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文檔簡介
1、上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-4內(nèi)蒙古工業(yè)大學化工學院物理化學教研室 第八章第八章 化學動力學化學動力學上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.0 8.0 概述概述 一、化學動力學的研究內(nèi)容一、化學動力學的研究內(nèi)容化學動力學化學動力學:研究化學反應的速率和反應機理。:研究化學反應的速率和反應機理。(即研究濃度、壓力、溫度以及催化劑等各種因(即研究濃度、壓力、溫度以及催化劑等各種因素對反應速率的影響;還研究反應進行時要經(jīng)過素對反應速率的影響;還研究反應進行時要經(jīng)過哪些具體的步驟,即哪些具體的步驟,即反應機理反應機理)化學
2、熱力學化學熱力學:研究變化的可能性問題,即關(guān)于變:研究變化的可能性問題,即關(guān)于變化的方向、限度或平衡等問題?;姆较?、限度或平衡等問題。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.0 8.0 概述概述22212211/2( )237.1291/235.24rmrmHOH O lGKJ molNOONOGKJ mol 一段時間過后,可以產(chǎn)生一段時間過后,可以產(chǎn)生NONO2 2,卻很難產(chǎn)生,卻很難產(chǎn)生H H2 2O O(l l),為什么?),為什么?例例1 1:(速率問題):(速率問題)2525,p p下,下,上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回
3、2022-7-48.0 8.0 概述概述反應機理完全不同。反應機理完全不同。例例2 2:下列反應:下列反應:222222222HClHClHBrHBrHIHI上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.0 8.0 概述概述 二、研究化學動力學的意義二、研究化學動力學的意義是化學反應工程的主要理論基礎之一。是化學反應工程的主要理論基礎之一。1.1.可以知道如何控制反應條件,提高主反應的可以知道如何控制反應條件,提高主反應的速率,以增加化工產(chǎn)品的質(zhì)量。速率,以增加化工產(chǎn)品的質(zhì)量。2.2.可以知道如何抑制或減慢副反應的速率,以可以知道如何抑制或減慢副反應的速率,以減少
4、原料的消耗,減輕分離操作的負擔。減少原料的消耗,減輕分離操作的負擔。 3.3.提供如何避免危險品的爆炸、材料的腐蝕、提供如何避免危險品的爆炸、材料的腐蝕、產(chǎn)品的老化和變質(zhì)等方面的知識。產(chǎn)品的老化和變質(zhì)等方面的知識。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.0 8.0 概述概述 三、本章討論的主要內(nèi)容三、本章討論的主要內(nèi)容 本章主要討論反應速率方程,反應速率本章主要討論反應速率方程,反應速率與反應機理的關(guān)系;簡要介紹速率理論;然與反應機理的關(guān)系;簡要介紹速率理論;然后介紹溶液中的反應、光化學、催化作用等。后介紹溶液中的反應、光化學、催化作用等。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下
5、一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定化學反應:化學反應:BB0B 如果反應步驟中有中間產(chǎn)物,而且隨反應的如果反應步驟中有中間產(chǎn)物,而且隨反應的進行中間產(chǎn)物的濃度逐漸變大,反應將不符合總進行中間產(chǎn)物的濃度逐漸變大,反應將不符合總的計量式,這類反應稱為的計量式,這類反應稱為依時計量學反應依時計量學反應。一、反應速率的定義一、反應速率的定義 若某反應不存在中間物,或雖有中間物,但若某反應不存在中間物,或雖有中間物,但其濃度甚微可忽略不計,則此類反應將在整個反其濃度甚微可忽略不計,則此類反應將在整個反應過程中均符合反應總的計量式
