第七章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(1)

1、一、判斷題：一、判斷題：1在同一反應(yīng)中各物質(zhì)的變化速率相同。2若化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理由一系列基元反應(yīng)組成，則該反應(yīng)的速率是各基元反應(yīng)速率的代數(shù)和。3雙分子反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。4零級反應(yīng)的反應(yīng)速率不隨反應(yīng)物濃度變化而變化。5若一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是一級反應(yīng)，則該反應(yīng)只有一種反應(yīng)物。6一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2倍。 7一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級數(shù)越大，其反應(yīng)速率也越大。1錯(cuò)。若計(jì)量系數(shù)不同，則各反應(yīng)組分表示的變化速率不相等，等于計(jì)量系數(shù)之比。2錯(cuò)?？偡磻?yīng)速率與其基元反應(yīng)速率和反應(yīng)機(jī)理有關(guān)，不一定是代數(shù)和關(guān)系。3對。只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)，雙分子反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。4對。dc/dtk0，零級反應(yīng)一般是多

2、相反應(yīng)，例如NH3在金屬鎢表面上分解反應(yīng)，反應(yīng)速率只與吸附在鎢表面上的NH3多少有關(guān)，與容器中NH3的濃度無關(guān)。5錯(cuò)。一級反應(yīng)也可能有兩種反應(yīng)物，其中另一個(gè)反應(yīng)物是大量的或濃度不改變。6錯(cuò)。例如一級反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為半衰期2倍時(shí)，反應(yīng)物才消耗四分之三。7錯(cuò)。反應(yīng)速率與反應(yīng)級數(shù)無直接關(guān)系。級數(shù)大，濃度對速率影響大。8若反應(yīng) A + B Y + Z的速率方程為：r=kcAcB，則該反應(yīng)是二級反應(yīng)，且肯定是雙分子反應(yīng)。9. 下列說法是否正確：(1) H2+I2=2HI 是2 分子反應(yīng)；(2) 單分子反應(yīng)都是一級反應(yīng)，雙分子反應(yīng)都是二級反應(yīng)。(3) 反應(yīng)級數(shù)是整數(shù)的反應(yīng)一定是簡單反應(yīng) (4) 反應(yīng)級數(shù)是

3、分?jǐn)?shù)反應(yīng)一定為復(fù)雜反應(yīng)。10對于一般服從阿累尼烏斯方程的化學(xué)反應(yīng)，溫度越高，反應(yīng)速率越快，因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物。11若反應(yīng)(1)的活化能為E1，反應(yīng)(2)的活化能為E2，且E1 E2，則在同一溫度下k1一定小于k2。12若某化學(xué)反應(yīng)的rUm A2, 就可能k1k2。12錯(cuò)，熱效應(yīng)與活化能之間沒有直接關(guān)系，基元反應(yīng)的活化能是不會(huì)小于零的。 CBA21kk13對可逆反應(yīng)A Y，在一定溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，正逆反應(yīng)速率常數(shù)相等，不是反應(yīng)速率相等。14平行反應(yīng)， k1/k2的比值不隨溫度的變化而變化。15復(fù)雜反應(yīng)的速率取決于其中最慢的一步。16反應(yīng)物分子的能量高于產(chǎn)物分子的能量，則此反應(yīng)就不

4、需要活化能。17對于可逆反應(yīng)，溫度升高。正、逆反應(yīng)速度都增大，則平衡常數(shù)不隨溫度而改變。18質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(含表面基元反應(yīng))。 19基元反應(yīng)的速率系數(shù)總是隨溫度的升高而增大。20對于平行反應(yīng)，各反應(yīng)產(chǎn)物的濃度之比為各反應(yīng)速率常數(shù)之比。13錯(cuò)，對于反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，是正、逆反應(yīng)速率相等，正逆反應(yīng)速率常數(shù)相等。14錯(cuò)，k1/k2 = (A1 /A2)exp(ElE2)/RT。由于兩個(gè)反應(yīng)活化能不同，隨溫度而改變。15錯(cuò)，復(fù)雜反應(yīng)中只有連續(xù)反應(yīng)的速率才決定于其中最慢的一步，平行反應(yīng)則不然。16錯(cuò)。該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但中間產(chǎn)物的能量比反應(yīng)物高，需要活化能的。17錯(cuò)。正逆反應(yīng)活化能不同，溫度升

