第三章中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

1、執(zhí)業(yè)藥師考試輔導(dǎo) 中藥學(xué)專業(yè)知識一第三章中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)學(xué)習(xí)導(dǎo)論一、中藥化學(xué)的變化2015年新版中藥學(xué)專業(yè)知識（一） 2014年舊版中藥學(xué)專業(yè)知識（二） 第三章第1節(jié)（緒論） 中藥化學(xué)第一章 第三章第2節(jié)（生物堿 ） 中藥化學(xué)第二章 第三章第3節(jié)（糖和苷 ） 中藥化學(xué)第三章 第三章第4節(jié)（醌類化合物 ） 中藥化學(xué)第四章 第三章第5節(jié)（香豆素和木脂素） 中藥化學(xué)第五章 第三章第6節(jié)（黃酮類） 中藥化學(xué)第六章 2015年新版中藥學(xué)專業(yè)知識（一） 2014年舊版中藥學(xué)專業(yè)知識（二） 第三章第7節(jié)（萜類和揮發(fā)油） 中藥化學(xué)第七章 第三章第8節(jié)（皂苷類） 中藥化學(xué)第八章 第三章第9節(jié)（強(qiáng)心苷）

2、 中藥化學(xué)第九章 第三章第10節(jié)（主要動物藥化學(xué)成分） 中藥化學(xué)第十章 第三章第11節(jié)（其他成分） 中藥化學(xué)第十一章 2015年執(zhí)業(yè)藥師考試QQ群:110621064二、中藥化學(xué)變化分析1.中藥化學(xué)緒論變化較小,保留了所有內(nèi)容。2.中化各論的章節(jié)順序沒有改變，最大的改變是各章節(jié)刪除了所有關(guān)于提取與分離及結(jié)構(gòu)鑒定、波譜分析的內(nèi)容，增加或刪除一些中藥實(shí)例。三、中藥化學(xué)到底難不難？1.總體難度中等偏難。內(nèi)容多、知識點(diǎn)分散，往往決定考試成敗。2.內(nèi)容抽象（化學(xué)結(jié)構(gòu)）。中藥化學(xué)的專業(yè)性很強(qiáng)，需要良好的無機(jī)、有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)，并在對化學(xué)結(jié)構(gòu)式熟悉的基礎(chǔ)上才能掌握相應(yīng)內(nèi)容?？疾樘攸c(diǎn):1.考察范圍廣、深度淺、考“

3、面”上的內(nèi)容多。2.難度逐年降低，較難知識點(diǎn)近些年考察很少。3.刪除了化學(xué)成分提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定內(nèi)容。四、中藥化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)運(yùn)用合適的學(xué)習(xí)方法以“化學(xué)結(jié)構(gòu)”為核心 ，以“總論”為基礎(chǔ)。以“化學(xué)結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)”為主線。先粗后細(xì)，先干后葉，先面后點(diǎn)。全面學(xué)習(xí)、重點(diǎn)掌握一、中藥化學(xué)二、研究對象中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)中藥化學(xué)成分1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。如麻黃堿、甘草皂苷、蘆丁、大黃素。2.無效成分：沒有生物活性和防病治病作用化學(xué)成分如淀粉、樹脂、葉綠素、蛋白質(zhì)等。二者的劃分也是相對的。一方面，隨著科學(xué)的發(fā)展和人們對客觀世界認(rèn)識的提高，一些過去被認(rèn)為是無效成分的化合物，如某些

4、多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成分等，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥效。 有效成分和無效成分相對性過去認(rèn)為是無效成分的化合物，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)新的生物活性（某些蛋白質(zhì)，氨基酸、多糖）。鷓鴣氨酸（驅(qū)蟲）；天花粉蛋白（引產(chǎn)）；茯苓多糖、豬苓多糖（抗腫瘤）第一節(jié)緒論 2015年執(zhí)業(yè)藥師考試QQ群:110621064三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法（一）中藥化學(xué)成分的提取1.浸漬法 特點(diǎn)：適于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分及含淀粉、黏液質(zhì)、果膠較多的中藥。 缺點(diǎn)：時(shí)間長，效率低，易發(fā)霉，體積大。2.滲漉法特點(diǎn)：提取效率高，不加熱，不破壞成分。3.煎煮法必須以水為溶劑。 缺點(diǎn)：對含揮發(fā)性和加熱易破壞成分不適用。4.回流提取

5、法優(yōu)點(diǎn)：效率較高缺點(diǎn)：不適用遇熱易破壞成分，溶劑消耗大。5.連續(xù)回流提取法索氏提取器優(yōu)點(diǎn)：提取效率高，節(jié)省溶劑，操作簡單。缺點(diǎn)：不適用遇熱破壞成分。6.水蒸氣蒸餾法適于具有揮發(fā)性的有效成分提取。7.升華法具有升華性的成分。如樟樹中的樟腦、茶葉中的咖啡因。8.超聲提取法利用超聲波產(chǎn)生強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和攪拌作用。9.超臨界流體萃取法（SFE）最常用CO2作為超臨界流體萃取的物質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)3.低溫下提取，對“熱敏性”成分尤其適用。缺點(diǎn)對極性大化合物提取效果較差，設(shè)備造價(jià)高。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】最常用的超臨界流體是A.水 B.甲醇 C.二氧化碳 D.三氧化二鋁 E.二氧化硅  正確答案