6、,這類反應稱為應過程中均符合反應總的計量式,這類反應稱為非依時計量學反應非依時計量學反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定BB d(1/) ddefn1 1、轉(zhuǎn)化速率、轉(zhuǎn)化速率BBdd1dddefntt表示單位時間內(nèi)發(fā)生的反應進表示單位時間內(nèi)發(fā)生的反應進度度注:單位注:單位molmol. .s s1 1。對對非依時計量學非依時計量學反應,反應進度的定義為:反應,反應進度的定義為:數(shù)值與用來表示速率的物質(zhì)數(shù)值與用來表示速率的物質(zhì)B B的選擇無關(guān),的選擇無關(guān),但與化學計量式的寫法有關(guān)。但與化學計量式的寫
7、法有關(guān)。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定defBBd1 v =/ d1 d dVVttnV即單位時間單位體積內(nèi)化學反應的反應進度。即單位時間單位體積內(nèi)化學反應的反應進度。2 2、基于濃度的反應速率、基于濃度的反應速率v v恒容反應恒容反應( (例如密閉反應器中的反應或液例如密閉反應器中的反應或液相反應)相反應)dndnB B/V=/V=dcdcB B v=(1/ v=(1/B B)( (dcdcB B/dt/dt) ) 恒容恒容與用來表示速率的物質(zhì)與用來表示速率的物質(zhì)B B的選擇無關(guān),的選擇無關(guān),與
8、化學計量式的寫法有關(guān)與化學計量式的寫法有關(guān)注:單位注:單位molmol. .m m-3.-3.s s-1-1上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定ABYZABYZA A的消耗速率的消耗速率(1/)(/)AAvVdndt Z Z的生成速率的生成速率(1/)(/)ZZvVdndt恒容下恒容下A A的消耗速率的消耗速率/AAvdcdt Z Z的生成速率的生成速率/ZZvdcdt3 3、反應物的、反應物的A A的消耗速率或指定產(chǎn)物的消耗速率或指定產(chǎn)物Z Z的生成速率的生成速率上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目
9、錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定注:消耗速率中的注:消耗速率中的“”,使消耗速率為正值。,使消耗速率為正值。dddd1111 vddddABYZABYZcccctttt即即 vABYZABYZvvvv 例例 N N2 23H3H2 22NH2NH3 3322dNH dN dH /1/3/2dddttt 值隨物質(zhì)值隨物質(zhì)B B的選擇而異,下角注明的選擇而異,下角注明A A或或Z Z。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定4 4、恒溫恒容氣相反應、恒溫
10、恒容氣相反應,/p AAvdpdt ,/p ZZvdpdt(1/)(/)pBBvdpdt(恒容)(恒容)A A的消耗速率的消耗速率Z Z的生成速率的生成速率注:注:pdpdpdpdp1111 vddddABYZABYZttttBBBp =n RT/V=c RT()BBpdpdcRTvvRT 上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.1 8.1 反應速率的定義及測定反應速率的定義及測定二、反應速率的測定二、反應速率的測定 測定不同時刻反應物濃度的方法分為化學法測定不同時刻反應物濃度的方法分為化學法和物理法。和物理法。1.1.化學法化學法2.2.物理法物理法上一內(nèi)
11、容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程 表示反應速率與濃度等參數(shù)間的關(guān)系,或表表示反應速率與濃度等參數(shù)間的關(guān)系,或表示濃度等參數(shù)與時間之間關(guān)系的方程式,稱為化示濃度等參數(shù)與時間之間關(guān)系的方程式,稱為化學反應的學反應的速率方程速率方程,或,或動力學方程動力學方程。 從微觀上看,在化學反應過程中,反應物分從微觀上看,在化學反應過程中,反應物分子一般總是經(jīng)過若干個簡單的反應步驟,才最后子一般總是經(jīng)過若干個簡單的反應步驟,才最后轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子的。每一個簡單的反應步驟,就轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子的。每一個簡單的反應步驟,就是一個是一個基元
