高中化學(xué)選修三第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)講義及習(xí)題含答案

1、高中化學(xué) 選修三 第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵的本質(zhì)及特征共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì)，其特征是具有飽和性和方向性。2.共價(jià)鍵的類型按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為鍵和鍵，前者的電子云具有軸對(duì)稱性，后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。3.鍵參數(shù)鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng)：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距，鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵越穩(wěn)定。鍵角：在原子數(shù)超過(guò)2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響：鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。4.等

2、電子原理原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近。二、分子的空間構(gòu)型1分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點(diǎn)：當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。分子構(gòu)型雜化軌道理論雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間構(gòu)型實(shí)例sp2180°直線型BeCl2sp23120°平面三角形BF3sp34109°28正四面體形CH42分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型，不包括

3、孤對(duì)電子。(1)當(dāng)中心原子無(wú)孤對(duì)電子時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；(2)當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。分子構(gòu)型價(jià)層電子對(duì)互斥模型電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤對(duì)電子數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線型直線型BeCl2330三角形三角形BF3321V形SnBr2440四面體四面體CH4431三角錐NH3422V形H2O3.配位化合物（1）配位鍵與極性鍵、非極性鍵的比較共價(jià)鍵非極性鍵極性鍵配位鍵本質(zhì)相鄰原子間通過(guò)共用電子對(duì)（電子云的重疊）所形成的相互作用成鍵條件(元素種類)成鍵原子得、失電子能力相同（同種非金屬）成鍵原子得、失電子能力差別較?。ㄒ话阒覆煌N非金屬）成鍵原子一方有孤電子對(duì)（配位體），另

4、一方有空軌道（中心離子）特征有方向性和飽和性表示方法H-HH-Cl存在單質(zhì)H2，共價(jià)化合物H2O2，離子化合物Na2O2等共價(jià)化合物HCl，離子化合物NaOH等離子化合物NH4Cl等（2）配位化合物定義：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。組成：如Ag(NH3)2OH，中心離子為Ag，配體為NH3，配位數(shù)為2。三、分子的性質(zhì)1分子間作用力的比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用的力，又稱分子間作用力由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力原子間通過(guò)共用電子對(duì)所形成的相互作用作用粒子分子或原子（

5、稀有氣體）氫原子，氟、氮、氧原子（分子內(nèi)、分子間）原子特征無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力影響強(qiáng)度的因素隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對(duì)于A-HB-，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵的鍵能越大成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大。影響分子的穩(wěn)定性共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)2分子

6、的極性(1)極性分子：正電中心和負(fù)電中心不重合的分子。(2)非極性分子：正電中心和負(fù)電中心重合的分子。3溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。(2)“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。4手性具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。5無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性無(wú)機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R-O-H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電

7、離出H，酸性越強(qiáng)，如HClOHClO2HClO3HClO4【習(xí)題】第一節(jié) 共價(jià)鍵考查點(diǎn)一共價(jià)鍵的特征及表示方法1.原子間形成分子時(shí)，決定各原子相互結(jié)合的數(shù)量關(guān)系的是 （）。A.共價(jià)鍵的方向性 B.共價(jià)鍵的飽和性 C.共價(jià)鍵原子的大小 D.共價(jià)鍵的穩(wěn)定性答案B2.下列表示原子間形成共價(jià)鍵的化學(xué)用語(yǔ)正確的是 （）。A.H····2H B.H···· C.HHH D.H·· ,H··答案D考查點(diǎn)二鍵、鍵3.下列有關(guān)鍵和鍵的說(shuō)法正確的是 （）。A.單鍵既有鍵也有鍵B.所有的鍵都容易打

8、開(kāi)C.鍵可沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)而不影響鍵的強(qiáng)度D.鍵比鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)解析單鍵中只存在鍵，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NN很穩(wěn)定，其分子中的鍵不易打開(kāi)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；鍵的特征便是軸對(duì)稱，C項(xiàng)正確；鍵重疊程度比鍵大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C4.下列說(shuō)法正確的是 （）。A.鍵是由兩個(gè)p電子“頭碰頭”重疊形成的B.鍵是鏡像對(duì)稱，而鍵是軸對(duì)稱C.乙烷分子中的鍵全為鍵而乙烯分子中含有鍵和鍵D.H2分子中含鍵而Cl2分子中除鍵外還含有鍵解析原子軌道以“頭碰頭”方式相互重疊形成的共價(jià)鍵為鍵，以“肩并肩”方式相互重疊形成的共價(jià)鍵為鍵；鍵是軸對(duì)稱，而鍵是鏡像對(duì)稱；分子中所有的單鍵都是鍵，雙鍵及三鍵中均含有鍵和鍵。答案C5.下列物質(zhì)的分

