立體化學(xué)-2012

1、 旋光性、旋光度、比旋光度的含義；旋光性、旋光度、比旋光度的含義； 含有手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)含有手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)； 對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型表示、確定和命名方法；對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型表示、確定和命名方法； 不含手性碳原子化合物的立體異構(gòu)；不含手性碳原子化合物的立體異構(gòu)； 外消旋體的拆分；外消旋體的拆分； 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)。環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)。 對(duì)映異構(gòu)和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，手性分子的判斷；對(duì)映異構(gòu)和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，手性分子的判斷； 對(duì)映體和外消旋體，費(fèi)歇爾投影式的書寫。對(duì)映體和外消旋體，費(fèi)歇爾投影式的書寫。第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)v立體異構(gòu)，分子中原子互相連接的方式和次序相同，立

2、體異構(gòu)，分子中原子互相連接的方式和次序相同，但在空間的排列方式不同而出現(xiàn)的異構(gòu)現(xiàn)象但在空間的排列方式不同而出現(xiàn)的異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu) 順?lè)串悩?gòu)順?lè)串悩?gòu) 對(duì)映異構(gòu)：本章學(xué)習(xí)。對(duì)映異構(gòu)：本章學(xué)習(xí)。 CH3CH3HHC CCH3CH3HHC CCH3CH3HHCH3CH3HH 平面偏振光和旋光性平面偏振光和旋光性 v光是一種電磁波，它的電場(chǎng)或磁場(chǎng)振動(dòng)的方向與光前光是一種電磁波，它的電場(chǎng)或磁場(chǎng)振動(dòng)的方向與光前進(jìn)的方向垂直。進(jìn)的方向垂直。 v在普通光線里，光波可以在垂直于前進(jìn)方向平面上的在普通光線里，光波可以在垂直于前進(jìn)方向平面上的任何方向振動(dòng)。任何方向振動(dòng)。3-1 物質(zhì)的旋光性物質(zhì)的旋光性v將普

3、通光線通過(guò)將普通光線通過(guò)Nicol棱鏡，它只允許與其晶軸平行的棱鏡，它只允許與其晶軸平行的平面上振動(dòng)的光線通過(guò)。平面上振動(dòng)的光線通過(guò)。 Nicol棱鏡棱鏡v平面偏振光：只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光。平面偏振光：只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光。 v旋光物質(zhì)：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振動(dòng)平面旋光物質(zhì)：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)一定的角度。旋轉(zhuǎn)一定的角度。 旋光物質(zhì)旋光物質(zhì) v旋光性：能使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。旋光性：能使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 v旋光物質(zhì)的旋光方向旋光物質(zhì)的旋光方向v旋光度旋光度：左旋體左旋體(-)(-)：使偏振光振動(dòng)平面按反時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)；使偏振光振動(dòng)平面按反時(shí)針?lè)较蛐?/p>

4、轉(zhuǎn)；右旋體右旋體( (+) )：使偏振光振動(dòng)平面按順時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)。使偏振光振動(dòng)平面按順時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)。 和溶液的濃度、樣品管的長(zhǎng)度、溫度、光的波長(zhǎng)都和溶液的濃度、樣品管的長(zhǎng)度、溫度、光的波長(zhǎng)都有關(guān)系。有關(guān)系。 旋光儀和比旋光度旋光儀和比旋光度 Nicol棱鏡棱鏡旋光儀的工作原理旋光儀的工作原理WXG-4圓盤旋光儀圓盤旋光儀 質(zhì)量濃度質(zhì)量濃度c = 1g/ml的旋光物質(zhì)溶液，放在的旋光物質(zhì)溶液，放在l = 1dm長(zhǎng)的長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度為這個(gè)物質(zhì)的比旋光度盛液管中測(cè)得的旋光度為這個(gè)物質(zhì)的比旋光度。式中式中t表示溫度，表示溫度，表示所用光的波長(zhǎng)。表示所用光的波長(zhǎng)。 tv比旋光度比旋光度 ： =