6、C【配伍選擇題】A.浸漬法 B.滲漉法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.連續(xù)回流提取法1.不加熱而浸出效率較高的是2.只能以水為溶劑加熱提取的是3.有機(jī)溶劑用量少而提取效率高的是4.中藥提取含揮發(fā)性成分時(shí)不宜采用方法  正確答案B、C、E、C（二）中藥化學(xué)成分的分離與精制1.根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離（1）結(jié)晶及重結(jié)晶原理：利用混合物中各成分在溶劑中溶解度差異。 結(jié)晶的條件結(jié)晶的關(guān)鍵：選擇合適的溶劑。溶劑的選擇b.高溫對結(jié)晶物質(zhì)溶解度大，低溫溶解度小。c.對雜質(zhì)的溶解度或者很大（待重結(jié)晶物質(zhì)析出時(shí)，雜質(zhì)仍留在母液中）或者很小（待重結(jié)晶物質(zhì)溶解在溶劑里，過濾除去雜質(zhì)）?；衔?/p>

7、純度的判定方法a.結(jié)晶形態(tài)與色澤：結(jié)晶均勻、一致。b.熔點(diǎn)與熔距：熔點(diǎn)明確、熔距敏銳（12）c.色譜法：三種以上展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)。d.高效液相色譜法、質(zhì)譜、核磁共振等方法。（2）利用兩種以上不同溶劑極性差異分離水提醇沉法：多糖、蛋白質(zhì)等沉淀醇提水沉法：樹脂、葉綠素等親脂性成分。（3）利用酸堿性進(jìn)行分離酸提取堿沉淀：生物堿提取分離。堿提取酸沉淀：酚、酸類成分的提取分離。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】判斷單體化合物純度的方法是A.膜過濾 B.顯色反應(yīng) C.HPLCD.溶解度測定 E.液-液萃取  正確答案C【多項(xiàng)選擇題】結(jié)晶法精制固體成分時(shí)，要求A.溶劑對成分熱時(shí)溶解度大，冷時(shí)溶

8、解度小B.溶劑對成分熱時(shí)溶解度小，冷時(shí)溶解度大C.溶劑對雜質(zhì)應(yīng)冷熱都不溶解D.溶劑對雜質(zhì)應(yīng)冷熱都容易溶解E.加熱溶解后，趁熱過濾后母液要迅速降溫  正確答案ACD2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離（1）液-液萃取原理：利用混合物中各成分在互不相溶的兩相溶劑中分配系數(shù)K不同而達(dá)到分離。（5）液-液分配柱色譜正相分配色譜：固定相極性>流動相極性固定相氰基（-CN）與氨基（-NH）反相分配色譜：固定相極性<流動相極性固定相石蠟油、RP-2、RP-8及RP-183.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離（1）物理吸附無選擇性，過程可逆，應(yīng)用最廣。硅膠、氧化鋁極性吸附劑活

9、性炭非極性吸附劑（2）極性及其強(qiáng)弱判斷極性表示分子中電荷不對稱程度，與偶極矩、極化度、介電常數(shù)有關(guān)。（4）吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項(xiàng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品；酸性物質(zhì)用硅膠，堿性物質(zhì)用氧化鋁；TLC組分Rf達(dá)到0.20.3時(shí)溶劑可用于柱色譜。（5）聚酰胺柱層析 吸附原理：聚酰胺不溶于水及常用有機(jī)溶劑，對堿穩(wěn)定，對酸（尤其無機(jī)酸）穩(wěn)定性較差。原理為“氫鍵吸附”。吸附規(guī)律：A.酚羥基數(shù)目：酚羥基數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)B.酚羥基位置：酚羥基所處的位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。C.分子芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)。D.洗脫溶劑的影響：水<甲醇<丙酮<

10、稀氫氧化鈉<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素聚酰胺對酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的（鞣質(zhì)例外），故特別適合于該類化合物的制備分離和脫鞣處理。（6）大孔吸附樹脂法吸附原理：通過物理吸附（范德華力、氫鍵吸附）和分子篩性能。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】兩相溶劑分配法分離的原理是混合物中各組分A.分子量不同 B.分子大小不同C.分配系數(shù)不同D.吸附能力不同 E.氫鍵締合能力不同   正確答案C聚酰胺的吸附原理是A.相似者容易吸附 B.相似者難于吸附C.離子交換吸附 D.氫鍵吸附E.兩相溶劑中的分配比不同  正確答案D【多項(xiàng)選擇題】與極性大小有關(guān)的概念有A

11、.偶極矩 B.比旋光度 C.極化度D.介電常數(shù) E.折光率  正確答案ACD4.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離（1）凝膠色譜法凝膠色譜利用分子篩原理分離物質(zhì)，小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，大分子化合物被排阻在外部難以進(jìn)入，因此大分子物質(zhì)首先被洗出。5.根據(jù)物質(zhì)解離程度不同分離原理：混合物中各成分解離度不同而分離。離子交換樹脂外觀為球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。6.根據(jù)物質(zhì)沸點(diǎn)進(jìn)行分離利用混合組分中各成分的沸點(diǎn)不同而分離的一種方法。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】在水中不溶解但可膨脹的材料是A.葡聚糖凝膠 B.氧化鋁 C.硅膠D.透析膜 E.活性炭  正確答案AA.聚

12、酰胺 B.離子交換樹脂 C.硅膠 D.大孔吸附樹脂 E.膜分離具有氫鍵吸附性能的吸附劑是對堿穩(wěn)定，酸不穩(wěn)定的吸附劑是同時(shí)具有吸附性和分子篩性能的吸附劑是  正確答案A、A、D四、中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究方法（一）化合物的純度測定（二）結(jié)構(gòu)研究中的主要方法1.分子式確定（3）高分辨率質(zhì)譜法（HR-MS）2.質(zhì)譜（MS）測定有機(jī)分子的分子量、求算分子式、推斷結(jié)構(gòu)信息。3.紅外光譜（IR） 40001500cm1的區(qū)域?yàn)樘卣黝l率區(qū)，許多特征官能團(tuán)，如羥基、氨基等，可據(jù)此進(jìn)行鑒別。1500600cm1的區(qū)域?yàn)橹讣y區(qū)，真?zhèn)舞b別。4.紫外光譜（UV）分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系化合物才能在紫外光