9、子中既有鍵又有鍵的是 （）。HClH2ON2H2O2C2H4C2H2A. B. C. D.解析含雙鍵、三鍵的物質(zhì)中既有鍵又有鍵。答案D考查點(diǎn)三鍵參數(shù)6.下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是 （）。A.原子間通過(guò)共用電子對(duì)形成的化學(xué)鍵叫共價(jià)鍵B.對(duì)雙原子分子來(lái)說(shuō)，鍵能越大，斷開(kāi)時(shí)需要的能量越多，該化學(xué)鍵越不牢固C.一般而言，化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)越短，化學(xué)鍵越強(qiáng)，鍵越牢固D.成鍵原子間原子軌道重疊越多，共價(jià)鍵越牢固解析鍵能越大，斷開(kāi)時(shí)需要的能量越多，該化學(xué)鍵越牢固。鍵長(zhǎng)越短，越牢固。答案B7.下列事實(shí)能夠用鍵能的大小作為主要依據(jù)來(lái)解釋的是 （）。A.常溫常壓下氯氣呈氣態(tài)而溴單質(zhì)呈液態(tài)B.硝酸是揮發(fā)性酸，而硫酸、磷酸是不揮發(fā)

10、性酸C.稀有氣體一般難以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)D.空氣中氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)比氧氣穩(wěn)定解析通過(guò)共價(jià)鍵形成的分子，其物質(zhì)聚集的狀態(tài)取決于分子間作用力的大小，與分子內(nèi)共價(jià)鍵的鍵能無(wú)關(guān)；物質(zhì)的揮發(fā)性與分子內(nèi)鍵能的大小無(wú)關(guān)；稀有氣體是單原子分子，無(wú)化學(xué)鍵，難以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的原因是它們的價(jià)電子層已形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；氮?dú)獗妊鯕夥€(wěn)定是由于N2中共價(jià)鍵的鍵能（946 kJ·mol1）比O2中共價(jià)鍵的鍵能（497.3 kJ·mol1）大，在化學(xué)反應(yīng)中難以斷裂。答案D8.（2011·安徽理綜）科學(xué)家最近研制出可望成為高效火箭推進(jìn)劑的N（NO2）3（如下圖）。已知該分子中NNN鍵角都是108.1°

11、;，下列有關(guān)N（NO2）3的說(shuō)法正確的是（）。A.分子中N、O間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵B.分子中四個(gè)氮原子共平面C.該物質(zhì)既有氧化性又有還原性D.15.2 g該物質(zhì)含有6.02×1022個(gè)原子解析A項(xiàng)，N、O間形成的共價(jià)鍵是極性鍵，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由題意NNN鍵角都是108.1°，可知分子中四個(gè)氮原子不在同一平面上，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，分子中頂角上的N原子為0價(jià)，NO2原子團(tuán)中N原子為4價(jià)，故該物質(zhì)既有氧化性又有還原性，故C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，15.2 g該物質(zhì)為0.1 mol，每分子含10個(gè)原子，故應(yīng)為6.02×1023個(gè)原子。答案C考查點(diǎn)四等電子體9.由短周期元素組

12、成的粒子，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，也可互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。根據(jù)上述原理，下列各對(duì)粒子中，空間結(jié)構(gòu)相似的是 （）。A.SO2與O3 B.CO2與NO2C.CS2與NO2 D.PCl3與BF3解析由題中信息可知，只要算出分子中各原子的最外層電子數(shù)之和即可判斷。B的最外層電子數(shù)為3；C的最外層電子數(shù)為4；N、P的最外層電子數(shù)為5；O、S的最外層電子數(shù)為6；F、Cl的最外層電子數(shù)為7。答案A10.某些化學(xué)鍵的鍵能如下表所示（單位：kJ·mol1）：鍵HHBrBrIIClClHClHIHBr鍵能436.0193.7152.7242.7431.