5、高，正逆反應(yīng)速率常數(shù)增加的倍數(shù)不同，平衡常數(shù)改變。 18. 錯(cuò)。對一些復(fù)雜反應(yīng)，質(zhì)量作用定律也適用，如H2+I2=2HI。r=kH2I2,但復(fù)雜反應(yīng)的速率方程不能由質(zhì)量作用定律得出。 19錯(cuò)。自由基反應(yīng)是基元反應(yīng)，A+B=AB的活化能為0，。速率系數(shù)不隨溫度的升高而增大20錯(cuò)。只有級數(shù)相同的平行反應(yīng)，各反應(yīng)產(chǎn)物的濃度之比才為各反應(yīng)速率常數(shù)之比。dkbkakDBAdkbkakDBA二、單選題：二、單選題：1反應(yīng)3O2 2O3，其速率方程 -dO2/dt = kO32O2 或 dO3/dt = kO32O2，那么k與k的關(guān)系是：(A)2k = 3k ；(B)k = k ；(C)3k = 2k ；(

6、D)k = k 。2有如下簡單反應(yīng) aA + bB dD，已知a b d，則速率常數(shù)kA、kB、kD的關(guān)系為：(A) (B) kA kB kB kD ；(D) 3關(guān)于反應(yīng)速率r，表達(dá)不正確的是：(A)與體系的大小無關(guān)而與濃度大小有關(guān) ；(B)與各物質(zhì)濃度標(biāo)度選擇有關(guān) ；(C)可為正值也可為負(fù)值 ；(D)與反應(yīng)方程式寫法無關(guān) 。4反應(yīng)A + 2D 3G在298K及2dm3容器中進(jìn)行，若某時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)間變化率為0.3 mols1，則此時(shí)G的生成速率為(單位：moldm3s1) ：(A)0.15 ；(B) 0.9 ；(C) 0.45 ；(D) 0.2 。5基元反應(yīng)體系aA + dD gG的速率表

7、達(dá)式中，不正確的是：(A)-dA/dt = kAAaDd ；(B)-dD/dt = kDAaDd ；(C)dG/dt = kGGg ；(D)dG/dt = kGAaDd 。6某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為c0/k，該反應(yīng)級數(shù)為：(A)零級 ； (B)一級 ； (C)二級 ； (D)三級 。7某一基元反應(yīng)，2A(g) + B(g) E(g)，將2mol的A與1mol的B放入1升容器中混合并反應(yīng)，那么反應(yīng)物消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率與反應(yīng)起始時(shí)速率的比值是：(A)1 2 ； (B)1 4 ； (C)1 6 ； (D)1 8 。8關(guān)于反應(yīng)級數(shù)，說法正確的是：(A)只有基元反應(yīng)的級數(shù)是正整數(shù) ；

8、(B) 反應(yīng)級數(shù)不會(huì)小于零 ；(C)催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級數(shù) ； (D) 反應(yīng)級數(shù)都可以通過實(shí)驗(yàn)確定 。9某反應(yīng)，其半衰期與起始濃度成反比，則反應(yīng)完成87.5的時(shí)間t1與反應(yīng)完成50的時(shí)間t2之間的關(guān)系是：(A)t1 = 2t2 ；(B)t1 = 4t2 ；(C)t1 = 7t2 ；(D)t1 = 5t2 。10某反應(yīng)只有一種反應(yīng)物，其轉(zhuǎn)化率達(dá)到75的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率達(dá)到50的時(shí)間的兩倍，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到64的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率達(dá)到x的時(shí)間的兩倍，則x為：(A) 32 ；(B)36 ；(C)40 ；(D)60 。11有相同初始濃度的反應(yīng)物在相同的溫度下，經(jīng)一級反應(yīng)時(shí)，半衰期為t1/2 ；若經(jīng)二級反應(yīng)，其半衰

9、期為t1/2，那么：(A)t1/2 = t1/2 ；(B)t1/2 t1/2 ；(C)t1/2 k-1 。25某溫度時(shí)，平行反應(yīng) 的k1和k2分別為0.008和0.002 min1，那么100min后A的轉(zhuǎn)化率為：(A)100 ； (B)81.9 ；(C)44.9 ；(D)63.2 。11kkAB 11lnkkt1111ln1kkkkt111112ln1kkkkkt11111ln1kkkkkt12-1ABCkkk 26右圖繪出物質(zhì)G、F、E的濃度隨時(shí)間變化的規(guī)律，所對應(yīng)的連串反應(yīng)是：(A)GFE ；(B)EFG ；(C)GEF ；(D)FGE 。2711級對峙反應(yīng)， 由純A開始，進(jìn)行到 A =

