第七章 脂類和生物膜

1、第七章第七章 脂類和生物膜脂類和生物膜 主要內(nèi)容：主要內(nèi)容： 脂類概述（概念、分類）脂類概述（概念、分類） 單純脂類單純脂類和復(fù)合脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)和復(fù)合脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 固醇的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)固醇的結(jié)構(gòu)、性質(zhì) 脂蛋白脂蛋白 細(xì)胞膜的組成和結(jié)構(gòu)細(xì)胞膜的組成和結(jié)構(gòu)概述概述一、脂類的概念一、脂類的概念u 脂類（脂類（lipid，脂質(zhì)或類脂，脂質(zhì)或類脂)，泛指不溶于水，易溶泛指不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑的各類生物分子。于有機(jī)溶劑的各類生物分子。u共同特征：以共同特征：以長鏈或稠環(huán)脂肪烴長鏈或稠環(huán)脂肪烴分子為母體。分子為母體。u都含都含C、H、O元素，有的還含元素，有的還含N、Pu一般由醇和脂肪酸組成一般由醇和脂肪

2、酸組成u脂質(zhì)在生物體內(nèi)的脂質(zhì)在生物體內(nèi)的代謝方式代謝方式具有具有類似性類似性。一種中樞神經(jīng)介質(zhì)一種激素藥物：可的松鞘脂類 （鞘胺醇） 二、分類二、分類u非極性脂非極性脂：脂類分子中沒有極性基團(tuán)，又稱中性：脂類分子中沒有極性基團(tuán)，又稱中性 脂。脂。u極性脂極性脂：有極性的基團(tuán)。主體是脂溶性的，其中的：有極性的基團(tuán)。主體是脂溶性的，其中的 部分結(jié)構(gòu)是水溶性的。部分結(jié)構(gòu)是水溶性的。 二、分類二、分類u單純脂：脂肪酸與醇類形成的酯。非極性脂、中單純脂：脂肪酸與醇類形成的酯。非極性脂、中 性脂。性脂。 甘油酯、蠟甘油酯、蠟u復(fù)合脂：除脂肪酸與醇外，還有非脂成分。極性脂復(fù)合脂：除脂肪酸與醇外，還有非脂成分

3、。極性脂 磷脂：甘油磷脂、鞘磷脂磷脂：甘油磷脂、鞘磷脂 糖脂：甘油糖脂、鞘糖脂糖脂：甘油糖脂、鞘糖脂u非皂化脂：非皂化脂：固醇類、萜類、前列腺素類。不含脂肪酸，固醇類、萜類、前列腺素類。不含脂肪酸， 不能被堿水解不能被堿水解u衍生脂：單純脂、復(fù)合脂衍生而來衍生脂：單純脂、復(fù)合脂衍生而來 脂肪酸及其衍生物乙酰脂肪酸及其衍生物乙酰CoA CoA 、甘油、鞘氨醇、甘油、鞘氨醇u結(jié)合脂類結(jié)合脂類：糖脂、脂蛋白：糖脂、脂蛋白三、脂類的生物學(xué)功能三、脂類的生物學(xué)功能1 1、貯存能量、貯存能量 動物、油料種子能量的主要貯存形式 三酰甘油（皮下、腹腔等）作為能量儲備的優(yōu)點(diǎn)： 可大量儲存，并可長期儲存；功能效率

4、高；占空間少2 2、生物膜的結(jié)構(gòu)組分、生物膜的結(jié)構(gòu)組分 脂雙層 極性脂質(zhì)。 磷脂（甘油磷脂和鞘磷脂）、膽固醇、糖脂 它賦予細(xì)胞膜柔軟性，極性不透過性，和高電阻性。 極性（親水）頭部：磷酸基、醇基、含氮堿 非極性（疏水）尾部：烴鏈 3、保護(hù)功能、保護(hù)功能：動物的脂肪組織，植物的蠟質(zhì)4 4、活性脂質(zhì)、活性脂質(zhì) 少量，具有專一的重要的生物學(xué)活性。u 是一些激素、維生素和色素的前體是一些激素、維生素和色素的前體： 萜類、固醇類、二十碳四稀酸 u 細(xì)胞表面的物質(zhì)，與細(xì)胞識別、免疫等密切相關(guān)細(xì)胞表面的物質(zhì)，與細(xì)胞識別、免疫等密切相關(guān) 化學(xué)信號： PIP2一、脂酰甘油一、脂酰甘油 脂肪酸、脂肪酸、甘油、三酰

5、甘油、蠟甘油、三酰甘油、蠟 二、磷脂類二、磷脂類 甘油磷脂、鞘磷脂甘油磷脂、鞘磷脂三、萜類與類固醇三、萜類與類固醇四、結(jié)合脂四、結(jié)合脂五、細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)與功能五、細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)與功能本章內(nèi)容本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 脂酰甘油脂酰甘油 一、脂肪酸一、脂肪酸u脂酰甘油脂酰甘油：是由：是由脂肪酸脂肪酸和和甘油甘油組成的一類化合物。組成的一類化合物。單純脂單純脂u脂肪酸：脂肪酸：是指具有是指具有長碳?xì)滏滈L碳?xì)滏満鸵粋€(gè)和一個(gè)羧基末端羧基末端的有的有機(jī)化合物的總稱。機(jī)化合物的總稱。 線形不分支，無環(huán)狀結(jié)構(gòu)線形不分支，無環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 很少很少 游離存在。游離存在。 飽和脂肪酸飽和脂肪酸 不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸 1、脂肪

6、酸的系統(tǒng)命名、脂肪酸的系統(tǒng)命名編號系統(tǒng)：編號系統(tǒng)：l從羧基端開始計(jì)數(shù)從羧基端開始計(jì)數(shù)l先寫出碳原子的數(shù)目先寫出碳原子的數(shù)目l在冒號后邊寫出雙鍵數(shù)目（沒有寫在冒號后邊寫出雙鍵數(shù)目（沒有寫0)l在右上角標(biāo)明雙鍵位置（開始的位置）和幾何在右上角標(biāo)明雙鍵位置（開始的位置）和幾何構(gòu)型。構(gòu)型。 如油酸為如油酸為18：1cis 9 , 反式是反式是trans.飽和脂肪酸：飽和脂肪酸： 來源來源 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名軟脂酸（棕櫚酸）軟脂酸（棕櫚酸） n-n-十六碳烷酸，十六碳烷酸，1616：0 0硬脂酸硬脂酸 n-n-十八碳烷酸，十八碳烷酸，1818：0 0花生酸花生酸 n-n-二十碳烷酸，二十碳烷酸，2020：