13、區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜。應(yīng)用：推斷化合物的骨架類型；測定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu) 5.核磁共振（NMR） 1H-NMR:提供不同氫原子情況。主要為化學(xué)位移（），偶合常數(shù)（J）及質(zhì)子數(shù)（積分面積）。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】測定化合物純度的常用方法是A.紫外光譜 B.紅外光譜 C.薄層色譜 D.柱色譜 E.超聲波  正確答案C【配伍選擇題】A.紙色譜法 B.高效液相法 C.氣相法 D.質(zhì)譜法 E.紫外法 1.推斷化合物骨架的方法2.推斷分子量的是  正確答案E、D【多項(xiàng)選擇題】1H-NMR能提供的化合物結(jié)構(gòu)信息是A.質(zhì)子化學(xué)位移 B.碳核化學(xué)位移C.質(zhì)子的積分面積 D.質(zhì)

14、子間的偶合常數(shù)E.質(zhì)子與碳的偶合常數(shù)  正確答案ACD第二節(jié)生物堿 一、基本內(nèi)容 （一）定義：是指來源于生物界（主要是植物界）的一類含氮有機(jī)化合物。（二）生物堿的分布和存在多集中在某一器官。生物堿在不同植物中含量差別很大。多數(shù)以鹽的形式存在；少數(shù)以游離形式存在；其他尚有以生物堿苷及N-氧化合物的形式存在。（三）生物堿的結(jié)構(gòu)和分類1.吡啶類生物堿（1）簡單吡啶類檳榔堿、檳榔次堿（檳榔）、煙堿等（2）雙稠哌啶類具喹諾里西啶母核，如苦參堿、氧化苦參堿2.莨菪烷類莨菪堿（洋金花）莨菪烷莨菪堿3.異喹啉類生物堿雙芐基異喹啉類漢防己甲素、乙素蝙蝠葛堿.（3）原小檗堿類小檗堿類：多為季銨

15、堿，如小檗堿（黃連） 原小檗堿類：多為叔胺堿，如延胡索乙素（延胡索）（4）嗎啡烷類嗎啡、可待因（罌粟）5.有機(jī)胺類生物堿 氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)，如麻黃堿、秋水仙堿。 二、生物堿的理化性質(zhì)（一）性狀 少數(shù)呈液態(tài)（煙堿、檳榔堿、毒芹堿）；少數(shù)液態(tài)及小分子生物堿有揮發(fā)性麻黃堿、煙堿；個(gè)別生物堿有升華性咖啡因。少數(shù)有顏色（小檗堿、蛇根堿黃色，藥根堿紅色）；有的在紫外光下顯熒光，如利血平。多苦，少數(shù)辛辣味，個(gè)別具甜味（甜菜堿）。（二）旋光性 生物堿大多有旋光性，且多呈左旋性（旋光度受手性碳構(gòu)型、測定溶液、PH、濃度等影響）。生理活性：多數(shù)：L > d 莨菪堿散瞳作用少數(shù)：d > L 古柯堿局麻

16、作用（三）溶解性1.生物堿（1）親脂性生物堿尤其易溶于三氯甲烷中。（2）親水性生物堿季銨堿（小檗堿）N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿（氧化苦參堿）少數(shù)小分子生物堿（麻黃堿、煙堿）酰胺類生物堿（秋水仙堿、咖啡堿）（3）具有特殊官能團(tuán)的生物堿兩性生物堿含酚羥基（嗎啡）或羧基生物堿（檳榔次堿）前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。內(nèi)酯型（喜樹堿）或內(nèi)酰胺（苦參堿）生物堿：溶解性類似親脂性生物堿，但強(qiáng)堿溶液中，內(nèi)酯或內(nèi)酰胺開環(huán)形成羧酸鹽，酸化后環(huán)合析出。2.生物堿鹽一般易溶于水： 注意：某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽。（四）堿性 氮原子上的孤電子對接受質(zhì)子而顯堿性。1.堿性強(qiáng)弱的表示方法堿

17、性大小用pKa表示。pKa越大，堿性越強(qiáng)。2.影響堿性強(qiáng)弱的因素（1）氮原子的雜化方式 SP3 >SP2 > SP（2）電性效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng)供電誘導(dǎo)效應(yīng)（烷基）：氮原子電子云密度增加，堿性增強(qiáng)。吸電誘導(dǎo)效應(yīng)（含氧基團(tuán)、雙鍵、苯環(huán)）：電子云密度降低，堿性減弱。并非所有雙鍵和羥基都使生物堿堿性減小，一些環(huán)叔胺堿的氮原子附近具有、-雙鍵或羥基，可使叔胺堿異構(gòu)成季銨堿顯強(qiáng)堿性。有些生物堿的叔胺氮原子處于稠環(huán)的橋頭，由于分子剛性結(jié)構(gòu)不能發(fā)生轉(zhuǎn)位變成季銨型，雙鍵或者羥基只能起吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使堿性減弱。如阿馬林、新士的寧堿性小于士的寧。共軛效應(yīng)苯胺型：P-共軛，氮原子周圍電子云密度下降，堿性降低