10、 B 的時(shí)間t為：(A)(B)(C)(D)28對復(fù)雜反應(yīng) 可用平衡近似處理時(shí)，K = k1/k-1 = B/A。為了不致擾亂快速平衡， BC必為慢步驟； BC必為快步驟； k-1 = k1； k-1 k2； k-1 k2，其中正確的是：(A) ；(B) ；(C) ；(D) 。29乙酸高溫分解時(shí)，實(shí)驗(yàn)測得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的濃度隨時(shí)間的變化曲線如下圖，由此可以斷定該反應(yīng)是：(A)基元反應(yīng) ；(B)對峙反應(yīng) ；(C)平行反應(yīng) ；(D)連串反應(yīng) 。30恒容的封閉體系中進(jìn)行對峙反應(yīng)：MN，M與N的初始濃度分別為cM,0 = a，cN,0 = 0，反應(yīng)終了時(shí)，認(rèn)為(1)

11、 cM能降低到零；(2) cM不可能降低到零；(3) cN可等于cM0；(4) cN只能小于cM0。正確的是：(A) (1)(3) ；(B)(2)(4) ；(C)(1)(4) ；(D)(3)(4) 。31對自由基反應(yīng)A+ BCAB + C，已知摩爾等壓反應(yīng)熱為 -90kJmol1，BC的鍵能是210 kJmol1，那么逆向反應(yīng)的活化能為：(A)10.5 kJmol1 ； (B)100.5 kJmol1 ；(C)153kJmol1 ；(D)300 kJmol1 。CBA21kk32一級平行反應(yīng) ，速率常數(shù)k與溫度T的關(guān)系如圖所示，下列各式正確的是：(A)E1 E2，A1 A2 ；(B)E1 A2

12、 ；(C)E1 E2，A1 E2，A1 A2 。33如果某一基元反應(yīng)的Hm為 -100 kJmol1，則該反應(yīng)的活化能Ea是：(A)Ea -100 kJmol1 ；(B)Ea -100 kJmol1 ；(C)Ea = - 100 kJmol1 ；(D)無法確定 。34某反應(yīng)的活化能是33 kJmol1，當(dāng)T = 300 K時(shí)，溫度增加1K，反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為：(A) 4.5 ； (B)9.4 ； (C)11 ；(D)50 。35一個(gè)基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120 kJmol1，則正反應(yīng)的活化能是(kJmol1)：(A) 120 ；(B)240 ；(C)

13、360 ；(D)60 。DBA21kkDCBA231EEE36對于連串反應(yīng) ，巳知E1 E2，若想提高產(chǎn)品B的百分?jǐn)?shù)，應(yīng)：(A)增加原料A ；(B)及時(shí)移去D ；(C)降低溫度 ；(D)升高溫度 。37對于支鏈爆炸反應(yīng), 其起始反應(yīng)速率(rb)、中間反應(yīng)速率(rm)與終了反應(yīng)速率(re)之間的關(guān)系是: (A) rb rm re (B) rb re rm (C) re rm rb (D) rm rerb 38反應(yīng)：，巳知E1 E2，E1 E2，指前因子A1 A2。那么(1)降低反應(yīng)溫度；(2)提高反應(yīng)溫度；(3)加入適當(dāng)催化劑；(4)延長反應(yīng)時(shí)間；其中能增加產(chǎn)物P比例的方法有：(A)(1)(3)

14、 ；(B)(2)(4) ；(C)(3)(4) ；(D)(2)(3) 。40復(fù)雜反應(yīng)表觀速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)間的關(guān)系為k = k2(k1/2k4)1/2，則表觀活化能與各基元活化能Ei間的關(guān)系為：(A)Ea = E2 + (E1 - 2E4) ；(B)Ea = E2 + (E1 - E4) ；(C)Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ；(D)Ea = E2 (E1/2E4) 。三、多選題：三、多選題：1利用微分法確定反應(yīng)級數(shù)（時(shí)間級數(shù)）的依據(jù)是：(A)不同時(shí)刻反應(yīng)速率之比等于反應(yīng)物濃度的乘方之比 ；(B)初始濃度不同，反應(yīng)速率不同 ；(C)級數(shù)不隨起始濃度不同而變化 ；(D)

15、不同時(shí)刻，體系的反應(yīng)速率不同 ；(E)初始濃度不同，反應(yīng)級數(shù)不變 。2關(guān)于速率方程與反應(yīng)物、產(chǎn)物的濃度關(guān)系理解中，錯(cuò)誤的是：(A)基元反應(yīng)的速率方程中只包含反應(yīng)物的濃度項(xiàng) ；(B)某些復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只包含反應(yīng)物的濃度項(xiàng) ；(C)復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只能包含反應(yīng)物的濃度項(xiàng) ；(D)復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中可以包含反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度項(xiàng) ；(E)基元反應(yīng)的速率方程中可以包含反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度項(xiàng) 。3氫與碘反應(yīng)計(jì)量方程式為H2(g) + I2(g) = 2HI(g)，速率方程為r = kH2I2，該反應(yīng)為：(A)雙分子反應(yīng) ；(B)二級反應(yīng) ；(C)基元反應(yīng)或簡單反應(yīng) ；(D)無反應(yīng)級數(shù) ；(E)是