7、0 0不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸：油油 酸：酸：順順- -十八碳十八碳-9-9-烯酸，烯酸， 1818：1 19c9c，亞油酸：亞油酸：順，順順，順- -十八碳十八碳-9-9，12-12-二烯酸，二烯酸， 1818：2 29c9c，12c12c亞麻酸：亞麻酸：全順全順- -十八碳十八碳-9-9，1212，15-15-三烯酸，三烯酸，1818：3 39c9c，12c12c，15c15c花生四稀酸：花生四稀酸：全順全順- -二十碳二十碳-5-5，8 8，1111，14-14-四烯酸，四烯酸， 2020：4 4 5c5c，8c8c，11c11c，14c14c二十二碳六稀酸（二十二碳六稀酸（DHADHA

8、）：）：全順全順- -二十二碳二十二碳-4-7-10-13-16-19-4-7-10-13-16-19六烯六烯酸，酸， 2222：6 6 4c4c，7c7c，10c,13c, 16c,19c10c,13c, 16c,19c不飽和脂肪酸（不飽和脂肪酸（PUFAPUFA）功能）功能：1 1、生物膜中多是、生物膜中多是順式順式不飽和脂肪酸：增加膜流動性不飽和脂肪酸：增加膜流動性, ,降低膜降低膜 相變溫度，抗寒冷。相變溫度，抗寒冷。2 2、PUFAPUFA能降低血脂。能降低血脂。棕櫚酸亞麻酸18：39c，12c，15c16：01 1、碳原子的數(shù)量：、碳原子的數(shù)量：絕大多數(shù)是絕大多數(shù)是偶數(shù)碳偶數(shù)碳原子

9、（原子（4- 4- 26 26），最常見是），最常見是1616和和1818碳的脂肪酸碳的脂肪酸2 2、飽合性：、飽合性：飽合脂肪酸分子式飽合脂肪酸分子式 CnHCnH2n-12n-1COOHCOOH。結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式：簡寫式：簡寫式：不飽合脂肪酸主要是含雙鍵的烯酸，順式（不飽合脂肪酸主要是含雙鍵的烯酸，順式（cis)cis)。2、脂肪酸的特性、脂肪酸的特性3 3、FAFA的溶點(diǎn)與沸點(diǎn)的溶點(diǎn)與沸點(diǎn)l由由極性羧基極性羧基和和非極性烴基非極性烴基組成，為兩親化合物。組成，為兩親化合物。l隨著隨著鏈的長度的增加鏈的長度的增加而而升高升高，通常，通常C C1010以下的以下的FAFA（飽（飽合）室溫下是液

10、體的，長鏈的飽合合）室溫下是液體的，長鏈的飽合FAFA是固體的。是固體的。l對不飽合對不飽合FAFA，由于，由于雙鍵雙鍵的存在，使得的存在，使得FAFA的的溶點(diǎn)與沸溶點(diǎn)與沸點(diǎn)下降點(diǎn)下降，雙鍵越多，其熔點(diǎn)也就越低。如硬脂酸溶，雙鍵越多，其熔點(diǎn)也就越低。如硬脂酸溶點(diǎn)為點(diǎn)為70C70C，而油酸（一個(gè)不飽合鍵）為，而油酸（一個(gè)不飽合鍵）為14C14C。2、脂肪酸的特性、脂肪酸的特性4 4、FAFA的分布的分布l高等動植物高等動植物中，中，F(xiàn)AFA都是都是偶數(shù)碳偶數(shù)碳原子，常見的是原子，常見的是C16C16和和C18C18的酸，的酸，C12C12以下的飽合以下的飽合FAFA主要存在于哺乳動主要存在于哺乳

11、動物的乳汁中。物的乳汁中。l在在高等植物和低溫生物高等植物和低溫生物以以不飽合不飽合FAFA的含量較高，的含量較高，動物動物脂肪含脂肪含飽合飽合FAFA較多。較多。l細(xì)菌細(xì)菌所含的所含的FAFA種類比高等動植物少的多，約種類比高等動植物少的多，約2020多多種，絕大多數(shù)是種，絕大多數(shù)是飽合飽合FAFA和單烯酸的各種特殊異構(gòu)和單烯酸的各種特殊異構(gòu)體的。體的。2、脂肪酸的特性、脂肪酸的特性1 1、必需脂肪酸（、必需脂肪酸（essential fatty acid)essential fatty acid)： 人體不能合成，但對人體功能是必需的人體不能合成，但對人體功能是必需的，必須由膳必須由膳食提

12、供的脂肪酸。如亞油酸、食提供的脂肪酸。如亞油酸、 -亞麻酸亞麻酸2 2、多不飽和脂肪酸（、多不飽和脂肪酸（ploy unsaturated fatty ploy unsaturated fatty acid acid，PUFAPUFA） 非共軛非共軛 含兩個(gè)及以上雙鍵的不飽和脂肪酸。兩類：含兩個(gè)及以上雙鍵的不飽和脂肪酸。兩類： 6 6類：類：第一個(gè)雙鍵離甲基末端第一個(gè)雙鍵離甲基末端6 6個(gè)碳個(gè)碳 亞油酸亞油酸 3 3類：類：第一個(gè)雙鍵離甲基末端第一個(gè)雙鍵離甲基末端3 3個(gè)碳個(gè)碳 - -亞麻酸亞麻酸3、必需脂肪酸、必需脂肪酸 人體內(nèi)：人體內(nèi)： 6 6系列：系列：亞油酸亞油酸 -亞麻酸亞麻酸 花生