13、8298.7366（1）以上化學(xué)鍵中最穩(wěn)定的是。（2）1 mol H2在2 mol Cl2中燃燒，放出熱量為kJ。（3）在一定條件下，1 mol H2與足量的Cl2、Br2、I2分別反應(yīng)，放出的熱量由多到少的順序是。A.Cl2Br2I2 B.Br2Cl2I2 C.Br2I2Cl2（4）1 mol H2在足量的F2中燃燒比在Cl2中燃燒放熱。解析鍵能越高，共價(jià)鍵越穩(wěn)定，所以由表可知HH最穩(wěn)定，由題中數(shù)據(jù)和鍵能與反應(yīng)熱的關(guān)系可知：H2（g）Cl2（g）=2HCl（g）H436.0 kJ·mol1242.7 kJ·mol12×431.8 kJ·mol1184.

14、9 kJ·mol1，H2（g）Br2（g）=2HBr（g）H436.0 kJ·mol1193.7 kJ·mol12×366 kJ·mol1102.3 kJ·mol1，H2（g）I2（g）=2HI（g）H436.0 kJ·mol1152.7 kJ·mol12×298.7 kJ·mol18.7 kJ·mol1。另外根據(jù)F2、Cl2、Br2、I2的活潑性也可判斷與H2反應(yīng)放熱的相對(duì)多少。答案（1）HH（2）184.9（3）A（4）多11.現(xiàn)有原子序數(shù)小于20的A、B、C、D、E、F 6種元素

15、，它們的原子序數(shù)依次增大，已知B元素是地殼中含量最多的元素；A和C的價(jià)電子數(shù)相同，B和D的價(jià)電子數(shù)也相同，且A和C兩元素原子核外電子數(shù)之和是B、D兩元素原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)之和的；C、D、E三種元素的基態(tài)原子具有相同的電子層數(shù)，且E原子的p軌道上電子數(shù)比D原子的p軌道上多一個(gè)電子；6種元素的基態(tài)原子中，F(xiàn)原子的電子層數(shù)最多且和A處于同一主族?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）用電子式表示C和E形成化合物的過(guò)程_。（2）寫出基態(tài)F原子的核外電子排布式_。（3）寫出A2D的電子式，其分子中（填“含”或“不含”）鍵，（填“含”或“不含”）鍵。（4）A、B、C共同形成的化合物中化學(xué)鍵的類型有。解析已知B元素是地殼中含量最

16、多的元素，則B為氧元素；B和D的價(jià)電子數(shù)相同，則D為硫元素；B、D兩元素原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)之和為24，其為12，A和C的價(jià)電子數(shù)相同，且A和C兩元素原子核外電子數(shù)之和是B、D兩元素原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)之和的，則A為氫元素，C為鈉元素；C、D、E三種元素的基態(tài)原子具有相同的電子層數(shù)，且E原子的p軌道上電子數(shù)比D原子的p軌道上多一個(gè)電子，則E為氯元素；6種元素的基態(tài)原子中，F(xiàn)原子的電子層數(shù)最多且和A處于同一主族，則F為鉀元素。答案（1）（2）1s22s22p63s23p64s1（3）H····H含不含（4）離子鍵、共價(jià)鍵12.下表中的數(shù)據(jù)是破壞 1 mol 物質(zhì)中的化

17、學(xué)鍵所消耗的能量（kJ）：物 質(zhì)Cl2Br2I2HClHBrHIH2能量（kJ）243193151431366298436根據(jù)上述數(shù)據(jù)回答（1）（5）題。（1）下列物質(zhì)本身具有的能量最低的是 （）。A.H2 B.Cl2 C.Br2 D.I2（2）下列氫化物中，最穩(wěn)定的是 （）。A.HCl B.HBr C.HI（3）X2H2=2HX（X代表Cl、Br、I）的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)？_。（4）相同條件下，X2（X代表Cl、Br、I）分別與氫氣反應(yīng)，當(dāng)消耗等物質(zhì)的量的氫氣時(shí)，放出或吸收的熱量最多的是。（5）若無(wú)上表中的數(shù)據(jù)，你能正確回答出問(wèn)題（4）嗎？依據(jù)是什么？_。解析破壞 1 mol 物質(zhì)的

