單位是mol。反應(yīng)的微小變化 即 或有限變化 5. 熱力學(xué)平衡態(tài)(thermodynamic equilibrium

5、)體系在一定外界條件下，經(jīng)足夠長(zhǎng)的時(shí)間后，可觀察的體系性質(zhì)均不隨時(shí)間變化，這種狀態(tài)稱為定態(tài)。若將體系與環(huán)境隔離，體系中各部分可觀察的體系性質(zhì)仍不隨時(shí)間變化，體系所處的狀態(tài)稱作熱力學(xué)平衡態(tài)。體系的熱力學(xué)平衡態(tài)應(yīng)同時(shí)包括以下幾個(gè)平衡：熱平衡（thermal equilibrium）：體系各部分的溫度T相等且與環(huán)境溫度相等。力平衡 (mechanic equilibrium )：體系各部分的壓力相等且體系與環(huán)境的邊界不發(fā)生相對(duì)位移。相平衡 (phase equilibrium)：體系內(nèi)各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間變化?；瘜W(xué)平衡 (chemical equilibrium)：體系的組成不隨時(shí)間變化。6熱與

6、功熱 (heat)：因體系與環(huán)境間有溫度差所引起的能量流動(dòng)稱作熱，熱用Q表示。本書規(guī)定，體系吸熱，Q為正值；體系放熱，Q為負(fù)值。功 (work)：體系與環(huán)境間因壓力差或其它機(jī)電“力”引起的能量流動(dòng)稱作功，功以符號(hào)W表示。本書規(guī)定，環(huán)境對(duì)體系做功，W0；體系對(duì)環(huán)境做功，W0。體積功（volume work）：熱力學(xué)中，體積功最為重要。體積功是因體系體積發(fā)生變化做的功。設(shè)體系反抗外力pe，體積膨脹了dV，因?yàn)榱Γ╬）的作用方向與體積變化方向相反，故體系所做功是負(fù)值。計(jì)算體積功的通式是 W=pedV若pe的變化是連續(xù)的，在有限的變化區(qū)間可積分上式求體積功 W= pedV在可逆過程中，可用體系的壓力p

7、代替環(huán)境壓力pe，即p = pe。 W= pdV一些特定情況下，體積功的計(jì)算如下：恒外壓過程 W= peV定容過程 W= pedV=0理想氣體的定溫可逆過程理想氣體自由膨脹（pe=0）過程 W=0其它功（nonvolume work）：除體積功以外，將電功、表面功等等稱為其它功，用符號(hào)W/表示，W/也稱非體積功。1.2.2 熱力學(xué)能和熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)能 (thermodynamic energy)：封閉體系的一種性質(zhì)，它在指定始終態(tài)間的變化的改變值恒等于過程的Q+W，而與途徑無關(guān)。這個(gè)性質(zhì)稱為熱力學(xué)能，用符號(hào)U表示。體系的熱力學(xué)能的絕對(duì)值無法知道。封閉體系熱力學(xué)第一定律（first law

8、 of thermodynamics）就是能量守衡定律在熱力學(xué)中的應(yīng)用，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為 dU=Q+W 或 U= Q+ W1.2.3 焓焓（enthalpy）定義為 HU+ pV 焓是狀態(tài)函數(shù)，廣度量，絕對(duì)值無法確定。1.2.4 熱和熱容定容熱 QV=U；QV = dU 封閉體系無其它功定容過程定壓熱 Qp=H；Qp = dH 封閉體系無其它功定壓過程相變熱 H= Qp 定溫定壓下封閉體系相變過程熱容 (heat capacity) 體系無相變、無化學(xué)變化時(shí)溫度改變1K所需的熱。定容摩爾熱容 (molar heat capacity at constant volume) ；定壓摩爾熱容 (mo

9、lar heat capacity at constant pressure) ；理想氣體 (ideal gases) Cp,mCV,m=R摩爾熱容與溫度的經(jīng)驗(yàn)公式 Cp,m= a + bT + cT2 Cp,m= a + bT + cT21.2.5 熱力學(xué)第一定律在理想氣體中的應(yīng)用1.       Joule(焦耳)實(shí)驗(yàn)由理想氣體自由膨脹（向真空膨脹）直接觀測(cè)結(jié)果 dT=0，（體系溫度不變）得出結(jié)論： 理想氣體的熱力學(xué)能U及焓H只是溫度的函數(shù)，與體積、壓力的變化無關(guān)。2. 理想氣體U、H的計(jì)算定溫過程 U=0，H=0， ，無化學(xué)變化