13、四烯酸，花生四烯酸， 后者是維持細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)和功能所必需的，也是后者是維持細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)和功能所必需的，也是 合成一類生理活性脂類的前體。合成一類生理活性脂類的前體。 3 3系列：系列：-亞麻酸亞麻酸 EPA EPA、DHADHA，后者具有，后者具有 降血脂、降低心臟病的發(fā)病率等多種重要的生理降血脂、降低心臟病的發(fā)病率等多種重要的生理 功能。功能。 人體內(nèi)人體內(nèi)6 6和和3PUFA3PUFA不能相互轉(zhuǎn)變。不能相互轉(zhuǎn)變。3、必需脂肪酸、必需脂肪酸 亞油酸（亞油酸（-6-6）：）： 18:218:29c9c，12c12c-亞麻酸（亞麻酸（ -6 -6） ：18:318:36c6c，9c9c，12c1

14、2c花生四稀酸（花生四稀酸（-6-6） ：20:4 20:4 5c5c，8c8c，11c11c，14c14c -亞麻酸（亞麻酸（ -3-3） ：18:318:39c9c，12c12c，15c15c二十碳五稀酸（二十碳五稀酸（EPAEPA）（）（-3-3）：）：20:520:5二十二碳六稀酸（二十二碳六稀酸（DHADHA）（）（-3-3）：）： 22:622:64c4c，7c7c，10c10c， 13c13c，16c16c，19c19c n 甘油，又名甘油，又名丙三醇丙三醇，無色、透明、無臭、粘稠狀液，無色、透明、無臭、粘稠狀液體，密度體，密度1.261g/cm3，與水互溶，吸濕。不溶于，與水互

15、溶，吸濕。不溶于苯、氯仿中。苯、氯仿中。n 甘油為甘油為前手性分子前手性分子。為統(tǒng)一甘油衍生物名稱，故采。為統(tǒng)一甘油衍生物名稱，故采用用立體專一編號立體專一編號（sn），又稱），又稱sn-系統(tǒng)系統(tǒng)。二、二、 甘油甘油132三、三、 三酰甘油三酰甘油u油脂：油脂：是甘油和脂肪酸生成的酯。包括：是甘油和脂肪酸生成的酯。包括：三酰甘三酰甘油（甘油三酯）、油（甘油三酯）、 二酰甘油（甘油二酯）、單酰二酰甘油（甘油二酯）、單酰甘油（甘油單酯）甘油（甘油單酯）u自然界中三酰甘油最多自然界中三酰甘油最多，又稱中性脂。是脂肪酸，又稱中性脂。是脂肪酸的貯存和運(yùn)輸形式。的貯存和運(yùn)輸形式。u三酰甘油的結(jié)構(gòu)通式：三酰

16、甘油的結(jié)構(gòu)通式：l一般為無色，無嗅，無味，呈中性，比重略小于一般為無色，無嗅，無味，呈中性，比重略小于1 1。l在在植物植物的甘油三酯中脂肪酸主要是的甘油三酯中脂肪酸主要是不飽合脂肪酸不飽合脂肪酸，熔點(diǎn)，熔點(diǎn)低，呈液態(tài)，稱為低，呈液態(tài)，稱為油油(oil)(oil)，動物動物的甘油三酯主要含的甘油三酯主要含飽飽合脂肪酸較多合脂肪酸較多，熔點(diǎn)較高，呈固態(tài)，稱為，熔點(diǎn)較高，呈固態(tài)，稱為脂脂(fat)(fat) 。l油脂不溶于水，而易溶于非極性有機(jī)溶劑。在有乳化劑油脂不溶于水，而易溶于非極性有機(jī)溶劑。在有乳化劑的存在下，油脂可與水混合成乳狀液。的存在下，油脂可與水混合成乳狀液。l天然油脂是生物體內(nèi)的重

17、要溶劑，運(yùn)輸脂溶性的小分子。天然油脂是生物體內(nèi)的重要溶劑，運(yùn)輸脂溶性的小分子。1. 三酰甘油的物理性質(zhì)三酰甘油的物理性質(zhì) 由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)水解和皂化水解和皂化2.2.三酰甘油的化學(xué)性質(zhì)三酰甘油的化學(xué)性質(zhì) 皂化值（價(jià)）：皂化皂化值（價(jià)）：皂化1g1g脂肪所需脂肪所需KOHKOH的的mgmg數(shù)。數(shù)。TGTG平均平均MrMr 3 356561000 1000 皂化值皂化值皂化皂化：油脂的堿：油脂的堿 水解作用。水解作用。酸、堿、酯酶酸、堿、酯酶肥皂：肥皂：高級脂肪高級脂肪酸鈉（鉀），含酸鈉（鉀），含極性基團(tuán)和非極極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)，乳化劑，性基團(tuán)，乳化劑，可將油污分散在可將油污分散

18、在水中除去。水中除去。 由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì) A A氫化氫化：（油脂的硬化）可防止酸?。海ㄓ椭挠不┛煞乐顾釘?人造黃油、奶油、起酥油人造黃油、奶油、起酥油 植物奶油植物奶油副產(chǎn)物：副產(chǎn)物：反式脂肪酸反式脂肪酸 使低密度脂蛋白膽固醇含量升高，使使低密度脂蛋白膽固醇含量升高，使 高密度脂蛋白膽固醇含量下降。高密度脂蛋白膽固醇含量下降。 冠心病冠心病 乳腺癌乳腺癌CHCHNi or Pd or Pt加氫加氫CH2CH2高溫高溫高壓高壓液態(tài)液態(tài)半固態(tài)半固態(tài) 由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì) B B鹵化鹵化：CHCH I2CHCHII碘值（價(jià)）碘值（價(jià)）: :10

19、0g100g脂肪能吸收碘的脂肪能吸收碘的g g數(shù)。數(shù)。 反映示油脂的反映示油脂的不飽和程度不飽和程度。碘值大，表明油脂的不飽和程度高。碘值大，表明油脂的不飽和程度高。 C C氧化氧化：不飽和脂肪酸：不飽和脂肪酸 過氧化物過氧化物 醛、酮醛、酮D D酸敗酸敗: :天然油脂長時(shí)間暴露在空氣中產(chǎn)生難聞的氣味，天然油脂長時(shí)間暴露在空氣中產(chǎn)生難聞的氣味， 水解性酸敗：由于光、熱或微生物的作用，使油水解性酸?。河捎诠?、熱或微生物的作用，使油 脂水解生成脂酸，低級脂酸有臭味脂水解生成脂酸，低級脂酸有臭味 氧化性酸敗：由于空氣中的氧使不飽和脂酸氧化，氧化性酸敗：由于空氣中的氧使不飽和脂酸氧化， 產(chǎn)生醛和酮等產(chǎn)