5、lc tv旋光物質(zhì)的旋光度隨溶液的濃度及液管的長(zhǎng)度變化而變化，旋光物質(zhì)的旋光度隨溶液的濃度及液管的長(zhǎng)度變化而變化，而比旋光度而比旋光度是不變的。是不變的。 v對(duì)映異構(gòu)體的比旋光度數(shù)值相等，方向相反對(duì)映異構(gòu)體的比旋光度數(shù)值相等，方向相反。右旋體右旋體 D20=3.8+左旋體左旋體 D20=3.8CH3CHCOOHOH*乳酸乳酸D為鈉光的為鈉光的D線線( (黃色黃色) )，波長(zhǎng)為，波長(zhǎng)為589.3nm。 對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體 v乳酸的左旋體和右旋體，互為鏡像但不能疊合。乳酸的左旋體和右旋體，互為鏡像但不能疊合。 CH3OHCOOHHCHOOCCH3OHHCOHCH3CHCOOHOHCH3CHHOO

6、C3-2 對(duì)映異構(gòu)和手性對(duì)映異構(gòu)和手性 手性手性 v手性：物質(zhì)分子與自己的鏡像不能重合的性質(zhì)。手性：物質(zhì)分子與自己的鏡像不能重合的性質(zhì)。 v手性碳原子：連有四個(gè)不同的基團(tuán)的手性碳原子：連有四個(gè)不同的基團(tuán)的sp3雜化碳原子，雜化碳原子， 或稱為不對(duì)稱碳原子。或稱為不對(duì)稱碳原子。 乳酸乳酸 蘋果酸蘋果酸OHCH3 C COOHH*COOHCOOHH C HH C OH*手性中心：引起分子具有手性的一個(gè)特定原子或分子骨架的手性中心：引起分子具有手性的一個(gè)特定原子或分子骨架的 中心。中心。手性面：手性面： 分子的手性是由于某些基團(tuán)對(duì)分子中某一平面的分子的手性是由于某些基團(tuán)對(duì)分子中某一平面的 不同分布而

7、引起，此平面即為手性面。不同分布而引起，此平面即為手性面。v手性分子：具有手性的分子，有互為鏡像但不能重疊手性分子：具有手性的分子，有互為鏡像但不能重疊的對(duì)映異構(gòu)體存在。的對(duì)映異構(gòu)體存在。 注意：一個(gè)手性分子必然具有手性中心、手性軸或手性注意：一個(gè)手性分子必然具有手性中心、手性軸或手性面，最常見的是具有手性碳原子的化合物。但具有手性面，最常見的是具有手性碳原子的化合物。但具有手性碳原子的分子不一定都是手性分子，沒有手性碳原子的碳原子的分子不一定都是手性分子，沒有手性碳原子的分子也不一定不是手性分子。分子也不一定不是手性分子。 a ab bc cd dC C CHHCH3CH3COOHCOOHH

8、 C OH*H C OH* 手性分子的判斷手性分子的判斷 v手性分子都具有對(duì)映異構(gòu)體存在。手性分子都具有對(duì)映異構(gòu)體存在。 v判斷一個(gè)分子是不是手性分子，最直接的辦法就是，判斷一個(gè)分子是不是手性分子，最直接的辦法就是，看這個(gè)分子能否和它的鏡像重合?？催@個(gè)分子能否和它的鏡像重合。 畫出分子的鏡像，進(jìn)行比較。畫出分子的鏡像，進(jìn)行比較。 v分子有無(wú)手性，也可以從它具有的對(duì)稱因素來(lái)判定。分子有無(wú)手性，也可以從它具有的對(duì)稱因素來(lái)判定。 v對(duì)稱面對(duì)稱面：一個(gè)平面能把分子分割成兩部分，一部：一個(gè)平面能把分子分割成兩部分，一部分正好是另一部分的鏡像。分正好是另一部分的鏡像。 有對(duì)稱面的分子能和它的鏡像重合，沒有

