分析化學(xué)0053

1、第第8節(jié)節(jié) 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差：終點(diǎn)誤差：指示劑確定的滴定終點(diǎn)指示劑確定的滴定終點(diǎn) (EP)與化學(xué)計(jì)量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn) (SP) 之間不一致之間不一致(pHeppHsp) 產(chǎn)生的誤差。產(chǎn)生的誤差。用用Et表示。表示。Et = 100%被測物質(zhì)的量(mmol)滴定劑過量(或不足)的量(mmol)pH 0 2 4 6 8Stoichiometric Point, spEnd Point, ep一一 強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定NaOH 滴定滴定HCl H+ep+Na+ep= OH-ep+Cl-ep cepNaOH-cepHCl=OH-ep-H+ep Et =OH-ep-H+ep cepHClcsp

2、HClOH-ep-H+epEt= = nNaOH-nHClnHCl(cepNaOH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHCl cepHCl =cepHCl = Cl-ep例：例：0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HCl，分別用分別用MO、PP作指示劑，計(jì)算作指示劑，計(jì)算Et=?解：解：（1）甲基橙做指示劑，終點(diǎn)）甲基橙做指示劑，終點(diǎn)pHep = 4.4（2）酚酞指示劑，終點(diǎn)）酚酞指示劑，終點(diǎn)pHep = 9.0E -5.0-9.0t10-10100%= 0.1+ 00/.02%2Ec+-9.6-4.4epepsptOH H 10-10100

3、%= - 0.08%(HCl)20.10/CspHClHCl滴定滴定NaOH，則為：，則為： Et = H+ep-OH-ep cspNaOH cspNaOH cspNa=+Ringbon 公式：公式： pH = pHep - pHsp Et =OH-ep-H+ep cepHCl epHClpHpHwepHClpHsppHsptcKcHOHE)1010(1010 注意：注意：cep csp 原始濃度原始濃度H+ep =10-pHep = 10-pH-pHsp= H+sp10-pHepHClpHpHwepHClpHsppHsptcKcHOHE)1010(10100.10 molL-1NaOH滴定滴

4、定0.10 molL-1 HCl，用，用PP作指示劑，計(jì)算作指示劑，計(jì)算Et=? 解解 pHep = 9.0 pHsp=7.0 pH =2.0 csp=0.050 molL-11.0 10-7 (102.0-10-2.0)=1.0 10-5 Et= 0.02%csp 二二 弱酸弱酸(弱堿弱堿)滴定滴定NaOH 滴定滴定HA電荷平衡電荷平衡: H+ +Na+ = OH- + A-cepNaOH =Na+ep=OH-ep+ A-ep-H+ep =OH-ep+ cepHA-HAep-H+ep cepNaOH - cepHA =OH-ep-HAep -H+ep Et= = (cepNaOH-cepHA

5、)VepcepHAVepcepNaOH-cepHA cepHAEt =CepHAOH-ep-HAep -H+ep=OH-ep-H+epCepHA- epHARingbon 公式：公式： pH = pHep - pHsp Et = =10 pH 10- pH10 pH 10- pH(Ka / Kw)cspHAKt cspHAOH-ep-H+epCepHA- epHAEt=OH-ep-H+epCspHA- H+epKa+H+ep0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HAc，用，用PP作指示劑，計(jì)算作指示劑，計(jì)算Et=?已知已知: 酚酞酚酞pHep=9.0Kb=1.0 10-

6、14/(1.8 10-5)= 5.6 10-10Kb/CHA=1.12 10-8 0.050molL-1NaAc pH=8.72Et = 1.06 10-4 (100.28-10-0.28)= 0.015%)1010(pHpHspHAAbtcKE sp0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HAc，用，用PP作作指示劑，計(jì)算指示劑，計(jì)算Et=?已知已知: 酚酞酚酞 pHep=9.0 Ka=1.8X10-5Csp=0.050 mol L-1, = H+ep/H+ep+Ka判斷酸堿滴定可行性判斷酸堿滴定可行性若：若：%2 . 0 tE3 . 0pH 即：即：810 HAacK

7、7161101 . 01001. 0 aaKLmolcKLmolc)1010(pHpHspHAAbtcKE 第第9節(jié)節(jié) 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用一一 常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液酸標(biāo)準(zhǔn)溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制配制:用市售用市售HCl (12 molL-1), HNO3 (16 molL-1), H2SO4 (18 molL-1) 稀釋稀釋.標(biāo)定標(biāo)定: Na2CO310H2O或或 硼砂硼砂(Na2B4O710H2O) 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: NaOH配制配制: 以飽和的以飽和的NaOH(約約19 molL-1), 用除去用除去C

8、O2 的去離子的去離子水稀釋水稀釋.標(biāo)定標(biāo)定: 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)或草酸或草酸(H2C2O42H2O) 2NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR(終點(diǎn)為酸性終點(diǎn)為酸性)：Na2CO3 + 2H+ H2CO3對(duì)結(jié)果無影響！對(duì)結(jié)果無影響！PP（終點(diǎn)為堿性）：（終點(diǎn)為堿性）： Na2CO3 + H+ HCO3- 測得的測得的c(HCl)NaOH溶液在保存過程中吸收溶液在保存過程中吸收CO20 2 4 6 8 10 12 pHH2CO3HCO3-CO32-l BaCl2 法法 第第1份份: 以以MO為指示劑測總堿為指示劑測總堿 第第2份份: (1) BaCl2 +

9、Na2CO3BaCO32NaCl (2) 不需要分離碳酸鋇不需要分離碳酸鋇, 以酚酞為指示劑測以酚酞為指示劑測NaOH二二 NaOH與與Na2CO3混合堿的測定混合堿的測定 l 二二 NaOH與與Na2CO3混合堿的測定混合堿的測定 NaOH Na2CO3PPV1V2H2O NaHCO3MOH2CO3滴定滴定NaOH的的HCl體積為體積為V1-V2 滴定滴定Na2CO3的的HCl體積為體積為2V2l 雙指示劑法雙指示劑法abca+b=V1b = c =V2 混合堿的測定混合堿的測定（雙指示劑法）（雙指示劑法）NaClNaHCOHClCONaOHNaClHClNaOH3322323COHNaCl

10、HClNaHCOpHPPMO1V2VHClVV1=0 : NaHCO3V2=0 : NaOHV1=V2 : Na2CO3V1V2 :NaOH（V1V2） Na2CO3（V2）V1V2 : Na2CO3 （V1）NaHCO3（V2V1）例：例：稱取混合堿試樣稱取混合堿試樣1.200 g，溶于水，用，溶于水，用0.5000 mol L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)橙色，又用然后加入甲基橙，繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)橙色，又用去去5.00 mL，求各組分百分含量。，求各組分百分含量。解：解：3221CONaNaOHmL00. 5VmL00.30V混合堿為混合堿為?PP 硼酸硼酸(H3BO3)的測定，的測定， Ka=5.810-10pKa=4.26三三 極弱酸的測定極弱酸的測定 CH OCHORRCH RHCROOBCH OHCHOHRR2 +H3BO3 +H+3H2O指示劑指示劑弱酸強(qiáng)化弱酸強(qiáng)化甘露醇甘露醇(四四) 銨鹽的測定銨鹽的測定4NH3NH剩余剩余HClNH4過過量量且且定定量量HCl過量過量33BOH4NH334BOHNH NaOH NaOH指示劑？指示劑？MR，MOMR+溴甲酚綠溴甲酚綠蒸餾法蒸餾法H2SO4NH3, kb=1.810-5