10、、無相變的任意變溫過程dU=nCV,mdT， dH=nCp,mdT， 3. 理想氣體絕熱可逆狀態(tài)方程Q=0， （理想氣體絕熱可逆或不可逆過程）（理想氣體絕熱可逆過程）1.2.6 熱力學(xué)第一定律在化學(xué)變化中應(yīng)用1.       化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng) aA + dD = gG + hH 化學(xué)反應(yīng)摩爾焓變是當(dāng) =1mol時(shí)的定壓熱 化學(xué)反應(yīng)摩爾熱力學(xué)能變化是當(dāng) =1mol的定容熱2. 化學(xué)反應(yīng)的rHm與rUm的關(guān)系rHm(T)=rUm(T) + pV rUm(T)（無氣相物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)體系）rHm(T)=rUm(T) + RT （有氣相物

11、質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)體系）3. 化學(xué)反應(yīng)摩爾焓變r(jià)Hm與溫度的關(guān)系Kirchhoff公式 4.計(jì)算 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：熱力學(xué)規(guī)定：溫度為T，p=100kPa的純物質(zhì)狀態(tài)，即p下的純固體、純液體狀態(tài)；p下的純氣體的理想氣體狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（standard molar enthalpy of formation）：指定溫度T及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol產(chǎn)物時(shí)的反應(yīng)焓變，稱作標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，符號(hào) 。標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 (standard molar enthalpy of combustion)：指定溫度T及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，燃燒1mol有機(jī)化合物時(shí)的反應(yīng)熱稱作該化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓，符號(hào) ecc定律一個(gè)

12、化學(xué)反應(yīng)不管一步完成或幾步完成，反應(yīng)的熱效應(yīng)是相同的。ecc定律不僅適用于反應(yīng)熱的計(jì)算，而且適用于一切狀態(tài)函數(shù)變化值的計(jì)算。5自發(fā)過程及其不可逆性（1）自發(fā)過程（spontaneous process）：不靠外力就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。自發(fā)過程都有確定的方向，它的逆過程絕不會(huì)自發(fā)進(jìn)行。若靠外力干涉，使原過程逆相進(jìn)行，體系恢復(fù)原狀，則在環(huán)境中會(huì)留下無論如何也不能消除的后果。這種不能消除的后果就是自發(fā)過程的不可逆性。即一切自發(fā)過程都是不可逆的。（2）可逆過程(reversible process)：可逆過程是由一連串近平衡態(tài)的微小變化組成的。變化的動(dòng)力與阻力相差無限小，因而可逆變化進(jìn)行的無限緩慢。循原

13、過程相反方向無限緩慢變化，可使體系與環(huán)境同時(shí)恢復(fù)原狀，可逆過程的后果是可以消除的?？赡孢^程中，體系對(duì)環(huán)境做功最大，環(huán)境對(duì)體系做功最小。過程在熱力學(xué)上是否可逆，最終歸結(jié)為過程熱功的轉(zhuǎn)換問題。由于熱不能完全變?yōu)楣?，所以凡是涉及熱的過程都是不可逆的。1.2.7 熱力學(xué)第二定律 Kelvin表述：“不可能從單一熱源取熱使之完全變?yōu)楣Χ划a(chǎn)生其它變化”。單一熱源取熱使之完全變?yōu)楣﹄m不違背熱力學(xué)第一定律，但涉及熱功轉(zhuǎn)換現(xiàn)象。此表述也可說成“第二類永動(dòng)機(jī)不可能制成”。Clausius表述：“熱不能自動(dòng)地由低溫?zé)嵩磦鞯礁邷責(zé)嵩炊话l(fā)生其它變化”。兩種表述都斷言：一切實(shí)際過程都是不可逆的。1.2.8 熵（ent

14、ropy）熵是體系的性質(zhì)，狀態(tài)函數(shù)，以符號(hào)S表示。 式中， 為可逆過程的熱，T是可逆過程體系的溫度。熵的微觀解釋：體系任一平衡的宏觀狀態(tài)都與一定的微觀狀態(tài)數(shù)，即稱混亂度相對(duì)應(yīng)。混亂度（）(disorder)、微觀狀態(tài)數(shù)（number of complexion）是體系的單值函數(shù)，熵與混亂度的關(guān)系可由波茲曼(Boltzman)公式表示，S = kln2. Clausius（克勞修斯）不等式（Clausius ineauality）： 或 “=”適用于可逆過程，“”適用于不可逆過程。該不等式表示：可逆過程的熱溫商 等于過程的熵變 ；不可逆過程的熱溫商 小于過程的熵變dS。3. 熵增加原理將Clau