12、反應基元反應或或基元過程基元過程。 由兩個或兩個以上基元反應構(gòu)成的總反應,由兩個或兩個以上基元反應構(gòu)成的總反應,即即非基元反應非基元反應。反應機理反應機理(或(或反應歷程反應歷程):一般是指該反應是由):一般是指該反應是由哪些基元反應組成的。哪些基元反應組成的。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程222HIHI例:例:非基元反應非基元反應有人認為由下列幾個簡單的反應步驟(基元反有人認為由下列幾個簡單的反應步驟(基元反應)組成:應)組成:0202002(1) IM2IM (2) H2I2HI (3) 2IMIMM
13、 M代表氣體中存在的代表氣體中存在的H H2 2、I I2 2分子。分子。M M0 0動能比較高動能比較高的分子;的分子;M M0 0能量較低的分子。能量較低的分子。I I. .自由原子碘(自由原子碘(“.”.”表示未配對的價電子)表示未配對的價電子)上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程反應分子數(shù)反應分子數(shù):基元反應基元反應方程中各反應物分子個數(shù)方程中各反應物分子個數(shù)之和。之和。非基元反應不存在反應分子數(shù)的概念。非基元反應不存在反應分子數(shù)的概念。1.1.基元反應的速率方程質(zhì)量作用定律基元反應的速率方程質(zhì)量作用定
14、律 按參加基元反應的反應物分子數(shù)的多少,按參加基元反應的反應物分子數(shù)的多少,基元反應可分為單分子反應、雙分子反應和三基元反應可分為單分子反應、雙分子反應和三分子反應。分子反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程A產(chǎn)物反應物的消耗速率與反應物濃度成正比反應物的消耗速率與反應物濃度成正比/AAdcdtkck k速率系數(shù)速率系數(shù),速率方程中的比例常數(shù)。,速率方程中的比例常數(shù)。1)1)單分子反應單分子反應單分子反應單分子反應:經(jīng)過碰撞而活化的單分子分解反應:經(jīng)過碰撞而活化的單分子分解反應或異構(gòu)化反應?;虍悩?gòu)化反應。上
15、一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程AB產(chǎn)物/AABdcdtkc cAA產(chǎn)物2/AAdcdtkc2 2)雙分子反應)雙分子反應雙分子反應雙分子反應:兩個能量足夠大的分子相碰撞就能發(fā):兩個能量足夠大的分子相碰撞就能發(fā)生的反應。生的反應??煞譃楫愵惙肿娱g的反應與同類分子間的反應:可分為異類分子間的反應與同類分子間的反應:上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程ABC產(chǎn)物/AABCdcdtkc c cAAA產(chǎn)物3/AAdcdtkc基元反應:
16、基元反應:aAbB產(chǎn)物速率方程:速率方程:/abAABdcdtkc c3 3)三分子反應)三分子反應三分子反應三分子反應:三個動能足夠大的分子(或自由原子:三個動能足夠大的分子(或自由原子和自由基)同時碰撞在一起才能發(fā)生的反應。和自由基)同時碰撞在一起才能發(fā)生的反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程 基元反應的速率與各反應物濃度基元反應的速率與各反應物濃度的冪乘積成正比。其中各濃度的方次的冪乘積成正比。其中各濃度的方次為反應方程中相應組分的分子個數(shù),為反應方程中相應組分的分子個數(shù),這就是這就是質(zhì)量作用定律質(zhì)
17、量作用定律。質(zhì)量作用定律只適用于基元反應。質(zhì)量作用定律只適用于基元反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程2 2、速率方程的一般形式、速率方程的一般形式aAbByYzZ化學計量反應:化學計量反應:實驗數(shù)據(jù)得出實驗數(shù)據(jù)得出的經(jīng)驗速率方程:的經(jīng)驗速率方程:/ABnnAAABvdcdtkcc 反應分級數(shù)反應分級數(shù):式中各濃度的方次:式中各濃度的方次n nA A、n nB B等分別稱等分別稱為反應組分為反應組分A A和和B B等的反應分級數(shù)。等的反應分級數(shù)。反應總級數(shù)反應總級數(shù)(簡稱(簡稱反應級數(shù)反應級數(shù))n n:為