20、生醛和酮等 防止措施：密閉、低溫低濕下，可加入抗氧化劑防止措施：密閉、低溫低濕下，可加入抗氧化劑 酸值（價(jià)）：酸值（價(jià)）：中和中和1g1g油脂中的游離脂酸所需油脂中的游離脂酸所需KOHKOH的的mgmg數(shù)。數(shù)。 常用以表示油脂其緩慢氧化后的常用以表示油脂其緩慢氧化后的酸敗程度酸敗程度。一般酸值大。一般酸值大 于于6的油脂不宜食用。的油脂不宜食用。 分解分解 脂質(zhì)過氧化：脂質(zhì)過氧化：PUFAPUFA或脂質(zhì)的氧化變質(zhì)，是由或脂質(zhì)的氧化變質(zhì)，是由活性氧活性氧 參與的參與的自由基鏈反應(yīng)自由基鏈反應(yīng)。 危害：危害：直接干擾和破壞膜的生物功能，損壞蛋白直接干擾和破壞膜的生物功能，損壞蛋白 質(zhì)、酶、質(zhì)、酶、

21、DNADNA等，引發(fā)組織病變，如腫瘤、血等，引發(fā)組織病變，如腫瘤、血 管硬化、衰老等。管硬化、衰老等。E.E.脂質(zhì)過氧化脂質(zhì)過氧化 一、幾個(gè)概念一、幾個(gè)概念1 1、自由基自由基（free radicalfree radical）：含有奇數(shù)價(jià)電子，）：含有奇數(shù)價(jià)電子， 因此在一個(gè)軌道上有一個(gè)未成對電子的原子或原因此在一個(gè)軌道上有一個(gè)未成對電子的原子或原 子團(tuán)。子團(tuán)。 AA l 很活潑，反應(yīng)性極強(qiáng)，容易生成穩(wěn)定分子。很活潑，反應(yīng)性極強(qiáng)，容易生成穩(wěn)定分子。l 自由基一般是由分子或離子的裂解產(chǎn)生。自由基一般是由分子或離子的裂解產(chǎn)生。l 一般光、熱及單電子氧化還原都可引起共價(jià)鍵斷一般光、熱及單電子氧化還

22、原都可引起共價(jià)鍵斷 裂而產(chǎn)生自由基。裂而產(chǎn)生自由基。脂質(zhì)過氧化脂質(zhì)過氧化 2 2、活性氧、活性氧(reactive oxygen)(reactive oxygen)1 1）概念：）概念：氧或含氧的高反應(yīng)活性分子。如氧或含氧的高反應(yīng)活性分子。如O O2 2- -、 OHOH、H H2 2O O2 2、1 1O O2 2等統(tǒng)稱為活性氧。等統(tǒng)稱為活性氧。 氧中毒：吸入高壓氧一定時(shí)間引發(fā)氧中毒：吸入高壓氧一定時(shí)間引發(fā)2 2）普通氧和幾種重要的活性氧）普通氧和幾種重要的活性氧 A A 普通氧：普通氧：O O2 2分子含分子含2 2個(gè)未成對電子，平行自旋，個(gè)未成對電子，平行自旋， 要求與其反應(yīng)的物質(zhì)也具有

23、兩個(gè)平行自旋的電要求與其反應(yīng)的物質(zhì)也具有兩個(gè)平行自旋的電 子，但多數(shù)物質(zhì)不具備這種條件，故氧氣具一定子，但多數(shù)物質(zhì)不具備這種條件，故氧氣具一定 的惰性?；鶓B(tài)氧。的惰性?；鶓B(tài)氧。 B B 超氧陰離子自由基（超氧陰離子自由基（O O2 2- -）：）： 是生物體內(nèi)生成的第一個(gè)氧自由基，是其他活性是生物體內(nèi)生成的第一個(gè)氧自由基，是其他活性 氧的前體。氧的前體。C C 羥基自由基（羥基自由基（OHOH）：）：最強(qiáng)的氧化劑，幾乎能和最強(qiáng)的氧化劑，幾乎能和所有的細(xì)胞成分發(fā)生反應(yīng)。所有的細(xì)胞成分發(fā)生反應(yīng)。D D 過氧化氫（過氧化氫（H H2 2O O2 2）: :由由O O2 2- - 歧化反應(yīng)產(chǎn)生，歧化反

24、應(yīng)產(chǎn)生， H H2 2O O2 2能能穿透細(xì)胞膜，在細(xì)胞中生成反應(yīng)性極強(qiáng)穿透細(xì)胞膜，在細(xì)胞中生成反應(yīng)性極強(qiáng)OHOHE E 單線態(tài)氧（單線態(tài)氧（1 1O O2 2）：）：是普通氧的激發(fā)態(tài)。不是自由是普通氧的激發(fā)態(tài)。不是自由基，但反應(yīng)性很強(qiáng)?；?，但反應(yīng)性很強(qiáng)。 3 3）自由基鏈反應(yīng)）自由基鏈反應(yīng) 自由基反應(yīng)的最大特點(diǎn)是進(jìn)行自由基反應(yīng)的最大特點(diǎn)是進(jìn)行鏈?zhǔn)椒磻?yīng)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。 鏈反應(yīng)一般包括鏈反應(yīng)一般包括3 3個(gè)階段：個(gè)階段：引發(fā)、增長和終止引發(fā)、增長和終止。 引發(fā)引發(fā)：LHLH（脂質(zhì)）（脂質(zhì)） LL（脂質(zhì)自由基）（脂質(zhì)自由基）HH（抽（抽H H） 增長增長：LLO O2 2 LOO LOO LOO LOO