15、sius不等式用于孤立體系時(shí)有 =0，所以 (dS)孤0 不等式表示自發(fā)過程 等式表示可逆過程此式稱作熵增加原理（principle of entropy increacing），也是熱力學(xué)第二定律（second law of thermodynamics）的熵表述。1.2.9 熱力學(xué)第三定律及規(guī)定熵、標(biāo)準(zhǔn)熵1. 熱力學(xué)第三定律（third law of thermodynamics）在絕對(duì)溫度零度時(shí)，任何純物質(zhì)完美晶體的熵都等于零， 或 S0K=02. 規(guī)定熵（conventional entropy）將純物質(zhì)在定壓下從0K加熱到溫度TK，過程的熵變即為物質(zhì)B的規(guī)定熵，符號(hào)為ST 

16、3. 標(biāo)準(zhǔn)熵（standard entropy）1mol純物質(zhì)B在指定溫度及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的規(guī)定熵稱作標(biāo)準(zhǔn)熵。符號(hào)為，單位是J·K1·mol1。由熱力學(xué)數(shù)據(jù)表查得的均為T=298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)熵，即 。1.2.10 熵變S的計(jì)算1. 體系單純p、V、T變化過程的S液體或固體（凝聚相）的p、V、T變化定壓變溫過程定壓下 ， 若Cp,m為常數(shù)，則 。定容變溫過程 若CV,m為常數(shù)，則 。理想氣體單純p、V、T變化過程的S 或 理想氣體混合過程的S 或 2. 相變過程的熵變S在兩相平衡共存的溫度和壓力下的相變是可逆相變 （T,p）（T,p）不可逆相變 ，需設(shè)計(jì)一可逆過程完成始、終態(tài)間的變化

17、，通過此過程求熵變。 3. 化學(xué)變化的熵變S298K、p下，化學(xué)反應(yīng) aA + dD = gG + hH 式中， 為物質(zhì)B在298K、p下的標(biāo)準(zhǔn)熵，可由熱力學(xué)數(shù)據(jù)表查得。其它溫度T、p下的S（T） 式中Cp,m(B)為物質(zhì)B的定壓摩爾熱容。 1.3 例題與習(xí)題解答例1-1 理想氣體自由膨脹過程中，先進(jìn)入真空的氣體會(huì)對(duì)余下的氣體產(chǎn)生壓力，而且隨進(jìn)入真空氣體的量越大，壓力越大，余下氣體膨脹反抗的壓力會(huì)更大，為什么體積功還是零？答：熱力學(xué)講的體積功是指體系反抗外壓做的功，W=pedV 。體系膨脹過程中，pe=0，所以，功等于零。而體系內(nèi)一部分物質(zhì)對(duì)另一部分的壓力引起的作用，在熱力學(xué)定律中不

18、予考慮。熱力學(xué)定律是對(duì)體系整體而言。例1-2 試計(jì)算1mol, 100，4×104Pa的水蒸氣變?yōu)?00及101.325kPa時(shí)的水，該過程的DU和DH。設(shè)水蒸氣為理想氣體，水的摩爾汽化熱為40.67 kJ·mol1。解：要計(jì)算在不同壓力下的相變，需將此過程設(shè)計(jì)成下列可逆變化：定溫可逆變壓，可逆相變：過程 水蒸氣為理想氣體，溫度不變，則 DU1 = DH1 = 0；過程 DH2 = 1×40.67=40.67 kJ DU2 = DH2 p DV = DH2 p（Vl Vg） DH2 + pVg = DH2 + RT =40.67+8.314×393

19、15;103=37.57 kJ DU = DU1 + DU2 = 37.57 kJ DH = DH1 +DH2 =40.67 kJ例1-3 1mol某理想氣體，Cp,m=29.36J·K1·mol1，在絕熱條件下，由273K、100 kP膨脹到203K、10 kPa，求該過程Q、W、DH 、DS。解：理想氣體絕熱過程 Q = 0， 因此 DU =n Cv,mdT = 1×（29.368.314）×（203273）=1473.22 J DH =n Cp,mdT = 1×29.36×（203273）=2055.2 J W = DU = 1