18、。酰胺型：P-共軛，氮原子周圍電子云密度下降，形成極弱堿。胍基型：胍基接受質(zhì)子形成季銨離子，體系高度共振穩(wěn)定，堿性增強(qiáng)。（3）空間效應(yīng)生物堿堿性降低。（4）氫鍵效應(yīng)生物堿成鹽后，氮原子附近有羥基、羰基處于有利于成穩(wěn)定分子內(nèi)氫鍵，堿性增強(qiáng)。（五）沉淀反應(yīng)在酸水或稀醇中進(jìn)行：碘化鉍鉀（橘紅色沉淀）碘化汞鉀（類白色沉淀）碘-碘化鉀（棕色沉淀）硅鎢酸（灰白色或淡黃色沉淀）飽和苦味酸（中性條件下，黃色沉淀）雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色沉淀注意：少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。而酸水提取液中常含有蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等一些非生物堿類成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生

19、沉淀。 歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】生物堿在不同植物的含量差別A.極小 B.較小 C.很大 D.相近 E.相同  正確答案C生物堿PKa值表示的是 A.生物堿的熔點(diǎn)高低 B.生物堿的溶解度大小C.生物堿的沸點(diǎn)高低 D.生物堿的堿性強(qiáng)弱E.生物堿的折光率大小  正確答案D常作為生物堿薄層色譜或紙色譜顯色劑是A.亞硝酰鐵氰化鈉試劑 B.碘化鉍鉀試劑 C.間二硝基苯試劑 D.3，5-二硝基苯甲酸試劑E.鄰二硝基苯試劑  正確答案B 【配伍選擇題】A.小檗堿 B.N-甲基金雀花堿 C.咖啡堿 D.新番木鱉堿 E.嗎啡具有升華性的生物堿具有水溶性的生

20、物堿  正確答案C、A【多項(xiàng)選擇題】影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素有A.氮原子雜化方式 B.誘導(dǎo)效應(yīng) C.共軛效應(yīng) D.空間效應(yīng) E.氫鍵效應(yīng)  正確答案ABCDE三、含生物堿類化合物的常用中藥（一）苦參1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)主要含苦參堿和氧化苦參堿，中國藥典以其為指標(biāo)成分。此外還有羥基苦參堿、去氫苦參堿等，都屬于雙稠哌啶類生物堿，是喹喏里西啶類衍生物。（1）性狀苦參堿有 - 、- 、- ，-四種，除-苦參堿為液體其他均為結(jié)晶，常見-苦參堿。 （2）堿性苦參類生物堿含兩個(gè)氮原子，一個(gè)為叔胺氮，另一個(gè)為酰胺氮，幾乎不顯堿性。叔胺氮處于駢合環(huán)之間，立體效應(yīng)較小

21、，所以苦參堿和氧化苦參堿的堿性較強(qiáng)。（3）溶解性苦參堿可溶于水和氯仿、乙醚等親脂性溶劑，氧化苦參堿具配位鍵，親水性更強(qiáng)，易溶于水，難溶于乙醚，可利用二者溶解性差異將其分離。極性：氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。3.生物活性苦參總生物堿具有利尿消腫抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、抗缺氧等作用。4.臨床應(yīng)用注意事項(xiàng)苦參堿可導(dǎo)致膽堿酯酶活性下降，產(chǎn)生倦怠、乏力等不良反應(yīng)；苦參栓可致外陰過敏；苦參注射液致過敏性休克并導(dǎo)致惡心、嘔吐等。（二）山豆根1.山豆根主要生物堿及化學(xué)結(jié)構(gòu)生物堿是山豆根的主要活性成分，大多屬于喹喏里西啶類。中國藥典以苦參堿和氧化苦參堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。 2.山

22、豆根主要生物堿的生物活性山豆根有抗癌、抗?jié)?、抗菌作用；此外，山豆根還有升高白細(xì)胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。3.山豆根在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題山豆根中毒的主要原因是超劑量用藥（大于10g）。因此，應(yīng)用時(shí)應(yīng)嚴(yán)格掌握劑量，一般以36g為宜。中毒成分可能是苦參堿和氧化苦參堿以及槐果堿。（三）麻黃1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)麻黃所含生物堿以麻黃堿和偽麻黃堿為主，中國藥典以鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿為指標(biāo)成分進(jìn)行測定。此外還含有少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿、去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。麻黃生物堿分子中氮原子均在側(cè)鏈上，為有機(jī)胺類生物堿，麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，互為立體異構(gòu)體。2.理化性質(zhì)（1）性

23、狀麻黃堿和偽麻黃堿均為無色結(jié)晶，有旋光性和揮發(fā)性。 （2）堿性氮原子在側(cè)鏈上，堿性較強(qiáng)（有機(jī)胺類）。偽麻黃堿的共軛酸形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性（pKa9.74）稍強(qiáng)于麻黃堿（pKa9.58）。（3）溶解性游離麻黃生物堿可溶于水，偽麻黃堿在水中溶解度較麻黃堿小；二者也可溶于三氯甲烷。草酸麻黃堿難溶于水，草酸偽麻黃堿易溶于水。3.鑒別反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃堿不能和多數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。 （1）二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)（2）銅絡(luò)鹽反應(yīng)4.生物活性麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用，興奮大腦和呼吸，有類似腎上腺素樣作用；偽麻黃堿有升壓、利尿作用；甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌

24、作用。5.應(yīng)用注意用量過大可引起頭痛、心悸、大汗不止、體溫及血壓升高、心動過速、甚至昏迷、驚厥呼吸及排尿困難，心肌梗死或死亡。（四）黃連1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)黃連有效成分主要為原小檗堿型生物堿，小檗堿、黃連堿、木蘭堿等，以小檗堿含量最高（10%），中國藥典以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分。這些生物堿都屬芐基異喹啉類衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。2.小檗堿的理化性質(zhì) （1）性狀小檗堿為黃色針晶，鹽酸小檗堿為黃色小針狀結(jié)晶，加熱至220分解生成紅棕色小檗紅堿，小檗堿及其鹽干燥溫度不宜過高。（2）堿性水溶液呈強(qiáng)堿性（季銨堿，pKa11.5） （3）溶解性小檗堿可溶于水，