25、LH LOOHLH LOOH（脂質(zhì)過氧化物脂質(zhì)過氧化物）LL 這兩個(gè)反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行這兩個(gè)反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行 終止終止： LLL L-LL L-L活性氧活性氧 二、生物體中脂質(zhì)過氧化二、生物體中脂質(zhì)過氧化1 1、膜脂中的、膜脂中的UFAUFA更容易被氧化，結(jié)果更容易被氧化，結(jié)果使膜脂的流動使膜脂的流動 性降低。性降低。2 2、脂質(zhì)的鏈反應(yīng)最后生成各種醛類，主要是、脂質(zhì)的鏈反應(yīng)最后生成各種醛類，主要是丙二醛丙二醛 （MDAMDA），及短鏈的酮、羧酸等。），及短鏈的酮、羧酸等。 丙二醛的量常被用作脂質(zhì)過氧化的量度。丙二醛的量常被用作脂質(zhì)過氧化的量度。 三、脂質(zhì)過氧化作用對機(jī)體的損傷三、脂質(zhì)過氧化作用對機(jī)體的

26、損傷1 1、中間產(chǎn)物、中間產(chǎn)物自由基自由基作為作為引發(fā)劑引發(fā)劑，使蛋白質(zhì)分子變成自，使蛋白質(zhì)分子變成自 由基，鏈增長的結(jié)果導(dǎo)致由基，鏈增長的結(jié)果導(dǎo)致蛋白質(zhì)分子聚合蛋白質(zhì)分子聚合。2 2、終產(chǎn)物、終產(chǎn)物丙二醛丙二醛可與蛋白質(zhì)分子的氨基發(fā)生作用，導(dǎo)可與蛋白質(zhì)分子的氨基發(fā)生作用，導(dǎo) 致致蛋白質(zhì)鏈的交聯(lián)蛋白質(zhì)鏈的交聯(lián)；或與蛋白質(zhì)的巰基反應(yīng)，導(dǎo)致；或與蛋白質(zhì)的巰基反應(yīng)，導(dǎo)致 蛋白失活蛋白失活，代謝異常。，代謝異常。3 3、脂質(zhì)過氧化減少膜的不飽和度，、脂質(zhì)過氧化減少膜的不飽和度，降低膜的流動性降低膜的流動性。 而膜的流動性與細(xì)胞能量轉(zhuǎn)換、物質(zhì)運(yùn)送、信息傳而膜的流動性與細(xì)胞能量轉(zhuǎn)換、物質(zhì)運(yùn)送、信息傳 遞等

27、密切相關(guān)。遞等密切相關(guān)。4 4、可引發(fā)、可引發(fā)動脈粥樣硬化動脈粥樣硬化和加速和加速衰老。衰老。 四、抗氧化劑的保護(hù)作用四、抗氧化劑的保護(hù)作用 抗氧化抗氧化 過氧化過氧化1 1、抗氧化劑（、抗氧化劑（antioxidantantioxidant）：）：凡具有還原性能抑凡具有還原性能抑 制自由基鏈反應(yīng)的物質(zhì)。制自由基鏈反應(yīng)的物質(zhì)。 自由基清除劑：自由基清除劑：能與自由基反應(yīng)使之還原成非自能與自由基反應(yīng)使之還原成非自 由基的抗氧化劑。由基的抗氧化劑。 預(yù)防型：預(yù)防型：SODSOD、過氧化氫酶、過氧化氫酶、GSHPXGSHPX、檸檬酸、檸檬酸 阻斷型：阻斷型：V VC C、V VE E、GSHGSH、

28、胡蘿卜素胡蘿卜素 2 2、幾種重要的抗氧化劑、幾種重要的抗氧化劑1 1）超氧化物歧化酶（超氧化物歧化酶（SODSOD）：）：屬金屬酶類屬金屬酶類 催化歧化反應(yīng)：催化歧化反應(yīng)： 2O2O2 2- -2H2H2 2 H H2 2O O2 2O O2 22 2）過氧化氫酶：過氧化氫酶： 含血紅素含血紅素 催化：催化：2H2H2 2O O2 2 2H 2H2 2O OO O2 23 3）谷胱甘肽過氧化物酶（谷胱甘肽過氧化物酶（GSHPXGSHPX）：）：人體中人體中清除清除H H2 2O O2 2最最 重要的酶。重要的酶。 催化催化 2GSH2GSHH H2 2O O2 2 2GSSG 2GSSG2H

29、2H2 2O O4 4）V VE E ： 生物體內(nèi)生物體內(nèi)最重要的自由基清除劑最重要的自由基清除劑。 通過使自由基還原為非自由基而中斷脂質(zhì)過氧化鏈反通過使自由基還原為非自由基而中斷脂質(zhì)過氧化鏈反 應(yīng)。應(yīng)。VEVE、VCVC有協(xié)同作用。有協(xié)同作用。 蠟：蠟：長鏈長鏈脂肪酸脂肪酸+長鏈長鏈一元醇（或固醇）形成一元醇（或固醇）形成的酯。的酯。不溶于水不溶于水。保護(hù)、防水功能保護(hù)、防水功能。四、四、蠟蠟第二節(jié)第二節(jié) 復(fù)合脂復(fù)合脂復(fù)合脂復(fù)合脂：有：有簡單脂簡單脂和和非脂非脂成分如磷酸、含氮堿基組成成分如磷酸、含氮堿基組成 如磷脂、糖脂如磷脂、糖脂一、磷脂一、磷脂l細(xì)胞膜細(xì)胞膜系統(tǒng)的系統(tǒng)的主要組分主要組分

30、 l根據(jù)磷脂的主鏈結(jié)構(gòu)（醇基）的不同，可將磷脂分成兩大根據(jù)磷脂的主鏈結(jié)構(gòu)（醇基）的不同，可將磷脂分成兩大類：類： 甘油磷脂甘油磷脂：甘油、脂肪酸、磷酸（和一分子氨：甘油、脂肪酸、磷酸（和一分子氨 基醇）組成?；迹┙M成。 鞘氨醇磷脂鞘氨醇磷脂：以鞘氨醇代替了甘油。：以鞘氨醇代替了甘油。 1 1、甘油磷脂：、甘油磷脂：l甘油磷脂也稱磷酸甘油酯。最簡單的磷酸甘油酯甘油磷脂也稱磷酸甘油酯。最簡單的磷酸甘油酯是由是由sn-甘油甘油-3-磷酸衍生而來的。磷酸衍生而來的。l結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式CH2OHCHHOCH2OHCH2OHCHHOCH2OPOOHOHCH2OHCOHHCH2OPOOHOHSn-甘油-3