9、手性。有對(duì)稱面的分子能和它的鏡像重合，沒有手性。 對(duì)稱面對(duì)稱面COOHCOOHH C OH*H C OH*對(duì)稱因素與分子手性對(duì)稱因素與分子手性對(duì)稱中心對(duì)稱中心有對(duì)稱中心的分子能和它的鏡像重合，沒有手性。有對(duì)稱中心的分子能和它的鏡像重合，沒有手性。 v對(duì)稱中心對(duì)稱中心 i：從分子中任何一個(gè)原子向：從分子中任何一個(gè)原子向i 引一條直線，引一條直線，再延長(zhǎng)到對(duì)面等距的地方，總有一個(gè)相同的原子。再延長(zhǎng)到對(duì)面等距的地方，總有一個(gè)相同的原子。 ClHHClHFFHv對(duì)稱軸對(duì)稱軸Cn：當(dāng)分子以某一直線為軸旋轉(zhuǎn)：當(dāng)分子以某一直線為軸旋轉(zhuǎn)360/n時(shí)時(shí)，與，與原來(lái)的分子重合，這條直線稱為分子的原來(lái)的分子重合，這

10、條直線稱為分子的n重對(duì)稱軸。重對(duì)稱軸。C6HHCCHClCClHHHCCHClCHClC2C2v有無(wú)對(duì)稱軸不能作為判斷分子是否具有手性的條件。有無(wú)對(duì)稱軸不能作為判斷分子是否具有手性的條件。 v手性分子：在結(jié)構(gòu)上既無(wú)對(duì)稱面，也無(wú)對(duì)稱中心。手性分子：在結(jié)構(gòu)上既無(wú)對(duì)稱面，也無(wú)對(duì)稱中心。 對(duì)映體和外消旋體對(duì)映體和外消旋體 v互為鏡像的異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體，簡(jiǎn)稱互為鏡像的異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體，簡(jiǎn)稱對(duì)映體對(duì)映體。 v對(duì)映體的等量混合物叫做對(duì)映體的等量混合物叫做外消旋體外消旋體，用，用( () )表示。表示。 v含有一個(gè)手性碳的化合物沒有對(duì)稱面和對(duì)稱中心，是含有一個(gè)手性碳的化合物沒有對(duì)稱面和對(duì)稱中心，是手性

11、分子，都有兩個(gè)旋光的對(duì)映異構(gòu)體，其中一個(gè)是左手性分子，都有兩個(gè)旋光的對(duì)映異構(gòu)體，其中一個(gè)是左旋體，一個(gè)是右旋體。旋體，一個(gè)是右旋體。 3-3 含有一個(gè)手性碳原子的化合物含有一個(gè)手性碳原子的化合物 除了對(duì)偏振光振動(dòng)平面的旋轉(zhuǎn)方向不同外，對(duì)映體的除了對(duì)偏振光振動(dòng)平面的旋轉(zhuǎn)方向不同外，對(duì)映體的其他物理性質(zhì)是相同的；其他物理性質(zhì)是相同的； v對(duì)映體的特點(diǎn)：對(duì)映體的特點(diǎn)： 除了對(duì)旋光性的試劑作用不同外，對(duì)映體的其他化學(xué)除了對(duì)旋光性的試劑作用不同外，對(duì)映體的其他化學(xué)性質(zhì)是相同的；性質(zhì)是相同的； 對(duì)映體的生理作用有很大差別：氯霉素的左旋體有療對(duì)映體的生理作用有很大差別：氯霉素的左旋體有療效，它的對(duì)映體則無(wú)抗