18、化學(xué)鍵時(shí)所消耗的能量與相同條件下由形成該物質(zhì)的原子形成 1 mol 該物質(zhì)放出的能量相等，放出的能量越多，物質(zhì)本具有的能量越低，分子越穩(wěn)定。（1）生成 1 mol H2時(shí)放出的能量最多，為436 kJ；（2）在氫化物中，生成 1 mol HCl 時(shí)放出的能量最多，生成的 H2 能量最低；（3）分別計(jì)算出三個(gè)反應(yīng)放出的熱量依次為：183 kJ、103 kJ 和 9 kJ。答案（1）A（2）A（3）放熱反應(yīng)（4）Cl2（5）能，元素的非金屬性越強(qiáng)，生成的氫化物越穩(wěn)定，反應(yīng)放出的能量就越多第二節(jié) 分子的立體構(gòu)型考查點(diǎn)一形形色色的分子1.下列分子的立體構(gòu)型是正四面體形的是 （）。A.CH4 B.NH3

19、 C.H2O D.C2H4解析氨分子是三角錐形，水是V形，乙烯是平面形。答案A2.下列分子結(jié)構(gòu)圖中，代表原子序數(shù)從1到10的元素的原子實(shí)（原子實(shí)是原子除去最外層電子后剩余的部分），小黑點(diǎn)代表未用于形成共價(jià)鍵的最外層電子，短線代表價(jià)鍵。（示例：）根據(jù)各圖表示的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，寫出該分子的化學(xué)式：A，B，C，D。解析將分子結(jié)構(gòu)圖中的每條短線轉(zhuǎn)化成兩個(gè)小黑點(diǎn)，計(jì)算出每個(gè)原子的最外層電子數(shù)，進(jìn)而推出元素名稱。答案NH3HCNCO（NH2）2BF3考查點(diǎn)二價(jià)層電子對(duì)互斥理論3.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷SO3的分子構(gòu)型為 （）。A.正四面體形 B.V形C.三角錐形 D.平面三角形解析SO3中的S原子孤電子對(duì)數(shù)（

20、63×2）0，只有3對(duì)鍵電子對(duì)，故選D。答案D4.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間構(gòu)型不是三角錐形的是（）。A.PCl3 B.H3O C.HCHO D.PH3解析PCl3分子中P原子的成鍵電子對(duì)數(shù)為3，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，其電子對(duì)的空間構(gòu)型為四面體形，分子的空間構(gòu)型為三角錐形；同理，H3O和PH3分子的成鍵電子對(duì)數(shù)和孤對(duì)電子對(duì)數(shù)分別為3和1，分子的空間構(gòu)型為三角錐形；HCHO分子的中心原子中的價(jià)電子都用來(lái)形成共價(jià)鍵，中心原子周圍的原子數(shù)為3，空間構(gòu)型為平面三角形。答案C考查點(diǎn)三雜化軌道理論5.在分子中，羰基碳原子與甲基碳原子成鍵時(shí)采取的雜化方式分別為（）。A. sp2

21、雜化；sp2雜化 B.sp3雜化；sp3雜化C.sp2雜化；sp3雜化 D.sp雜化；sp3雜化解析羰基上的碳原子共形成3個(gè)鍵，為sp2雜化，兩側(cè)甲基中的碳原子共形成4個(gè)鍵，為sp3雜化。答案C6.原子軌道的雜化不但出現(xiàn)在分子中，原子團(tuán)中同樣存在原子軌道的雜化。在SO42中S原子的雜化方式為 （）。A.sp B.sp2 C.sp3 D.無(wú)法判斷解析在SO42中S原子的孤對(duì)電子數(shù)為0，與其相連的原子數(shù)為4，所以根據(jù)理論可推知中心原子的雜化方式為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形，類似于CH4。答案C考查點(diǎn)四配合物理論7.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是 （）。A.C

22、o（NH3）4Cl2ClB.Co（NH3）3Cl3C.Co（NH3）6Cl3 D.Co（NH3）5ClCl2解析配合物的內(nèi)界與外界由離子鍵結(jié)合，只要外界存在Cl，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀產(chǎn)生。對(duì)于B項(xiàng)配合物分子Co（NH3）3Cl3，Co3、NH3、Cl全處于內(nèi)界，很難電離，不存在Cl，所以不生成AgCl沉淀。答案B8.下列物質(zhì)：H3O B(OH)4 CH3COO NH3 CH4中存在配位鍵的是（）A. B. C. D.解析水分子中各原子已達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，H3O是H和H2O中的O形成配位鍵，B（OH）4是3個(gè)OH與B原子形成3個(gè)共價(jià)鍵，還有1個(gè)OH的O與B形成配位鍵，而其他的均不能形成