20、473.22 J為求DS需將該過程設(shè)計(jì)成定溫可逆過程和定壓可逆過程，  273K、10 kPa過程： =19. 14 J·K1過程： =8.69J·K1因此，DS = DS1 + DS2 =19.148.69 = 10.44 J·K1 例1-4 1mol單原子理想氣體從狀態(tài)A出發(fā)，沿ABCA經(jīng)歷一循環(huán)，TA=400K,V2=2V1,p2=2p1, 求（1）AB過程Q、W、DU、DS；（2）BC過程Q、DS；（3）CA過程Q、W；（4）整個(gè)過程DG、DS、W。解：（1）AB過程是一個(gè)定容過程，但不是定溫過程， pAVA=nRTA, pBVB=nR

21、TB, pA=2pB, VA=VB, 因此，K DU =n Cv,mdT =n Cv,mT = 1×3/2×8.314×（200400）= 2494.2 J由于dV=0，WAB=0 DU = Q=2494.2 J = 8.64 J·K1（2）BC過程是定壓過程，也不是定溫過程， pBVB=nRTB, pCVC=nRTC, pB=pC , 2VB=VC K DH =n Cp,mdT= n Cp,m(TCTB)= 1×5/2×8.314×(400200) = 4157JDH=Qp2=4157J雖然該過程是一個(gè)定壓過程，但熵是一個(gè)

22、狀態(tài)函數(shù)，可以用可逆過程熵變的公式計(jì)算。 14.41 J·K1（3）CA過程是定溫壓縮過程：DU=DH=0； 2305 J Q 3=W=2305 J DSAC=DSAB+DSBC=8.64+14.41=5.77 J·K1（4）整個(gè)循環(huán)過程：DG=DS=0，Q= Q1+ Q2+ Q3 = 2494.2+41572305 = 642.2 JW = Q=642.2 J習(xí)題11氣體體積功的計(jì)算式W= 中，為什么要用環(huán)境的壓力p外？在什么情況下可用體系的壓力p？ 答：因?yàn)轶w積功是反抗外壓而做功，所以要用p外；當(dāng)是可逆過程時(shí)，體系壓力與外壓相差無限小時(shí)，此時(shí)可用體系的壓力。習(xí)題12 2

23、98K時(shí)，5mol的理想氣體，在(1)定溫可逆膨脹為原體積的2倍；(2)定壓下加熱到373K。已知Cv,m28.28J·mol-1·K-1。計(jì)算兩過程的Q、W、DU和DH。解：（1）理想氣體定溫可逆膨脹時(shí) 式中V2 = 2V1, T = 298K, n = 5mol DU = 0， DH = 0 Q = W = 8586.6 J (2 ) 其中 Cp,m = Cv,m + R Cp,m = 28.28 + 8.314 = 36.594 J·mol-1·K-1 Qp = DH = 5×36.594×(373298) = 13722.7

24、J= 5×28.28×(373298) = 10605 J W = DU-Q=1060513722.7 = 3117.7 J習(xí)題13 容器內(nèi)有理想氣體，n2mol，p10 p，T300K。求(1)在空氣中膨脹了1dm3，做功多少?(2)膨脹到容器內(nèi)壓力為l p，做了多少功?(3)膨脹時(shí)外壓總比氣體的壓力小dp，問容器內(nèi)氣體壓力降到1 p時(shí)，氣體做多少功?解：（1）在空氣中膨脹，即恒定外壓pe = p W1 = peDV =101.325×1 = 101.325J (2 ) 由理想氣體狀態(tài)方程 DV W2 = peDV = 101.325×2×8

25、.314×300×= 4489.6 J= V2 V1 = 習(xí)題13 容器內(nèi)有理想氣體，n2mol，p10 p，T300K。求(1)在空氣中膨脹了1dm3，做功多少?(2)膨脹到容器內(nèi)壓力為l p，做了多少功?(3)膨脹時(shí)外壓總比氣體的壓力小dp，問容器內(nèi)氣體壓力降到1 p時(shí)，氣體做多少功?解：（1）在空氣中膨脹，即恒定外壓pe = p W1 = peDV =101.325×1 = 101.325J (2 ) 由理想氣體狀態(tài)方程 DV = V2 V1 = W2 = peDV = 101.325×2×8.314×300×= 44