12、菌作用；在培養(yǎng)青霉菌時(shí)，右旋效，它的對(duì)映體則無(wú)抗菌作用；在培養(yǎng)青霉菌時(shí)，右旋酒石酸被消耗掉，剩余為左旋體；左旋尼古丁的毒性比酒石酸被消耗掉，剩余為左旋體；左旋尼古丁的毒性比右旋尼古丁大得多。右旋尼古丁大得多。 v外消旋體和左旋體、右旋體相比，物理性質(zhì)有所改變。外消旋體和左旋體、右旋體相比，物理性質(zhì)有所改變。( (+)-)-乳酸乳酸(-)-(-)-乳酸乳酸( ()-)-乳酸乳酸 D20+3.8- -3.80mp./535318外消旋體的比旋光度為零，無(wú)旋光外消旋體的比旋光度為零，無(wú)旋光外消旋體的的熔點(diǎn)比對(duì)映體的熔點(diǎn)低外消旋體的的熔點(diǎn)比對(duì)映體的熔點(diǎn)低 對(duì)映體的構(gòu)型表示對(duì)映體的構(gòu)型表示 v楔形楔形透

13、視式透視式 CH3CHCOOHOH*CH3HOCOOHHCCOOHCH3OHHCv對(duì)映體的構(gòu)造式相同，但空間的排列方式對(duì)映體的構(gòu)造式相同，但空間的排列方式( (構(gòu)型構(gòu)型) )不同，不同，所以需要用構(gòu)型式來(lái)表示。所以需要用構(gòu)型式來(lái)表示。 vFischer投影式投影式 CH3OHCOOHHCH3COOHHHOCH3OHCOOHHCOOHCH3HOHCvFischer投影式的書寫原則：投影式的書寫原則： 手性碳位于紙平面上，用橫豎線的交叉點(diǎn)表示手性碳位于紙平面上，用橫豎線的交叉點(diǎn)表示；以橫線相連的原子或基團(tuán)在紙面前方，以豎線相連以橫線相連的原子或基團(tuán)在紙面前方，以豎線相連的原子或基團(tuán)在紙面后方的原子

14、或基團(tuán)在紙面后方；碳鏈豎放，編號(hào)小的碳在上。碳鏈豎放，編號(hào)小的碳在上。 Fischer投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)；v使用使用Fischer投影式注意：投影式注意：不同不同COOHCH3OHHCHOHCCOOHCH3CH3COOHCHOHHCOOHCH3OHHCOOHCH3HO翻轉(zhuǎn)翻轉(zhuǎn) 翻轉(zhuǎn)翻轉(zhuǎn) 在紙面上旋轉(zhuǎn)在紙面上旋轉(zhuǎn)180仍為原來(lái)的構(gòu)型仍為原來(lái)的構(gòu)型；相同相同COOHCH3OHHCCOOHCH3OHHCCOOHCH3OHHCHCOOHCH3OHHCOOHCH3HO旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)180旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)180不同不同COOHCH3OHHCCOOHCH3COHHOHHCCOOHCH3不

15、能在紙面上旋轉(zhuǎn)不能在紙面上旋轉(zhuǎn)90或或270；HCOOHCH3OH旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)90HCOOHCH3OH旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)90v判斷判斷Fischer投影式是否相同：投影式是否相同： 將將Fischer投影式在紙面上平移或旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上平移或旋轉(zhuǎn)180，得到，得到的構(gòu)型和原來(lái)相同。的構(gòu)型和原來(lái)相同。 COOHCH3HOHCH3COOHHOH對(duì)調(diào)兩個(gè)基團(tuán)，對(duì)調(diào)偶數(shù)次構(gòu)型不變，對(duì)調(diào)奇數(shù)次對(duì)調(diào)兩個(gè)基團(tuán)，對(duì)調(diào)偶數(shù)次構(gòu)型不變，對(duì)調(diào)奇數(shù)次為原構(gòu)型的對(duì)映體。為原構(gòu)型的對(duì)映體。 COOHCH3HOHCOOHCH3HOHCOOHCH3HOH1次次2次次固定任意一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，依此輪換其余三個(gè)基團(tuán)的固定任意一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，依此輪