23、配位鍵。答案A9.如圖所示是甲醛分子的模型。根據(jù)該圖和所學(xué)化學(xué)鍵知識(shí)回答下列問(wèn)題：（1）甲醛分子中碳原子的雜化方式是，做出該判斷的主要理由是_。（2）下列是對(duì)甲醛分子中碳氧鍵的判斷，其中正確的是（填序號(hào)）。單鍵雙鍵鍵鍵鍵和鍵（3）甲醛分子中CH鍵與CH鍵間的夾角（填“”“”或“”）120°，出現(xiàn)該現(xiàn)象的主要原因是_。解析（1）原子的雜化軌道類型不同，分子的空間構(gòu)型也不同。由圖可知，甲醛分子為平面三角形，所以甲醛分子中的碳原子采取sp2雜化。（2）醛類分子中都含有C=O，所以甲醛分子中的碳氧鍵是雙鍵。一般來(lái)說(shuō)，雙鍵是鍵和鍵的組合。（3）由于碳氧雙鍵中存在鍵，它對(duì)CH鍵的排斥作用較強(qiáng)，所

24、以甲醛分子中CH鍵與CH鍵間的夾角小于120°。答案（1）sp2雜化甲醛分子的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形（2）（3）碳氧雙鍵中存在鍵，它對(duì) CH鍵的排斥作用較強(qiáng)10.ClO、ClO2、ClO3、ClO4中，Cl都是以sp3雜化軌道方式與O原子成鍵，則ClO離子的立體構(gòu)型是；ClO2離子的立體構(gòu)型是；ClO3離子的立體構(gòu)型是；ClO4離子的立體構(gòu)型是。解析ClO的組成決定其空間構(gòu)型為直線形。其他3種離子的中心原子的雜化方式都為sp3，那么從離子的組成上看其空間結(jié)構(gòu)依次類似于H2O、NH3、CH4（或NH4）。答案直線形V形三角錐形正四面體形11.已知A、B、C、D、E為中學(xué)常見(jiàn)的五種物質(zhì)，均

25、含元素Y，有的還可能含有元素X、Z，元素X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞增。元素Y在A、B、C、D、E中所呈化合價(jià)依次遞增，其中只有B為單質(zhì)。常溫下將氣體D通入水中發(fā)生反應(yīng)，生成C和E。工業(yè)上以A、空氣和水為原料，通過(guò)催化氧化法制成E。請(qǐng)回答以下問(wèn)題：（1）A分子的立體構(gòu)型是；從軌道重疊的方式看，B分子中的共價(jià)鍵類型有_。（2）寫出中反應(yīng)的化學(xué)方程式_。（3）工業(yè)上，若輸送Cl2的管道漏氣，用A進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)可觀察到大量白煙，同時(shí)有B生成，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。解析元素Y在A、B、C、D、E中化合價(jià)依次遞增，其中只有B為單質(zhì)，則A中Y呈負(fù)價(jià)，C、D、E中呈正價(jià)，而氣體D通入水中發(fā)生反應(yīng)，生成C和

26、E，此反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，結(jié)合工業(yè)上以A、空氣和水為原料，通過(guò)催化氧化法制成E，綜合考慮得出A、B、C、D、E分別是NH3、N2、NO、NO2、HNO3。答案（1）三角錐形鍵和鍵（2）3NO2H2O=2HNO3NO（3）8NH33Cl2=N26NH4Cl12.銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。（1）Cu位于元素周期表第B族。Cu2的核外電子排布式為。（2）往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成Cu（NH3）42配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2形成配離子，其原因是_。解析（1）Cu（電子排布式為Ar3d10

