第五章 黃酮類(lèi)-2(天然藥物化學(xué))

1、茲以從槐米中提取蘆丁為例說(shuō)明該法的操作過(guò)程茲以從槐米中提取蘆丁為例說(shuō)明該法的操作過(guò)程O(píng)OOOOOOO帶帶II(240-285nm)（苯（苯甲酰系統(tǒng)）甲酰系統(tǒng)）帶帶I(300-400nm)桂皮酰系統(tǒng)桂皮酰系統(tǒng)類(lèi)類(lèi)型型說(shuō)說(shuō)明明250-285304-350黃酮類(lèi)黃酮類(lèi)-OH越多，帶越多，帶I帶帶II越紅移越紅移B環(huán)環(huán)3,4有有-OH基，帶基，帶II為雙峰（主為雙峰（主峰伴肩峰）峰伴肩峰）328-357黃酮醇類(lèi)黃酮醇類(lèi)(3-OR)352-385黃酮醇類(lèi)黃酮醇類(lèi)(3-OH)245-270270-295300-400異黃酮類(lèi)異黃酮類(lèi)二氫黃酮二氫黃酮（醇）（醇）B環(huán)上有環(huán)上有-OH,OCH3對(duì)帶對(duì)帶I影響不

2、大影響不大220-270340-390或或340-390(Ia)300-320(Ib)查耳酮類(lèi)查耳酮類(lèi)查耳酮查耳酮2-OH使帶使帶I紅移的紅移的影響最大影響最大370-430(3-4個(gè)小峰個(gè)小峰)橙酮類(lèi)橙酮類(lèi)加入試劑帶II帶I說(shuō)明樣品+MeOH（黃酮類(lèi)及黃酮醇類(lèi)）250-285304-385兩峰強(qiáng)度基本相同，具體位置與母核上電負(fù)性取代基(-OH, -OCH3)有關(guān)，-OH, -OCH3越多，越長(zhǎng)移 +NaOMeA 環(huán) 有 -OH，紅移 小 ，無(wú)意義40-60nm（不變或增強(qiáng)）50-60nm（下降）有4-OH，無(wú)3-OH 有3-OH，無(wú)4- OH有3,4-OH或3,3,4-OH（衰減更快） 7-

3、OH帶I，II隨加NaOMe時(shí)間延長(zhǎng)，逐漸衰減 320-330nm有吸收，成苷后消失+NaOAc(未熔融)5-20在長(zhǎng)波一側(cè)有明顯的肩峰7-OH+NaOAc(熔融) 4065有4-OH+NaOAc/H3BO3 5 -1012-30有6,7-OH或7,8-OH (5,6-OH無(wú))B環(huán)有鄰二酚羥基 AlCl3/HCl 6050-6035-5517-200有3-OH有3,5-二OH有5-OH，無(wú)3-OH有6-OR無(wú)3-OH, 5-OHAlCl3光譜-AlCl3/HCl光譜 30-4050-650B環(huán)有鄰二酚羥基A,B環(huán)皆有鄰二酚羥基A,B環(huán)皆無(wú)鄰二酚羥基HCl/H2OAlCl3Al3+OOOHOHOHOAl3+Al3+OOOOOHOOOOHOHHOOH形成絡(luò)合物的能力：黃酮醇3-OH 黃酮5-OH（二氫黃酮5-OH） 鄰二酚羥基 二氫黃酮醇5-OH鄰二酚羥基和二氫黃酮醇5-OH在酸性條件下不與AlCl3絡(luò)合；但不在酸性條件下，五者皆與Al3+絡(luò)合；形成絡(luò)合物越穩(wěn)定，紅移越多。（4） 根據(jù)只加AlCl3和加入AlCl3及鹽酸的紫外光譜吸收峰位相減的結(jié)果，可以判斷鄰二酚羥基的取代情況。實(shí)例:從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下：OOHOOHrhaOOrha山柰酚3，7-二鼠李糖苷黃酮類(lèi)化合物1H-N