16、換其余三個(gè)基團(tuán)的位置，得到的構(gòu)型和原來(lái)相同。位置，得到的構(gòu)型和原來(lái)相同。 COOHCH3HOHCOOHCH3HOHCH3COOHHOHdaCcbdaCcb 構(gòu)型的構(gòu)型的R、S命名方法命名方法 v將與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排列：將與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排列：R型型S型型a b c d3-4 對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的命名對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的命名 次序規(guī)則次序規(guī)則 v連接中心原子連接中心原子( (手性碳或雙鍵碳手性碳或雙鍵碳) )上的原子或基團(tuán)，按上的原子或基團(tuán)，按原子序數(shù)由大到小排列，同位素中質(zhì)量數(shù)高的優(yōu)先。原子序數(shù)由大到小排列，同位素中質(zhì)量數(shù)高的優(yōu)先。 v原子序數(shù)相同時(shí)，則依次比較第二個(gè)原

17、子的原子序數(shù)，原子序數(shù)相同時(shí)，則依次比較第二個(gè)原子的原子序數(shù)，第二個(gè)相同時(shí)，再比較第三個(gè)，依此類推。第二個(gè)相同時(shí)，再比較第三個(gè)，依此類推。 CH3 HNH2 CH3D HCH(CH3)2 CH2CH2CH3看作看作 v雙鍵或三鍵，當(dāng)作兩個(gè)或三個(gè)單鍵看待。雙鍵或三鍵，當(dāng)作兩個(gè)或三個(gè)單鍵看待。CH CH2CH2CH3CH CH2C CCH C CH看作看作 C CCCC CHCH(CH3)2 C CH3CH3CH3 C CH3O C HO CH2OHC CHv在同等的情況下，有不飽和鍵的優(yōu)先。在同等的情況下，有不飽和鍵的優(yōu)先。v重鍵上為其他原子時(shí)，同樣處理。重鍵上為其他原子時(shí)，同樣處理。 由楔形透

18、視式確定構(gòu)型由楔形透視式確定構(gòu)型 v乳酸手性碳上的四個(gè)基團(tuán)優(yōu)先次序?yàn)椋喝樗崾中蕴忌系乃膫€(gè)基團(tuán)優(yōu)先次序?yàn)椋篠型型COOHHOHCH3CCOOHOHHCH3CR型型OH COOH CH3 H 由由Fischer投影式確定構(gòu)型投影式確定構(gòu)型 COOHCH3OHHCOOHCH3HOH( (R)-(-)-)-(-)-乳酸乳酸( (S)-(+)-)-(+)-乳酸乳酸 vFischer投影式為平面的構(gòu)型式，應(yīng)把它想象成立體形投影式為平面的構(gòu)型式，應(yīng)把它想象成立體形象來(lái)進(jìn)行判斷。象來(lái)進(jìn)行判斷。 旋光方向旋光方向(-)、(+)由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，構(gòu)型構(gòu)型R、S由分子的實(shí)際構(gòu)型判定。由分子的實(shí)際構(gòu)型判定。v寫

19、出可能存在的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，并命名。寫出可能存在的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，并命名。 CH3CH2CHCH2CH2CH3BrCH2CH2CH3BrCH2CH3HCH2CH2CH3CH2CH3HBr(S)-3-溴己烷溴己烷(R)-3-溴己烷溴己烷 二個(gè)手性碳不同的分子二個(gè)手性碳不同的分子 HClCOOHCOOHHOHHClCOOHCOOHOHHHClCOOHCOOHOHHHClCOOHCOOHHOHRRSSSRRS1234v取代基的次序取代基的次序 C2：OH CHClCOOH COOH HC3：Cl COOH CHOHCOOH Hv1與與2，3與與4為對(duì)映異構(gòu)體，為對(duì)映異構(gòu)體，1與與3或或4，2