31、-磷酸Sn-甘油-1-磷酸123123 結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)特征：非極性尾部非極性尾部極性頭部極性頭部l 各種磷酸甘油酯的差別就在于其極性頭的大各種磷酸甘油酯的差別就在于其極性頭的大 小，形狀和小，形狀和電荷電荷的差異。的差異。p104 主要的甘油磷脂：主要的甘油磷脂：1 1）磷脂酰膽堿（卵磷脂，磷脂酰膽堿（卵磷脂，PCPC） 心、腦、肝心、腦、肝 蛋黃、大豆蛋黃、大豆 生物膜的主要脂類成分生物膜的主要脂類成分 2 2）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂，）磷脂酰乙醇胺（腦磷脂，PEPE） 腦、大豆腦、大豆 卵磷脂卵磷脂和和腦磷脂腦磷脂是是細(xì)胞膜細(xì)胞膜中中最豐富最豐富的的脂質(zhì)脂質(zhì) 卵磷脂可溶于乙醇而腦磷脂不溶。卵磷

32、脂可溶于乙醇而腦磷脂不溶。3 3）磷脂酰絲氨酸：磷脂酰絲氨酸：與與凝血凝血有關(guān)。有關(guān)。 X: X: 乙醇胺（膽胺）乙醇胺（膽胺）HOCH2CH2NH2 2 2、鞘磷脂（鞘胺醇磷脂）、鞘磷脂（鞘胺醇磷脂） 由由鞘胺醇、脂肪酸、磷酰膽堿（磷酰乙醇胺）鞘胺醇、脂肪酸、磷酰膽堿（磷酰乙醇胺）組組 成成phospho-u磷脂有一磷脂有一/ /兩條柔軟的兩條柔軟的長鏈烴長鏈烴，故有，故有脂溶性脂溶性；u含有的含有的磷?；锪柞；飫t是則是強(qiáng)極性強(qiáng)極性基團(tuán)，可溶于水；基團(tuán)，可溶于水；u因此，因此，磷脂為雙親分子。磷脂為雙親分子。具有具有乳化乳化性質(zhì)，能幫助性質(zhì)，能幫助不溶于水的脂類均勻擴(kuò)散于體內(nèi)的水溶液中。

33、不溶于水的脂類均勻擴(kuò)散于體內(nèi)的水溶液中。 二、糖脂二、糖脂 糖脂是指糖脂是指糖糖通過其通過其半縮醛羥基半縮醛羥基以以糖苷鍵糖苷鍵與與脂質(zhì)脂質(zhì) 連接的化合物。不含磷酸基團(tuán)連接的化合物。不含磷酸基團(tuán) 根據(jù)脂質(zhì)的不同可分為：根據(jù)脂質(zhì)的不同可分為： 1 1、甘油醇糖脂甘油醇糖脂 2 2、鞘氨醇糖脂鞘氨醇糖脂 是由二酰甘油與己糖（主要是是由二酰甘油與己糖（主要是GalGal、ManMan、deoxy-deoxy- Glc Glc等）以糖苷鍵連接而成。等）以糖苷鍵連接而成。甘油醇糖脂甘油醇糖脂鞘氨（醇）糖脂鞘氨（醇）糖脂由鞘氨醇、脂肪酸、糖類由鞘氨醇、脂肪酸、糖類組成。組成。 細(xì)胞膜的組分細(xì)胞膜的組分根據(jù)

34、是否含根據(jù)是否含唾液酸唾液酸或或硫酸硫酸基成基成分，分為分，分為中性中性和和酸性酸性l 腦苷脂腦苷脂：糖基為：糖基為中性中性 抗原性、組織抗原性、組織 特異性、細(xì)胞識別特異性、細(xì)胞識別l 硫苷脂硫苷脂：糖基部分：糖基部分硫酸硫酸化化 凝血、細(xì)凝血、細(xì) 胞粘著胞粘著 l 神經(jīng)節(jié)苷脂神經(jīng)節(jié)苷脂：糖基為：糖基為寡糖鏈寡糖鏈，含，含 唾液酸唾液酸 神經(jīng)傳遞神經(jīng)傳遞l 細(xì)胞結(jié)構(gòu)的剛性l 抗原的化學(xué)標(biāo)記 血型抗原l 細(xì)胞分化階段可鑒定的化學(xué)標(biāo)記l 調(diào)節(jié)細(xì)胞的正常生長l 授予細(xì)胞與其它生物活性物質(zhì)的反應(yīng)性傾 向。糖脂的生物學(xué)功能糖脂的生物學(xué)功能三?；视腿；视?甘油磷酸脂甘油磷酸脂 鞘磷脂鞘磷脂 鞘糖脂

35、鞘糖脂（油脂）（油脂） （磷脂）（磷脂） （磷脂）（磷脂） （糖脂）（糖脂） 第三節(jié)第三節(jié) 萜類、類固醇、脂蛋白萜類、類固醇、脂蛋白一、萜類一、萜類：兩個(gè)或多個(gè)：兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯單位異戊二烯單位連接而成，一般連接而成，一般是頭尾相連。是頭尾相連。不含脂肪酸不含脂肪酸，不能被皂化不能被皂化l分類分類 單萜：含兩個(gè)異戊二烯單位單萜：含兩個(gè)異戊二烯單位 C10 植物精油植物精油 倍半萜：三個(gè)異戊二烯倍半萜：三個(gè)異戊二烯 C15 中草藥成分中草藥成分 雙萜：四個(gè)異戊二烯雙萜：四個(gè)異戊二烯 C20 葉綠醇葉綠醇 三萜三萜: C30 鯊烯鯊烯 四萜：四萜： C40 類胡蘿卜素類胡蘿卜素 維生素維生素A、