27、4s1）Cu2的過(guò)程中，參與反應(yīng)的電子是最外層4s及3d上的各一個(gè)電子，故Cu2的電子排布式為Ar3d9或1s22s22p63s23p63d9。（2）N、F、H三種元素的電負(fù)性：FNH，所以NH3中共用電子對(duì)偏向N，而在NF3中，共用電子對(duì)偏向F，偏離N原子。答案（1）Ar3d9或1s22s22p63s23p63d9（2）N、F、H三種元素的電負(fù)性：FNH，在NF3中，共用電子對(duì)偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對(duì)難與Cu2形成配位鍵第三節(jié) 分子的性質(zhì)考查點(diǎn)一鍵的極性和分子的極性1.下列敘述中正確的是 （）。A.以非極性鍵結(jié)合起來(lái)的雙原子分子一定是非極性分子B.以極性鍵結(jié)合起來(lái)的分子一定

28、是極性分子C.非極性分子只能是雙原子單質(zhì)分子D.非極性分子中，一定含有非極性共價(jià)鍵解析對(duì)于抽象的選擇題可用反例法，以具體的物質(zhì)判斷正誤。A項(xiàng)是正確的，如O2、H2、N2等；B項(xiàng)錯(cuò)誤，以極性鍵結(jié)合起來(lái)的分子不一定是極性分子，若分子構(gòu)型對(duì)稱，正負(fù)電荷重心重合，就是非極性分子，如CH4、CO2、CCl4、CS2等；C項(xiàng)錯(cuò)誤，非極性鍵也存在于某些共價(jià)化合物中，如H2O2、C2H4、C2H5OH等和某些離子化合物如Na2O2中；D項(xiàng)錯(cuò)誤，非極性分子中不一定含有非極性鍵，如CH4、CO2。答案A2.下列描述中正確的是 （）。A.CS2為V形的極性分子B.ClO3的空間構(gòu)型為平面三角形C.SF6中有6對(duì)完全

29、相同的成鍵電子對(duì)D.SiF4和SO32的中心原子均為sp2雜化解析類比CO2可知CS2是直線形分子；ClO3的空間構(gòu)型不是平面三角形而是三角錐形；SF6中S的外圍電子全部成鍵，故分子中SF鍵的成鍵電子對(duì)完全相同；SiF4是由中心原子Si采取sp3雜化形成的正四面體結(jié)構(gòu)；SO32的中心原子也是sp3雜化，其中一個(gè)雜化軌道有未成鍵的孤對(duì)電子，另外與O形成共價(jià)鍵。答案C考查點(diǎn)二范德華力及氫鍵3.若不斷地升高溫度，實(shí)現(xiàn)“雪花水水蒸氣氧氣和氫氣”的變化。在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用依次是 （）。A.氫鍵；分子間作用力；極性鍵B.氫鍵；氫鍵；非極性鍵C.氫鍵；極性鍵；分子間作用力D.分子間作

30、用力；氫鍵；非極性鍵解析答案A4.如圖中每條折線表示周期表A族A族中的某一族元素氫化物的沸點(diǎn)變化，每個(gè)小黑點(diǎn)代表一種氫化物，其中a點(diǎn)代表的是（）。A.H2S B.HClC.PH3 D.SiH4解析在A族A族中的氫化物里，NH3、H2O、HF因存在氫鍵，故沸點(diǎn)高于同主族相鄰元素氫化物的沸點(diǎn)，只有A族元素氫化物不存在反?，F(xiàn)象，故a點(diǎn)代表的應(yīng)是SiH4。答案D5.氨氣溶于水中，大部分NH3與H2O以氫鍵（用“”表示）結(jié)合形成NH3·H2O分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式為 （）。解析從氫鍵的成鍵原理上講，A、B都成立；但從空間構(gòu)型上講，由于氨分子是三角錐形，易于提

31、供孤對(duì)電子，所以，以B方式結(jié)合空間阻礙最小，結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定；從事實(shí)上講，依據(jù)NH3·H2ONH4OH，可知答案是B。答案B考查點(diǎn)三手性6.下列物質(zhì)中不存在手性異構(gòu)體的是（）。A.BrCH2CHOHCH2OH C.CH3CHOHCOOH D.CH3COCH2CH3解析若同一個(gè)碳原子上連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，則該碳原子稱為手性碳原子，含有手性碳原子的物質(zhì)存在手性異構(gòu)體，D項(xiàng)中不含手性碳原子，不存在手性異構(gòu)體。答案D考查點(diǎn)四無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性7.判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是：含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強(qiáng)，如下表所示：含氧酸酸性強(qiáng)弱與羥基氧原子數(shù)的關(guān)系次氯