20、與與3或或4稱為非稱為非對(duì)映異構(gòu)體。對(duì)映異構(gòu)體。 3-5含有二個(gè)手性碳原子的化合物含有二個(gè)手性碳原子的化合物v非對(duì)映異構(gòu)非對(duì)映異構(gòu)體體是立體異構(gòu)是立體異構(gòu)體體，但又不是鏡像關(guān)系。，但又不是鏡像關(guān)系。v非對(duì)映體的比旋光度不同，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、相非對(duì)映體的比旋光度不同，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、相對(duì)密度、折射率等物理性質(zhì)也很不同，化學(xué)性質(zhì)雖然相對(duì)密度、折射率等物理性質(zhì)也很不同，化學(xué)性質(zhì)雖然相似，但也不完全相同，如反應(yīng)速度有差異。似，但也不完全相同，如反應(yīng)速度有差異。 v異構(gòu)體數(shù)目異構(gòu)體數(shù)目為為2n ，含兩個(gè)不同的手性碳時(shí)含兩個(gè)不同的手性碳時(shí) 22 = 4。v異構(gòu)體的名稱異構(gòu)體的名稱( (2R,3R)

21、 )- 2-羥基羥基-3-氯丁二酸氯丁二酸HClCOOHCOOHHOHRRv怎樣確定嗎啡的異構(gòu)體數(shù)目？怎樣確定嗎啡的異構(gòu)體數(shù)目？OHHOON CH3*v分子中有分子中有5個(gè)手性碳原子，理論上應(yīng)存在異構(gòu)體的數(shù)個(gè)手性碳原子，理論上應(yīng)存在異構(gòu)體的數(shù)目為目為25=32個(gè)。個(gè)。 兩個(gè)手性碳相同的分子兩個(gè)手性碳相同的分子 v當(dāng)兩個(gè)手性碳所連的四個(gè)基團(tuán)完全相同時(shí)，兩個(gè)手性當(dāng)兩個(gè)手性碳所連的四個(gè)基團(tuán)完全相同時(shí)，兩個(gè)手性碳是相同的，如酒石酸。碳是相同的，如酒石酸。 v酒石酸的異構(gòu)體總數(shù)為酒石酸的異構(gòu)體總數(shù)為3 COOH CHOHCOOH HRRSS123HHCOOHCOOHHOHOHHCOOHCOOHOHOHR

22、S內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體(meso)v內(nèi)消旋體和左旋體或右旋體的關(guān)系屬非對(duì)映體。內(nèi)消旋體和左旋體或右旋體的關(guān)系屬非對(duì)映體。酒石酸酒石酸 (+)(+) ( (- -) ) ( () ) meso mp./ 170 170 260 140 +12 - -12 0 0 溶解度溶解度/gml-1 1.39 1.39 0.21 1.25 pKa1 2.98 2.98 2.96 3.11 pKa2 4.23 4.23 4.24 4.80 v寫出寫出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的二氯丁烷的Fischer投影式。投影式。 CH3 CH CH CH3ClCl*SSRRSR(2R,3R) -2,3-二氯丁烷二氯丁

23、烷v取代基的次序：取代基的次序： Cl CHClCH3 CH3 HClClCH3CH3HHHHCH3CH3ClClClClCH3CH3HH 構(gòu)型式的相互轉(zhuǎn)換構(gòu)型式的相互轉(zhuǎn)換 HCH3COOHHOCCOOHCH3HOHv在轉(zhuǎn)換時(shí)，要想象出它們的立體形象。在轉(zhuǎn)換時(shí)，要想象出它們的立體形象。 CH3HClCH3HClHCH3ClClHCH3HCH3ClClHCH3HHCH3CH3ClClCH3Cl C HCl C HCH3 結(jié)晶機(jī)械分離法結(jié)晶機(jī)械分離法 v1848年年 法國(guó)化學(xué)家法國(guó)化學(xué)家巴斯德巴斯德 (Pasteur)在研究酒石酸鈉在研究酒石酸鈉銨晶體的時(shí)候，發(fā)現(xiàn)酒石酸鈉銨有兩種不同的晶體，這銨晶