36、E、K都屬萜類都屬萜類頭頭尾尾二、類固醇化合物（二、類固醇化合物（steroides)l又稱甾體、甾醇又稱甾體、甾醇l 溶解性能與脂肪相似，但溶解性能與脂肪相似，但不能被皂化不能被皂化。l 基本結(jié)構(gòu)是基本結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲（母核）的一類醇、酸（母核）的一類醇、酸 及其衍生物。及其衍生物。l 包括：固醇、固醇衍生物包括：固醇、固醇衍生物CH3HOCH3RABCD1234567891011121314151716真核細(xì)胞膜中存在，也可游離或與脂肪酸成酯。真核細(xì)胞膜中存在，也可游離或與脂肪酸成酯。固醇固醇 1 1、膽固醇（、膽固醇（cholesterolcholesterol） 動物固醇

37、，腦、肝、蛋黃，動物固醇，腦、肝、蛋黃，細(xì)胞膜細(xì)胞膜的的重要重要組成組成 C3C3的的-OH-OH可酯化可酯化，膽固醇酯為其運(yùn)輸儲存形式，膽固醇酯為其運(yùn)輸儲存形式CH3HOCH3ABCD1234567891011121314151716CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH318192021222324252627Cholesterol極性頭極性頭甾核甾核烷烴側(cè)鏈烷烴側(cè)鏈 分布及功能分布及功能 腦及神經(jīng)組織中，肝、腎、腎上腺、卵巢等合成腦及神經(jīng)組織中，肝、腎、腎上腺、卵巢等合成 固醇激素的腺體固醇激素的腺體 膽固醇是膽固醇是生物膜的重要成分生物膜的重要成分，極性羥基極性羥基和和疏水母核及疏

38、水母核及側(cè)鏈，調(diào)節(jié)生物膜的流動性：側(cè)鏈，調(diào)節(jié)生物膜的流動性：T T高時(shí)高時(shí)，阻止雙分子層阻止雙分子層的無序化；的無序化；T T低時(shí)，又干擾其有序化，阻止磷脂形成低時(shí)，又干擾其有序化，阻止磷脂形成結(jié)晶，結(jié)晶，保證膜在低溫時(shí)的流動性及正常功能保證膜在低溫時(shí)的流動性及正常功能。 膽固醇是膽固醇是合成膽汁酸、類固醇激素、維生素合成膽汁酸、類固醇激素、維生素D D3 3等生理等生理 活性物質(zhì)的前體活性物質(zhì)的前體。7-7-脫氫膽固醇脫氫膽固醇經(jīng)經(jīng)日光紫外照射日光紫外照射可轉(zhuǎn)化為可轉(zhuǎn)化為維生素維生素D D3 3錨定膜蛋白錨定膜蛋白內(nèi)嵌蛋白內(nèi)嵌蛋白糖脂糖脂2 2、植物固醇、植物固醇 不能被動物吸收和利用。不能

39、被動物吸收和利用。 豆固醇（大豆中）豆固醇（大豆中） 麥固醇（麥芽中）麥固醇（麥芽中）3 3、酵母固醇、酵母固醇 麥角固醇，經(jīng)紫外光照射可轉(zhuǎn)化成維生素麥角固醇，經(jīng)紫外光照射可轉(zhuǎn)化成維生素D2D2。4 4、甾醇衍生物、甾醇衍生物 重要的甾醇衍生物如膽酸和強(qiáng)心苷，都具有重要重要的甾醇衍生物如膽酸和強(qiáng)心苷，都具有重要 的生理功能。的生理功能。l 膽酸：膽酸：在肝臟中合成，匯集到膽囊中在肝臟中合成，匯集到膽囊中. .苦苦 乳化劑，促進(jìn)油脂消化乳化劑，促進(jìn)油脂消化l強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷在一些植物的葉子中在一些植物的葉子中和蟾蜍毒中，含有強(qiáng)和蟾蜍毒中，含有強(qiáng)心苷，屬于藥類，其心苷，屬于藥類，其水解產(chǎn)物為一個(gè)糖和水

40、解產(chǎn)物為一個(gè)糖和一個(gè)類固醇（非糖部一個(gè)類固醇（非糖部分），有毒部分是配分），有毒部分是配體部分。體部分。 能使心率降低，強(qiáng)度增加能使心率降低，強(qiáng)度增加 無論是脂肪酸或是其它脂類，都很少以游離形式存在無論是脂肪酸或是其它脂類，都很少以游離形式存在于生物體內(nèi)，而是以蛋白質(zhì)或是糖類結(jié)合的形式存在。于生物體內(nèi)，而是以蛋白質(zhì)或是糖類結(jié)合的形式存在。（一）概念：（一）概念： 脂蛋白脂蛋白：脂質(zhì)、蛋白質(zhì)：脂質(zhì)、蛋白質(zhì) 非共價(jià)鍵非共價(jià)鍵結(jié)合而成的復(fù)合結(jié)合而成的復(fù)合物。廣泛存在于血漿中，故也稱物。廣泛存在于血漿中，故也稱血漿脂蛋白血漿脂蛋白。另外，在。另外，在生物膜中也有脂蛋白。生物膜中也有脂蛋白。 脂質(zhì)在血液

41、中的轉(zhuǎn)運(yùn)主要是以脂質(zhì)在血液中的轉(zhuǎn)運(yùn)主要是以脂蛋白復(fù)合體脂蛋白復(fù)合體形式進(jìn)行形式進(jìn)行的。其中，蛋白質(zhì)部分稱的。其中，蛋白質(zhì)部分稱載脂蛋白載脂蛋白。 三、脂蛋白三、脂蛋白二、血漿脂蛋白的結(jié)構(gòu)與功能二、血漿脂蛋白的結(jié)構(gòu)與功能1 1、結(jié)構(gòu)：、結(jié)構(gòu)：球狀顆粒球狀顆粒 疏水核心：疏水脂疏水核心：疏水脂 親水外殼：極性脂和載脂蛋白親水外殼：極性脂和載脂蛋白 2 2、載脂蛋白的功能：、載脂蛋白的功能： 作為疏水脂質(zhì)的增溶劑；作為疏水脂質(zhì)的增溶劑； 脂蛋白受體的識別部位脂蛋白受體的識別部位 （細(xì)胞導(dǎo)向）（細(xì)胞導(dǎo)向） 三、血漿脂蛋白的分類三、血漿脂蛋白的分類 脂蛋白的密度與脂蛋白復(fù)合體中脂質(zhì)和蛋白質(zhì)的相對含量有關(guān)