18、各組分反應分:為各組分反應分級數(shù)的代數(shù)和。級數(shù)的代數(shù)和。n nn nA An nB B+ +上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程3 3、反應速率系數(shù)、反應速率系數(shù) 反應速率常數(shù)代表各有關(guān)組分的濃度均為反應速率常數(shù)代表各有關(guān)組分的濃度均為單位濃度時的反應速率,它是反應本身的屬性,單位濃度時的反應速率,它是反應本身的屬性,又稱為又稱為反應的比速率反應的比速率。注:溫度一定,反應速率常數(shù)為一定值,與濃度注:溫度一定,反應速率常數(shù)為一定值,與濃度 和壓力的大小無關(guān)。和壓力的大小無關(guān)。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主
19、目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程 反應速率常數(shù)反應速率常數(shù)k k的單位(的單位(molmol. .m m-3-3) )1-n.1-n.s s-1-1, ,與反應與反應級數(shù)有關(guān)。級數(shù)有關(guān)。 ABYZABYZkkkk 在化學計量系數(shù)不等,容易出現(xiàn)混淆時,在化學計量系數(shù)不等,容易出現(xiàn)混淆時,k k的的下標不可忽略。下標不可忽略。4 4、反應級數(shù)與反應分子數(shù)、反應級數(shù)與反應分子數(shù)1 1)對于基元反應,幾分子反應就是幾級反應,)對于基元反應,幾分子反應就是幾級反應,單分子反應即一級反應,雙分子反應即二級反單分子反應即一級反應,雙分子反應即二級反應,三分
20、子反應即三級反應。應,三分子反應即三級反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程 對于非基元反應,可能還有零級、分數(shù)對于非基元反應,可能還有零級、分數(shù)級,甚至速率方程中會出現(xiàn)反應產(chǎn)物的濃度級,甚至速率方程中會出現(xiàn)反應產(chǎn)物的濃度項。項。222HClHCl例:例:1/222dHCl/dH Cl tk22dHI/dtH I k1/2222k H Br d HBr / HBr1Brdtk222HBrHBr222HIHI上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方
21、程化學反應速率方程 有些反應,當反應物之一的濃度很大,在反有些反應,當反應物之一的濃度很大,在反應過程其濃度基本不變,則表現(xiàn)出的級數(shù)將有所應過程其濃度基本不變,則表現(xiàn)出的級數(shù)將有所改變。改變。2 vk H O S 如水溶液中酸催化蔗糖(如水溶液中酸催化蔗糖(S S)水解成葡萄糖和)水解成葡萄糖和果糖的反應:果糖的反應: S+HS+H2 2O=O=產(chǎn)物產(chǎn)物為二級反應:為二級反應:當蔗糖濃度很小,水的濃度很大而基本上不變時,有當蔗糖濃度很小,水的濃度很大而基本上不變時,有即表現(xiàn)出即表現(xiàn)出假一級反應假一級反應,其中,其中2kk H O vk S上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回
22、2022-7-48.2 8.2 化學反應速率方程化學反應速率方程3 3)對于非基元反應,各反應組分分級數(shù)的大)對于非基元反應,各反應組分分級數(shù)的大小與其相應的計量系數(shù)毫無關(guān)系,與基元反應小與其相應的計量系數(shù)毫無關(guān)系,與基元反應有本質(zhì)的區(qū)別。有本質(zhì)的區(qū)別。2)2)反應分子數(shù)的概念僅適用于基元反應,對于非反應分子數(shù)的概念僅適用于基元反應,對于非基元反應,絕不能根據(jù)化學反應計量式斷言其反基元反應,絕不能根據(jù)化學反應計量式斷言其反應分子數(shù)。應分子數(shù)。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式微分形式微分形式:/ABnnAAA