24、體的時(shí)候，發(fā)現(xiàn)酒石酸鈉銨有兩種不同的晶體，這兩種晶體互為鏡像但不能重疊。兩種晶體互為鏡像但不能重疊。 OHHOCOONH4COONaHHHOOHCOONH4COONaHH3-6 外消旋體的拆分外消旋體的拆分 化學(xué)方法化學(xué)方法 v原理：通過(guò)化學(xué)方法，把對(duì)映體變成非對(duì)映體，利用非原理：通過(guò)化學(xué)方法，把對(duì)映體變成非對(duì)映體，利用非對(duì)映體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等的不同進(jìn)行分離對(duì)映體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等的不同進(jìn)行分離。 +RCOOH( )+RCOOH( )RNH2( ) RCOOH( )+RNH2( )RCOOH( )RNH2( )RCOOH( )+RNH2( )HClRCOOH( )+RNH3Cl( )

25、v常用試劑：手性生物堿常用試劑：手性生物堿(-)(-)- -馬錢子堿、馬錢子堿、(-)(-)- -奎寧、奎寧、(-)(-)- -番木鱉堿、番木鱉堿、( (+ +) )- -辛可寧，手性酸：酒石酸、樟腦磺酸等。辛可寧，手性酸：酒石酸、樟腦磺酸等。 色譜法色譜法 v在色譜柱中用手性物質(zhì)作固定相，可以直接將對(duì)映體分在色譜柱中用手性物質(zhì)作固定相，可以直接將對(duì)映體分開。如一種市售的手性填料是將纖維素醚負(fù)載在硅膠上。開。如一種市售的手性填料是將纖維素醚負(fù)載在硅膠上。 生物法生物法 v生物體中的酶或細(xì)菌等具有旋光性，當(dāng)它們與外消旋生物體中的酶或細(xì)菌等具有旋光性，當(dāng)它們與外消旋體作用時(shí)，具有較強(qiáng)的選擇性。例如

26、，在外消旋酒石酸體作用時(shí)，具有較強(qiáng)的選擇性。例如，在外消旋酒石酸中培養(yǎng)青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。中培養(yǎng)青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。 判別判別單環(huán)化合物的旋光性單環(huán)化合物的旋光性無(wú)旋光性無(wú)旋光性v單環(huán)化合物有否旋光性可以通過(guò)其平面式的對(duì)稱性單環(huán)化合物有否旋光性可以通過(guò)其平面式的對(duì)稱性來(lái)判別。來(lái)判別。對(duì)稱面對(duì)稱面有旋光性有旋光性 v有旋光性的化合物就存在對(duì)映異構(gòu)。有旋光性的化合物就存在對(duì)映異構(gòu)。AAAA3-7 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)對(duì)稱中心對(duì)稱中心 對(duì)稱面對(duì)稱面 無(wú)旋光性無(wú)旋光性無(wú)旋光性無(wú)旋光性對(duì)稱面對(duì)稱面 無(wú)旋光性無(wú)旋光性有旋光性有旋光性AAAAA

27、AAA對(duì)稱面對(duì)稱面 無(wú)旋光性無(wú)旋光性有旋光性有旋光性對(duì)稱面對(duì)稱面 無(wú)旋光性無(wú)旋光性有旋光性有旋光性AAAAAAAA2 環(huán)丙烷衍生物環(huán)丙烷衍生物 v對(duì)于具有手性的環(huán)狀化合物，若僅用順、反標(biāo)記不能對(duì)于具有手性的環(huán)狀化合物，若僅用順、反標(biāo)記不能表明其構(gòu)型時(shí)，應(yīng)采用表明其構(gòu)型時(shí)，應(yīng)采用R,S標(biāo)記。標(biāo)記。ClCH3HHv若兩個(gè)取代基不同時(shí)兩個(gè)手性碳不同，應(yīng)存在兩對(duì)若兩個(gè)取代基不同時(shí)兩個(gè)手性碳不同，應(yīng)存在兩對(duì)對(duì)映體。對(duì)映體。 ClCH3HHClCH3HH(1S,2R)-1-甲基甲基-2-氯環(huán)丙烷氯環(huán)丙烷(1R,2S)-1-甲基甲基-2-氯環(huán)丙烷氯環(huán)丙烷ClCH3HHClH3CHH(1R,2R)-1-甲基甲基-2-氯環(huán)丙烷氯環(huán)丙烷(1S,2S)-1-甲基甲基