42、。脂蛋白的密度與脂蛋白復(fù)合體中脂質(zhì)和蛋白質(zhì)的相對含量有關(guān)。蛋蛋白質(zhì)愈多脂質(zhì)愈少，復(fù)合體的密度愈高白質(zhì)愈多脂質(zhì)愈少，復(fù)合體的密度愈高 。 血漿脂蛋白依密度分為：血漿脂蛋白依密度分為： 乳糜微粒（乳糜微粒（CM): CM): 密度非常低，運(yùn)輸甘油三酯和膽固醇酯密度非常低，運(yùn)輸甘油三酯和膽固醇酯 極低密度脂蛋白（極低密度脂蛋白（VLDLVLDL） 將肝臟中的甘油三酯和膽固醇到肝外組織中將肝臟中的甘油三酯和膽固醇到肝外組織中 中間密度脂蛋白（中間密度脂蛋白（IDLIDL）：）： 低密度脂蛋白（低密度脂蛋白（LDLLDL） 運(yùn)輸膽固醇運(yùn)輸膽固醇到組織。到組織。 壞膽固醇壞膽固醇 高密度脂蛋白高密度脂蛋白

43、(HDL(HDL）清除清除細(xì)胞膜上過量的細(xì)胞膜上過量的膽固醇膽固醇, 將膽固醇運(yùn)輸?shù)礁螌⒛懝檀歼\(yùn)輸?shù)礁闻K代謝臟代謝, 防止動脈粥樣硬化、心血管疾病防止動脈粥樣硬化、心血管疾病 好的膽固醇好的膽固醇 利用利用密度梯度離心、電泳密度梯度離心、電泳可使之分離?？墒怪蛛x。 二、血漿脂蛋白的分類二、血漿脂蛋白的分類u乳糜微粒乳糜微粒: : 2%2%蛋白質(zhì)；蛋白質(zhì)；98%98%脂質(zhì)（主要為三酰甘油脂質(zhì)（主要為三酰甘油),),密度非常低；小腸上皮細(xì)胞中合成密度非常低；小腸上皮細(xì)胞中合成, , 主要轉(zhuǎn)運(yùn)外源性主要轉(zhuǎn)運(yùn)外源性三酰甘油，將外源性三酰甘油從腸道轉(zhuǎn)運(yùn)至組織三酰甘油，將外源性三酰甘油從腸道轉(zhuǎn)運(yùn)至組織u

44、極低密度脂蛋白（極低密度脂蛋白（VLDLVLDL）: : 10%10%蛋白質(zhì)蛋白質(zhì); ;脂質(zhì)主要為三脂質(zhì)主要為三酰甘油酰甘油; ;肝臟內(nèi)質(zhì)網(wǎng)中合成肝臟內(nèi)質(zhì)網(wǎng)中合成, ,主要轉(zhuǎn)運(yùn)內(nèi)源性三酰甘油主要轉(zhuǎn)運(yùn)內(nèi)源性三酰甘油, ,將其從肝臟轉(zhuǎn)運(yùn)到組織中將其從肝臟轉(zhuǎn)運(yùn)到組織中 二、血漿脂蛋白的分類二、血漿脂蛋白的分類u低密度脂蛋白（低密度脂蛋白（LDLLDL）: : 25%25%蛋白質(zhì)蛋白質(zhì); ;脂質(zhì)主要為膽固脂質(zhì)主要為膽固醇和膽固醇酯醇和膽固醇酯; ;主要轉(zhuǎn)運(yùn)內(nèi)源性膽固醇主要轉(zhuǎn)運(yùn)內(nèi)源性膽固醇, ,將其從肝臟轉(zhuǎn)將其從肝臟轉(zhuǎn)運(yùn)至組織。運(yùn)至組織。 u高密度脂蛋白高密度脂蛋白(HDL(HDL）: : 50%50%

45、蛋白質(zhì)蛋白質(zhì); ;脂質(zhì)主要為磷脂脂質(zhì)主要為磷脂, ,其次為膽固醇酯其次為膽固醇酯; ;主要逆向轉(zhuǎn)運(yùn)膽固醇主要逆向轉(zhuǎn)運(yùn)膽固醇, ,將內(nèi)源性膽固將內(nèi)源性膽固醇從組織轉(zhuǎn)運(yùn)至肝臟醇從組織轉(zhuǎn)運(yùn)至肝臟, ,清除細(xì)胞膜上過量的膽固醇清除細(xì)胞膜上過量的膽固醇, , 防止膽固醇在血管中聚集和沉積防止膽固醇在血管中聚集和沉積, ,防止動脈粥樣硬化、防止動脈粥樣硬化、心血管疾病心血管疾病. .第四節(jié)第四節(jié) 生物膜的組成與結(jié)構(gòu)生物膜的組成與結(jié)構(gòu)一、生物膜的化學(xué)組成一、生物膜的化學(xué)組成膜脂膜脂：主要是：主要是磷脂磷脂。 另有糖脂、固醇。另有糖脂、固醇。 膜蛋白膜蛋白：內(nèi)在蛋白內(nèi)在蛋白：靠次級鍵與膜脂的極性頭部結(jié)合：靠次級鍵與膜脂的極性頭部結(jié)合 外周蛋白外周蛋白：含量多。次級鍵：含量多。次級鍵 二級結(jié)構(gòu)多為二級結(jié)構(gòu)多為-螺螺（膜糖類膜糖類）錨定膜蛋白錨定膜蛋白內(nèi)嵌蛋白內(nèi)嵌蛋白糖脂糖脂二、生物膜的結(jié)構(gòu)二、生物膜的結(jié)構(gòu) 1.1.脂雙層：脂雙層：雙親雙親的膜脂分子的膜脂分子 尾對尾排列尾對尾排列 生物膜的生物膜的骨架骨架。 特點(diǎn)：特點(diǎn)：1 1）脂雙層的形成是快速、自組裝過程；脂雙層的形成是快速、自組裝過程； 2）疏水力疏水力是主要的驅(qū)動力；是主要的驅(qū)動力； 3 3） 5-6um5-6um厚，非共價(jià)協(xié)同結(jié)構(gòu)；厚，非共價(jià)協(xié)同