16、復(fù)雜反應(yīng) 。4一整數(shù)級反應(yīng)，其動(dòng)力學(xué)方程可表示為c2 = 2102t + 16，濃度單位為moldm3，時(shí)間單位為s，下列說法中正確的是：(A)該反應(yīng)為二級反應(yīng) ；(B)反應(yīng)速率常數(shù) k = 102 dm6mol2s1 ；(C)初始濃度 c0 = 0.25 moldm3 ；(D)半衰期為 1/2kc02 ；(E)反應(yīng)物只可能為一種或二種 。5下列敘述不正確的是：(A)lnct圖為直線的反應(yīng)為一級反應(yīng) ；(B)c2t圖為直線的反應(yīng)為二級反應(yīng) ；(C)二級反應(yīng)必為雙分子反應(yīng) ；(D)一級反應(yīng)的半衰期t1/2 = ln2/k ；(E)二級反應(yīng)k2的量綱為 濃度1時(shí)間1 。6設(shè)有一反應(yīng)，其反應(yīng)歷程如下

17、：(1)A+BC+D，(2)2CF，(3)F+B2A+G 依據(jù)歷程寫出其總反應(yīng)的化學(xué)方程式，下列對該歷程屬于反應(yīng)物、產(chǎn)物、中間物、催化劑的判斷哪些是正確的? (A) A 是反應(yīng)物，B是催化劑，C是中間物，D是產(chǎn)物；(B) B是反應(yīng)物，A是催化劑，C是中間物，D是產(chǎn)物；(C) B是反應(yīng)物，A是催化劑，F(xiàn)是中間物，G是產(chǎn)物； (D) B是反應(yīng)物，C是催化劑，F(xiàn)是中間物，G是產(chǎn)物；(E) B是反應(yīng)物，C是催化劑，F(xiàn)是中間物，G是產(chǎn)物；7關(guān)于對峙反應(yīng)的描述，不正確的是：(A)反應(yīng)的正、逆級數(shù)相同 ；(B)反應(yīng)在任何時(shí)刻其正、逆速率常數(shù)之比為正值 ；(C)簡單對峙反應(yīng)只含兩個(gè)基元步驟 ；(D)反應(yīng)達(dá)平衡

18、時(shí)，正、逆速率相等 ；(E)簡單對峙反應(yīng)，任何時(shí)刻其正、逆速率之比為常數(shù) 。8氫和氧反應(yīng)，而發(fā)生爆炸的原因是：(A)生成雙自由基的支鏈反應(yīng) ；(B)大量引發(fā) ；(C)自由基消除 ；(D)直鏈速率增加 ； (E)在較高壓力下發(fā)生熱爆炸 。9在以下的五種反應(yīng)中，哪些是基元反應(yīng)? (A)H2 + Cl22HCl ；(B)H2 + Br22HBr ；(C)H2 + I22HI ；(D)H2 + D HD + H ；(E)2H2 + O22H2O 。10對于一級反應(yīng)的特性，下列說法正確的是：(A)lncA與t作圖，速率常數(shù)k等于直線的斜率 ；(B)lncA與t作圖，速率常數(shù)k等于直線的斜率的負(fù)值 ；(C)ln(c0/cA) 與t作圖，直線經(jīng)過原點(diǎn)，速率常數(shù)k等于直線的斜率 ；(D)ln(c0/cA) 與t作圖，直線不經(jīng)過原點(diǎn)，速率常數(shù)k等于直線的斜率 ；(E)ln(c0/cA) 與t作圖，直線經(jīng)過原點(diǎn)，速率常數(shù)k等于直線的斜率負(fù)值 。CBA21kk四、計(jì)算及證明題四、計(jì)算及證明題：1在294.2K時(shí)，一級反應(yīng)AC，直接進(jìn)行時(shí)A的半衰期為1000分鐘，溫度升高45.76 K，則反應(yīng)開始0.1分鐘后，A的濃度降到初始濃度的1/1024；若改變反應(yīng)條件，使反應(yīng)分兩步進(jìn)行：，巳知兩步活化能E1 = 105.52 k