25、易溶于熱水和熱乙醇，冷乙醇溶解度小，難溶于氯仿、丙酮。硫酸鹽和磷酸鹽的水溶度較大，鹽酸鹽的水溶度較小。小檗堿和大分子的有機(jī)酸鹽水溶度都很小。黃連與甘草、黃芩、大黃等配伍時(shí)，由于小檗堿與甘草酸、黃芩苷、大黃鞣質(zhì)等形成難溶于水的鹽或復(fù)合物而析出。3.小檗堿的鑒別反應(yīng)小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有以下特征性鑒別反應(yīng)： 1.在堿性條件下與丙酮加成，生成黃色結(jié)晶型加成物；2.酸水液加漂白粉（或通入氯氣），溶液即變櫻紅色。4.生物活性黃連其有效成分小檗堿具有明顯的抗菌、抗病毒作用；小檗堿、黃連堿、藥根堿等還具有明顯的抗炎、抗?jié)?、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。5.應(yīng)用注意外用或口服偶引起過

26、敏性皮疹，小檗堿注射引起皮疹、血小板減少以致過敏性休克，靜脈大量給予小檗堿可引起循環(huán)、呼吸驟停，甚至死亡。（五）延胡索1.延胡索中主要生物堿及其化學(xué)性質(zhì)延胡索含有多種芐基異喹啉類生物堿，包括延胡索甲素、延胡索乙素等，多數(shù)屬原小檗堿型，中國藥典以延胡索乙素為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。2.延胡索生物堿的生物活性延胡索生物總堿具有活血散瘀，理氣止痛的功效，延胡索乙素具有較強(qiáng)的鎮(zhèn)痛作用，對慢性持續(xù)性疼痛及內(nèi)臟鈍痛的效果較好。3.延胡索臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題臨床應(yīng)用延胡索乙素，毒副作用較小，一般用量對心率、血壓及肝腎功能無明顯影響。在治療量時(shí)，可能有眩暈、乏力、偶有惡心、過量可出現(xiàn)呼吸抑制、帕金森綜合征等表

27、現(xiàn)。（六）防己1.防己主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)防己有效成分主要是漢防己甲素（粉防己堿）和漢防己乙素（防己諾林堿）。中國藥典以粉防己堿和防己諾林堿為指標(biāo)成分。前者結(jié)構(gòu)中7位取代基為甲氧基，極性??；后者為酚羥基，極性較大。2.防己生物堿的生物活性漢防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗?jié)?、保肝等作用；同時(shí)具有調(diào)節(jié)免疫力和耐缺氧作用等；漢防己乙素具有抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用等。3.防己生物堿在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題少數(shù)病人服藥后出現(xiàn)輕度嗜睡、乏力、惡心、腹部不適，個(gè)別人服后大便次數(shù)增加，停藥后癥狀可緩解；靜注部位可能發(fā)生疼痛或靜脈炎。（七）川烏1.主要成分結(jié)構(gòu)主要為二萜類生物堿，主要是烏

28、頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿。常和乙酸或苯甲酸結(jié)合成二萜雙酯型生物堿（毒性強(qiáng)）。2.毒性生物堿在炮制過程中的變化雙酯型的生物堿毒性大，是主要的有毒成分。在堿水中加熱或直接水浸泡水解酯鍵，生成單酯型的烏頭次堿或醇胺型烏頭原堿（幾乎無毒），但療效不低。3.生物活性烏頭和附子提取物具有鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉、降壓等作用；附子具有升壓、擴(kuò)張冠狀動脈等作用；日本附子分離出去甲烏藥堿，有強(qiáng)心作用。4.應(yīng)用注意烏頭堿類化合物有劇毒，24mg即可致人死亡。不良反應(yīng)涉及神經(jīng)系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)。不宜與半夏、瓜蔞、貝母、白蘞、白及等同用。（八）洋金花 1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿，主要有莨菪堿（

29、阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。2.莨菪烷類生物堿的理化性質(zhì)（1）性狀莨菪堿為針晶，其外消旋體阿托品為長柱型結(jié)晶、加熱易升華。東莨菪堿為液體，一水化物為結(jié)晶。山莨菪堿為無色針晶。樟柳堿氫溴酸鹽為白色針晶。（2）旋光性阿托品（外消旋體）無旋光性，其它均有左旋光性。（3）堿性 莨菪堿 > 山莨菪堿 > 東莨菪堿和樟柳堿（pKa9.65） （pKa7.5）（4）溶解性東莨菪堿或樟柳堿 山莨菪堿 莨菪堿或阿托品水 可溶 可溶 難溶 CCl4 難溶 . 可溶 易溶（5）水解性莨菪烷類生物堿都是酯類，易水解、尤其在堿性水溶液中更易水解。3.莨菪烷類生物堿的鑒別反應(yīng)具生物堿

30、通性，與多種生物堿沉淀試劑反應(yīng)。（1）氯化汞沉淀反應(yīng)氯化汞加熱 莨菪堿（阿托品）紅色沉淀東莨菪堿白色沉淀（2）Vitali反應(yīng) 發(fā)煙硝酸和苛性堿醇液。莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿：陽性樟柳堿：陰性（不具備莨菪酸）（3）過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)（DDL）樟柳堿：陽性（含羥基莨菪酸）莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿：陰性4.生物活性莨菪堿及阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒和散瞳作用；東莨菪堿除具有莨菪堿的活性外，還具有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。5.洋金花在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題食用過量或誤食易致中毒，少兒較為多見。其中毒機(jī)制主要為M-膽堿反應(yīng)。對周圍神經(jīng)表現(xiàn)為抑制副交感神經(jīng)功能作用，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)則