26、89.6 J (3 ) 該過程為定溫可逆過程 = 2×8.314×300× = 11486.2 J習(xí)題l4 1mol理想氣體在300K下，1dm3定溫可逆地膨脹至10dm3，求此過程的Q、W、DU及DH。解：理想氣體定溫可逆過程 = 1×8.314×300× = 5743 J 理想氣體定溫下 DU = 0， DH = 0 Q = W = 5743 J 習(xí)題l5 1mol H2由始態(tài)25及p可逆絕熱壓縮至5dm3，求(1)最后溫度；(2)最后壓力；(3)過程做功。解：（1）設(shè)氫氣為理想氣體，則1 mol H2 25時(shí)的體積為 dm3 V

27、2 = 5 dm3理想氣體絕熱可逆壓縮時(shí) Q = 0 , dU =WdU = nCv,mdT =pdV 根據(jù)理想氣體接絕熱過程方程式 對(duì)于雙原子理想氣體 解得 T2 = 563K 根據(jù)理想氣體絕絕熱過程方程式 ， p2 = 937.5 kPa(3 ) W = DU = = Cv,m (T2 T1) = ×8.314×（563-298）= 5508 J習(xí)題16 40g氦在3 pq下從25加熱到50，試求該過程的DH、DU、Q和W。設(shè)氦是理想氣體。解： 單原子理想氣體 ， W = DU DH =6235.510392.5 = 4157 J習(xí)題17 已知水在100時(shí)蒸發(fā)熱為225

28、94J·g -1，則100時(shí)蒸發(fā)30g水，過程的DU、DH、Q和W為多少?(計(jì)算時(shí)可忽略液態(tài)水的體積)解：Qp = DH = Cp,g·m = 2259.4×30 = 67782 J 將水蒸氣視為理想氣體，氣體積為 ， 式中 p = pe ,忽略液態(tài)水的體積，那么 W = pe DV = pe (Vg Vl) = = nRT = 30÷18×8.314×373 = 5168.5 J DU = DH + W = DH p DV = 67782 5168.5 = 62613.5 J習(xí)題18 298K時(shí)將液態(tài)苯氧化為CO2和液態(tài)H2O，其定

29、容熱為3267 kJ·mol-1，求定壓反應(yīng)熱為多少?解： C6H6(l) + O2(g) = 6CO2(g) + 3H2O(l) DrUm = QV = 3267 kJ·mol-1 DrHm= DrUm + SnB(g)RT = 3267 + (6 )×8.314×298×10-3 = 3260.8 kJ·mol-1習(xí)題19 300K時(shí)2mol理想氣體由1dm3可逆膨脹至10dm3，計(jì)算此過程的熵變。解： 38.29 J·mol-1·K-1 習(xí)題110 已知反應(yīng)及有關(guān)數(shù)據(jù)如下： C2H4(g) +H2O(g) =

30、 C2H5OH(l)DfHm/ kJ·mol-1 52.3 241.8 277.6Cp,m / J·mol-1·K-1 43.6 33.6 111.5計(jì)算(1)298K時(shí)反應(yīng)的DrHm。(2)反應(yīng)物的溫度為288K，產(chǎn)物溫度為348K時(shí)反應(yīng)的DrHm。解：（1） = 277.6 （52.3241.8）= 88.1 kJ·mol-1DH1= 88.1 kJ·mol-1= (43.6 + 33.6) ×(298 288)×10-3 = 0.772 kJ·mol-1 = 111.5×(348 298)×

31、;10-3 = 5.575 kJ·mol-1DH= DH1+ DH2+ DH3= 88.1 + 0.772 + 5.575 = 81.8 kJ·mol-1習(xí)題111 定容下，理想氣體lmol N2由300K加熱到600K，求過程DS。已知Cp,m N2(27.00十0.006T)J·K-1·mol-l。解： = 14.76 J·mol-1·K-1習(xí)題112 若上題是在定壓下進(jìn)行，求過程的熵變。解：理想氣體定壓過程熵變 = 20.51 J·mol-1·K-1習(xí)題113 101.3kPa下，2mol甲醇在正常沸點(diǎn)337.2K時(shí)氣化，求體系和環(huán)境的熵變各為多少?已知甲醇的氣化熱DHm35.1kJ·mol-1。解：101.3kPa,337.2K 甲醇?xì)饣?，發(fā)生可逆相變 = 0.208 kJ·mol-1·K-1 = 0.208 kJ·mol-1·K-1習(xí)題l14 絕熱瓶中有373K的熱水，因絕熱瓶絕熱稍差，有4000 J熱流入溫度為298K的空氣中，求(1)絕熱瓶的DS體；(2)環(huán)境的DS環(huán)；(3)總熵變DS總。解：（1） = 10.72 J·K-1 （2） = 13.42 J·K-1 （3）S總 = S體