23、Bvdcdtkcc 表示反應速率和濃度的關(guān)系表示反應速率和濃度的關(guān)系積分形式積分形式:c cA A和和t t的函數(shù)關(guān)系式的函數(shù)關(guān)系式 本節(jié)即對各簡單級數(shù)的速率方程進行積分,本節(jié)即對各簡單級數(shù)的速率方程進行積分,主要從主要從k k的單位、濃度與時間之間的函數(shù)關(guān)系及半的單位、濃度與時間之間的函數(shù)關(guān)系及半衰期與濃度的關(guān)系等三個方面分別討論它們的動衰期與濃度的關(guān)系等三個方面分別討論它們的動力學特征。力學特征。速率方程速率方程: :上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式A產(chǎn)物若反應的速率與反應物若反應的速率與反應物A A濃
24、度的零次方成正比,濃度的零次方成正比,該反應就是該反應就是零級反應零級反應。零級反應:對于反應零級反應:對于反應0/AAdcdtkck一、零級反應一、零級反應將該式積分:將該式積分:,00dd AActAcckt,0AAcckt8.2.08.2.0上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式c cA,0A,0反應開始(反應開始(t t0 0)時反應物)時反應物A A的濃度的濃度c cA A反應至某一時刻反應至某一時刻t t時反應物時反應物A A的濃度的濃度1 1)c cA At t呈直線關(guān)系呈直線關(guān)系cAt零級反應的特
25、征:零級反應的特征:斜率斜率k/kk/k 上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式2)2)速率常數(shù)速率常數(shù)k k單位與單位與v vA A相同。相同。molmol. .m m-3.-3.s s-1-13)3)半衰期半衰期半衰期半衰期:反應物反應掉一半所需要的時間。以:反應物反應掉一半所需要的時間。以t t1/21/2表示。即表示。即1/2,0()/2AActc代入代入8.2.08.2.0,得,得,0/2AAcckt1/2,0/2Atck表示零級反應的半衰期正比于反應物的初始濃度。表示零級反應的半衰期正比于反應物的初始
26、濃度。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式 若反應的速率與反應物若反應的速率與反應物A A濃度的一次方成正濃度的一次方成正比,該反應就是一級反應。比,該反應就是一級反應。/AAdcdtkc,00dd AActAcAcktc,0lnAAcktc,0lnlnAAcktc ,0ktAAcce或?qū)⒃撌椒e分:將該式積分:二、一級反應二、一級反應一級反應:對于反應一級反應:對于反應A產(chǎn)物上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式1 1)lncln
27、cA At t呈直線關(guān)系呈直線關(guān)系一級反應的特征:一級反應的特征:lncAt2 2)速率常數(shù))速率常數(shù)k k單位:單位:s s-1-1,0,0,0()/defAAAAxccc 某一時刻反應物某一時刻反應物A A反應掉的分數(shù)稱為該時刻反應掉的分數(shù)稱為該時刻A A的的轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率。,0(1)AAAccx,0lnAAcktc代入1ln1Aktx得3 3)轉(zhuǎn)化率)轉(zhuǎn)化率x xA A上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式,0A1/2x2AAcc或1/2= ln2/0.6931/tkk一級反應的半衰期與反應物的初始濃度無關(guān)。
28、一級反應的半衰期與反應物的初始濃度無關(guān)。4 4)半衰期)半衰期上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式aA產(chǎn)物(一)只有一種反應物:(一)只有一種反應物:2/AAdcdtkc,020dd AActAcAcktc,011AAktcc三、二級反應三、二級反應 化學反應的速率與反應物濃度的二次方成化學反應的速率與反應物濃度的二次方成正比,即為正比,即為二級反應二級反應。上一內(nèi)容上一內(nèi)容下一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄回主目錄返回返回2022-7-48.3 8.3 速率方程的積分式速率方程的積分式,0(1)AAAccx將代入,得,011AAAxktcxk k的單位的單位m m3.3.molmol-1.-1.s s-1-1。,01/
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