31、為興奮作用，嚴(yán)重者轉(zhuǎn)入中樞抑制，也可影響呼吸及溫度調(diào)節(jié)中樞。（九）天仙子1.天仙子主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)天仙子主要的生物堿有莨菪堿和東莨菪堿等。中國藥典以東莨菪堿和莨若堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。2.天仙子主要生物堿的生理活性天仙子含有的莨菪堿、阿托品及東莨菪堿，對平滑肌有明顯的松弛作用，并能升高眼壓與調(diào)節(jié)麻痹，還可用于銻劑中毒引起的嚴(yán)重心律失常。3.天仙子在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題使天仙子的安全用藥范圍很窄。過量易導(dǎo)致中毒甚至死亡，心臟病患者及孕婦忌用，用量控制在0.060.6g。（十）馬錢子1.主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒性馬錢子主要生物堿是士的寧（又稱番木鱉堿）和馬錢子堿，中國藥典以士的寧

32、和馬錢子堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測定。士的寧和馬錢子堿屬于吲哚類衍生物。士的寧和馬錢子堿味極苦，毒性極強(qiáng)。2.馬錢子生物堿的鑒別方法（1）與硝酸作用（2）與濃硫酸/重鉻酸鉀作用3.馬錢子生物堿的生物活性馬錢子堿有鎮(zhèn)痛作用，并具免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤和抗心律失常作用，可治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、強(qiáng)直性脊柱炎等。4.馬錢子在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題馬錢子主要含士的寧和馬錢子堿，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量510mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。（十一）千里光1.千里光主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)千里光所含有的生物堿主要為吡咯里西啶類生物堿，主要化學(xué)成

33、分有千里光寧堿、千里光菲寧堿及痕量的阿多尼弗林堿等。阿多尼弗林堿由千里光次堿和千里光酸組成。2.千里光主要生物堿的生理活性吡咯里西啶類生物堿一些表現(xiàn)出抗腫瘤活性，一些有肝毒、致畸、致突變、致癌等毒性。具有潛在的抗腫瘤活性。3.千里光在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性，使用時(shí)應(yīng)該嚴(yán)格注意。中國藥典以阿多尼弗林堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定量測定，含量不得過0.004%。（十二）雷公藤1.雷公藤主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)中國藥典以雷公藤甲素為指標(biāo)成分，為二萜類化合物。雷公藤生物堿主要為兩類：倍半萜大環(huán)內(nèi)酯生物堿主要為雷公藤堿等；精瞇類生物堿有苯乙烯南蛇堿等。2.雷公藤生物堿的生物活性雷公藤生物

34、堿具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性。3.雷公藤在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細(xì)胞和血小板減少、腎功能受損等。后期還可能發(fā)生骨髓抑制、黏膜靡爛、脫發(fā)、抽搐等，嚴(yán)重者可能發(fā)生休克、昏迷及呼吸衰竭，甚至死亡。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】麻黃堿不具備的性質(zhì)是A.與大多數(shù)生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀 B.可溶于水 C.可溶于三氯甲烷 D.具有揮發(fā)性 E.具有擬腎上腺素作用  正確答案A【配伍選擇題】A.氧化苦參堿 B.樟柳堿 C.莨菪堿 D.小檗堿 E.烏頭堿屬季銨型生物堿的是屬二萜雙酯型生物堿的是屬喹喏里西啶衍生物的是  正確答案D

35、、E、A【多項(xiàng)選擇題】Vitali反應(yīng)能用于檢識A.樟柳堿 B.莨菪堿 C.阿托品 D.東莨菪堿 E.山莨菪堿  正確答案BCDE第三節(jié)糖和苷類化合物一、糖及分類單糖是多羥基醛或酮。1.D型和L型（1）Fisher投影式：距羰基最遠(yuǎn)的不對稱C的-OH向右為D，-OH向左為L。（2）Haworth式：不對稱碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上的取代基方向，向上為D，向下為L。2.和Fischer式中C1-OH與原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH 順式為，反式為。Haworth式中C1-OH與C5（或C4）取代基在同側(cè)為型，異側(cè)為型。根據(jù)其能否水解和分子量的大小可分為：1

36、.單糖 不能再被簡單地水解成更小分子的糖。2.低聚糖由29個(gè)單糖聚合而成，也稱為寡糖。 3.多糖由10個(gè)以上的單糖聚合而成，其性質(zhì)也不同于單糖和低聚糖。（一）單糖1.五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖等 。 2.甲基五碳糖：L-鼠李糖等。 3.六碳醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 4.六碳酮糖：D-果糖（Fru） 5.糖醛酸：D-葡萄糖醛酸等。（二） 低聚糖根據(jù)是否含有游離的醛基或酮基，分為：非還原糖：兩個(gè)單糖以端基羥基脫水縮合，沒有還原性如蔗糖、海藻糖。還原糖：兩個(gè)單糖不以端基羥基脫水縮合，有還原性。如槐糖、櫻草糖。（三）多糖由10個(gè)以上單糖通過糖苷鍵聚合而成的化合物。多糖多沒有甜味，

37、也沒有還原性。水不溶：纖維素、甲殼素等，分子呈直鏈型；水溶物：淀粉、糖肝原等，分子呈支鏈型。淀粉由直鏈的糖淀粉和支鏈的膠淀粉組成。糖淀粉能溶于熱水；膠淀粉不溶于冷水，在熱水中呈膠狀。糖淀粉遇碘呈藍(lán)色，而膠淀粉遇碘呈紫紅色。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】按照有機(jī)化合物的分類，單糖是A.多元醇 B.羧酸 C.多羥基醛或酮 D.酯 E.醚  正確答案C二、苷及其分類定義：苷又稱配糖體，是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連結(jié)而成的化合物。苷類一般是無味的，但也有苦的和甜的。苷的親水性與糖基數(shù)目有關(guān)系，親水性隨糖基增多而增大。多數(shù)苷為左旋，水解后生成的糖為右旋，因而混合物呈右