32、酸磷酸硫酸高氯酸含氧酸ClOH非羥基氧原子數(shù)0123酸性弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸（1）亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似，但它們的酸性差別很大，H3PO3是中強(qiáng)酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為，。（2）H3PO3和H3AsO3與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是：，。（3）在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸，分析反應(yīng)情況：，寫出化學(xué)方程式：_。解析此題屬于無(wú)機(jī)含氧酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷題，考查同學(xué)們運(yùn)用題給信息推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的能力。（1）已知H3PO3為中強(qiáng)酸，H3AsO3為弱酸，依據(jù)題給信息可知H3PO3中含1個(gè)非羥基氧原子，H3As

33、O3中不含非羥基氧原子。（2）與過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫，需得知H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸，從題給信息可知，含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含幾個(gè)羥基氫，則該酸為幾元酸。故H3PO3為二元酸，H3AsO3為三元酸。（3）H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)；H3AsO3為兩性物質(zhì)，可與鹽酸反應(yīng)。答案（1）（2）H3PO32NaOH=Na2HPO32H2OH3AsO33NaOH=Na3AsO33H2O（3）H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)，H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)As（OH）33HCl=AsCl33H2O8. PtCl2（NH3）2可以形成兩種固體，一種為淡黃色，在水中的溶解度較小，另一種為

34、黃綠色，在水中的溶解度較大。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）PtCl2（NH3）2是平面正方形結(jié)構(gòu)，還是四面體結(jié)構(gòu)？。（2）請(qǐng)?jiān)跈M線上畫出這兩種固體分子的幾何構(gòu)型圖：淡黃色固體：黃綠色固體：。（3）淡黃色固體物質(zhì)由分子組成，黃綠色固體物質(zhì)由分子組成（填“極性”或“非極性”）。（4）黃綠色固體在水中的溶解度比淡黃色固體的大，原因是_。解析答案（1）平面正方形（2）（3）非極性極性（4）黃綠色固體是由極性分子構(gòu)成的，而淡黃色固體是由非極性分子構(gòu)成的，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律可知，前者在水中的溶解度大于后者9.二氯化硫（ClSSCl，直線形）是一種琥珀色液體，是合成硫化染料的重要原料。（1）寫出它的電子式。（2）

35、指出它分子內(nèi)的鍵型。（3）估計(jì)它是否易溶于水。（4）指出硫元素的化合價(jià)為。解析二氯化硫是直線形分子，其正、負(fù)電荷中心重合，屬非極性分子。H2O是極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”原理，其不易溶于水。在該分子中由于Cl的電負(fù)性比S的強(qiáng)，且原子間又以單鍵相結(jié)合，故氯元素呈1價(jià)，因此S呈1價(jià)。答案（1）··C······C··（2）SS鍵是非極性共價(jià)鍵，SCl是極性共價(jià)鍵（3）否（4）110.已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一個(gè)長(zhǎng)周期，短周期元素Y原子的最外層電子數(shù)比內(nèi)層電子總數(shù)少3，它們形成化

36、合物的分子式是XY4。試回答：（1）X元素的原子基態(tài)時(shí)電子排布式為： _，Y元素原子最外層電子的電子排布圖為：_。（2）若X、Y兩元素電負(fù)性分別為2.1和2.85，試判斷XY4中X與Y之間的化學(xué)鍵為（填“共價(jià)鍵”或“離子鍵”）。（3）該化合物的空間結(jié)構(gòu)為，中心原子的雜化類型為，分子為（填“極性分子”或“非極性分子”）。（4）該化合物在常溫下為液體，該液體微粒間的作用力是。（5）該化合物的沸點(diǎn)與SiCl4比較：（填化學(xué)式）的高，原因是。解析第四周期A族元素為Ge，其核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s24p2，Y元素原子的最外層電子數(shù)比內(nèi)層電子總數(shù)少3，Y是氯，Y元素原子最外層電子的電子排布圖為：，XY4中X與Y形成的是共價(jià)鍵，空間構(gòu)型為正四面體，中心原子為sp3雜化，為非極性分子，分子間的作用力是范德華力。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p2 (2)共價(jià)鍵(3)正四面體sp3雜化非極性分子(4)范德華力(5)GeCl4組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高11已知A、B、C、D和