38、旋。 （一）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類按苷元結(jié)構(gòu)分為蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、皂苷等。（二）按苷類在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)分類原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷。次生苷：水解后，失去一部分的糖的苷。 （三）按苷鍵原子分類1.氧苷：數(shù)量最多，最常見（1）醇苷：苷元醇羥基與糖縮合（紅景天苷）（2）酚苷：苷元酚羥基與糖縮合（天麻苷）（3）氰苷：具有-羥基腈的苷（苦杏仁苷）水解生成的苷元-羥基腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸。（4）酯苷：苷元中羧基與糖縮合（山慈菇苷）苷鍵既有縮醛又有酯性質(zhì)，易被酸堿水解。（5）吲哚苷：吲哚醇與糖結(jié)合的苷蓼藍(lán)中特有的靛苷為一種吲哚苷，其苷元吲哚醇無色易氧化成暗藍(lán)色的靛藍(lán)

39、。中藥青黛就是粗制靛藍(lán)，有抗病毒作用。2.硫苷糖半縮醛羥基和苷元上巰基（-SH）縮合。如蘿卜苷、芥子苷。芥子苷經(jīng)芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類，具有止痛和消炎作用。3.氮苷糖的端基碳原子與苷元上氮原子縮合。是組成核酸重要化合物。另外，中藥巴豆中的巴豆苷是氮苷。4.碳苷糖端基碳原子直接與苷元碳原子相連。碳苷水溶解性小，難于水解，如牡荊素、蘆薈苷。（四）其他分類按連接單糖的數(shù)目：單糖苷、雙糖苷。 按連接糖的鏈數(shù)：單糖鏈苷、雙糖鏈苷。 按生理活性：強(qiáng)心苷。 按苷特殊物理性質(zhì)：皂苷。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】根據(jù)苷原子分類，屬于碳苷的是A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.蘆薈苷 E.毛

40、茛苷  正確答案D【配伍選擇題】A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.三糖苷 E.二糖苷 醇羥基與糖端基羥基脫水形成的苷是巰基與糖端基羥基脫水形成的苷是苷元上的氮與糖端基羥基脫水形成的苷是  正確答案A、B、C三、糖和苷化學(xué)性質(zhì)（一）糖的化學(xué)性質(zhì)1.氧化反應(yīng)2.羥基反應(yīng)3.羰基反應(yīng)（二）苷鍵的裂解1.酸催化水解苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，容易被稀酸催化水解，反應(yīng)在水或稀醇中進(jìn)行。（1）按苷鍵原子的不同N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷N電子云密度高，易接受質(zhì)子，易水解；C上無游離電子對，不易質(zhì)子化，難水解。 （2）呋喃糖苷較吡喃糖苷容易水解（

41、3）酮糖苷比醛糖苷容易水解酮糖苷多為呋喃糖苷。（4）吡喃糖苷中吡喃環(huán)C5上取代基越大越難于水解：（5）氨基糖較難水解，羥基糖次之，去氧糖最易水解（6）芳香族苷較脂肪族苷容易水解 （7）小基團(tuán)時(shí)：橫鍵 > 豎鍵（橫鍵易質(zhì)子化）大基團(tuán)時(shí)：豎鍵 > 橫鍵（苷不穩(wěn)定） 注意：可采用二相酸水解法，使對酸不穩(wěn)定的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。 2.堿催化水解一般的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，對稀堿較穩(wěn)定，不容易被堿水解，很少用堿水解。只適用于酯苷、酚苷、烯醇苷及位有吸電子基的苷。3.酶催化水解酶水解特點(diǎn)：專屬性高；反應(yīng)溫和，得到真正的苷元；水解有漸進(jìn)性，可得到次級苷，有助于判斷苷鍵構(gòu)型。麥芽糖酶：僅水解-葡萄糖苷鍵（

42、高專屬性）苦杏仁酶：主要水解-葡萄糖苷鍵，及其他六碳醛糖-苷鍵（低專屬性）轉(zhuǎn)化糖酶：水解-果糖苷鍵。 （三）顯色反應(yīng)糖和苷類化合物最重要的反應(yīng)：Molish反應(yīng)試劑：5%-萘酚乙醇液，濃硫酸現(xiàn)象：液面間產(chǎn)生紫色環(huán)歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】根據(jù)苷鍵原子不同，最容易被酸水解的是A.硫苷 B.氮苷 C.碳苷 D.酯苷 E.氧苷  正確答案B【多項(xiàng)選擇題】能被堿催化水解的苷是A.醇苷 B.酚苷 C.酯苷 D.稀醇苷 E.位有吸電子基取代的苷  正確答案BCDE四、含氰苷類化合物的常用中藥（一）苦杏仁苦杏仁為薔薇科植物山杏、西伯利亞杏、東北杏或杏的干燥成熟種子?？嘈尤?/p>

43、主要含有苦杏仁苷，中國藥典以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定，規(guī)定含量不低于3.0%。苦杏仁苷是一種氰苷，水解得到的苷元-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，容易分解生成苯甲醛和氫氰酸，其中苯甲醛具有特殊香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。取本品數(shù)粒，加水共研，發(fā)生苯甲醛的特殊香氣。（二） 桃仁桃仁為薔薇科植物桃或山桃的干燥成熟種子。 桃仁含有氰苷化合物，其中苦杏仁苷的量為 1.5%3.0%，中國藥典以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定，規(guī)定苦杏仁苷含量不低于2.0%。（三） 郁李仁郁李仁為薔薇科植物歐李、郁李或長柄扁桃的干燥成熟種子。中國藥典以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定，規(guī)定苦杏仁苷含量不低于2.0%。第四

44、節(jié)醌類化合物醌類化合物是分子中具有不飽酮的一類化學(xué)成分。在許多常用中藥如大黃、虎杖、丹參、紫草等存在此類化合物，許多有明顯的生物活性。 一、結(jié)構(gòu)與分類醌類化合物從結(jié)構(gòu)上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。（一）苯醌類苯醌類化合物分鄰苯醌、對苯醌兩類。鄰苯醌不穩(wěn)定，故天然存在的主要為對苯醌的衍生物（二）萘醌類天然存在的萘醌類分為（1，4）、（1，2）及amphi（2，6）三種類型。大多數(shù)是-萘醌類衍生物。中藥紫草含多種萘醌類成分（三）菲醌類天然菲醌分為鄰菲醌及對菲醌兩種類型，如從中藥丹參根中分離得到的多種菲醌衍生物，具有抗菌和擴(kuò)張冠狀動脈作用。（四）蒽醌類分為單蒽核和雙蒽核兩大類。1.單蒽核類

45、（1）蒽醌及苷類根據(jù)羥基在蒽醌母核的分布，可將羥基蒽醌分為兩類：大黃素型羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上，呈黃色。茜草素型羥基分布在同一側(cè)的苯環(huán)上，多為橙黃或橙紅色，主要存在于茜草科植物中。（2）氧化蒽酚類蒽醌在堿性溶液中被鋅粉還原成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚，二者均不穩(wěn)定，較少存在于植物中。（3）蒽酚或蒽酮蒽醌在酸性條件下被還原成蒽酚及其互變異構(gòu)蒽酮。 蒽酚或蒽酮衍生物一般存在于新鮮植物中，在加工貯藏中會緩緩氧化為蒽醌。貯存2年以上的大黃檢測不到蒽酚類成分。2.雙蒽核類（1）二蒽酮類二蒽酮類分為中位連接（C10-C10）和位（C1-C1或C4-C4）相連。多以苷的形式存在。如番瀉苷A,B,C,D。二

46、蒽酮類化合物C10-C10易于斷裂成相應(yīng)的蒽酮類化合物，經(jīng)FeCl3氧化生成蒽醌類化合物。（2）二蒽醌類 兩個(gè)蒽醌環(huán)都是相同對稱的，由于空間位阻的排斥，兩個(gè)蒽環(huán)呈反向排列。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是A.在一個(gè)苯環(huán)的位 B.在兩個(gè)苯環(huán)的位 C.在一個(gè)苯環(huán)的或位D.在兩個(gè)苯環(huán)的或位 E.在醌環(huán)上  正確答案D二、理化性質(zhì)（一）性狀醌類多為有色結(jié)晶體，一般為黃色至紫紅色苯醌，苯醌及萘醌多以游離態(tài)存在；蒽醌多結(jié)合成苷。（二）揮發(fā)性和升華性游離的醌類化合物大多數(shù)具有升華性。小分子的苯醌、萘醌還具有揮發(fā)性。 （三）溶解性H2OMeOHEtOHEt2OCHC

47、L3游離醌-+成苷+（熱）+-（四）酸堿性醌類化合物多具酚羥基，顯酸性。1.帶羧基的醌類酸性較強(qiáng)；2.羥基位于苯醌或萘醌的醌核上屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的蒽醌類衍生物類似；3.酚羥基的醌類酸性大于酚羥基；4.酚羥基數(shù)目越多，則酸性增強(qiáng)。-COOH>2個(gè)以上-OH>1個(gè)-OH>2個(gè)以上-OH>1個(gè)-OH在堿性水溶液中的溶解順序5% NaHCO3：含-COOH、2個(gè)或以上-OH5% Na2CO3：含1個(gè)-OH1% NaOH：含2個(gè)或2個(gè)以上-OH 5% NaOH：含1個(gè)-OH 由于羰基上的氧原子具有微弱的堿性，能溶于濃硫酸中生成（钅羊）鹽再轉(zhuǎn)成陽碳離子，同時(shí)顏色顯著加深。

48、（五）顯色反應(yīng)1.菲格爾反應(yīng)（Feigl反應(yīng)）范圍：醌類衍生物試劑：堿、醛類、鄰二硝基苯現(xiàn)象：紫色2.無色亞甲藍(lán)反應(yīng)苯醌與萘醌專用顯色劑，顯藍(lán)色斑點(diǎn)。3.Borntrger反應(yīng)羥基蒽醌類化合物遇堿液顯紅-紫色的反應(yīng)相應(yīng)的蒽酚、蒽酮及二蒽酮只顯黃色，需經(jīng)氧化成蒽醌后方變?yōu)榧t色。4.Kesting-Craven反應(yīng)活性次甲基試劑反應(yīng)。反應(yīng)官能團(tuán)：苯醌和萘醌中未被取代的位置?，F(xiàn)象：藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。應(yīng)用：區(qū)分蒽醌和苯醌、萘醌。5.金屬離子反應(yīng)蒽醌類化合物具有-羥基或鄰二酚羥基能和Pb2+、Mg2+生成穩(wěn)定的橙紅色、紫紅色或紫色絡(luò)合物。不同酚羥基，顯色不一。歷年考點(diǎn)【最佳選擇題】關(guān)于蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的說法，正確的是 A.酚羥基越多，酸性越強(qiáng)B.氨基越多，酸性越強(qiáng)C.芳基越多，酸性越強(qiáng)D.甲基越多，酸性越強(qiáng)E.甲氧基越多，酸性越強(qiáng)  正確答