第四章第一二節(jié)色譜分離原理

1、第四章 氣相色譜與反氣相色譜4.1 色譜分離原理與基本概念色譜分離原理與基本概念4.2 氣相色譜儀簡介氣相色譜儀簡介4.3 氣相色譜基本理論（難點(diǎn)）氣相色譜基本理論（難點(diǎn)）4.4 氣相色譜的定性與定量分析氣相色譜的定性與定量分析4.5 反氣相色譜反氣相色譜4.6 氣相色譜與反氣相色譜在聚合物中的應(yīng)用。氣相色譜與反氣相色譜在聚合物中的應(yīng)用。要求：重點(diǎn)掌握色譜基本分離原理，掌握氣相色譜重點(diǎn)掌握色譜基本分離原理，掌握氣相色譜工作流程、相關(guān)理論，掌握氣相色譜的定性定量應(yīng)用。工作流程、相關(guān)理論，掌握氣相色譜的定性定量應(yīng)用。4.1 色譜分離原理與基本概念 n 1.色譜的發(fā)展歷史色譜的發(fā)展歷史n 2.色譜分

2、離原理色譜分離原理n 3. 色譜圖及相關(guān)概念色譜圖及相關(guān)概念n 4.色譜分類色譜分類n 5.色譜法的特點(diǎn)色譜法的特點(diǎn)n1.色譜法發(fā)展的歷史色譜法發(fā)展的歷史n 俄國植物學(xué)家茨維特在俄國植物學(xué)家茨維特在1906年年使用的裝置：使用的裝置： 色譜原型裝置，如圖。色譜原型裝置，如圖。n 色譜法是一種分離技術(shù)色譜法是一種分離技術(shù)n 色譜柱：色譜柱：試樣混合物各組分試樣混合物各組分的分離過程在色譜柱中進(jìn)行。的分離過程在色譜柱中進(jìn)行。n 其中的一相固定不動，稱為其中的一相固定不動，稱為固定相（可以是液體或固體固固定相（可以是液體或固體固定相）定相）；n 另一相是攜帶試樣混合物流另一相是攜帶試樣混合物流過此固

3、定相的流體（氣體或液過此固定相的流體（氣體或液體），稱為體），稱為流動相流動相。植物色素分離示意植物色素分離示意色譜原型裝置色譜原型裝置色色譜譜柱柱2. 色譜分離原理色譜分離原理n由于各組分的物理化學(xué)特性的不同，由于各組分的物理化學(xué)特性的不同，固定相固定相對各組分的作用能力不同，在兩對各組分的作用能力不同，在兩相中的分配存在差異，而這種差異使不相中的分配存在差異，而這種差異使不同組分在隨流動相流經(jīng)色譜柱時，洗脫同組分在隨流動相流經(jīng)色譜柱時，洗脫速度不同，洗脫順序出現(xiàn)先后，得以達(dá)速度不同，洗脫順序出現(xiàn)先后，得以達(dá)到分離目的。到分離目的。固定相與之作用能力不同固定相與之作用能力不同兩相的分配差異兩

4、相的分配差異洗脫先后的不同洗脫先后的不同兩相間的反復(fù)多次分配兩相間的反復(fù)多次分配不同組分相互分離不同組分相互分離t或Vs色譜分離原理示意圖色譜圖色譜圖多組分分離過程的機(jī)理濃度與時間濃度與時間的檢測的檢測檢測裝置檢測裝置討論：討論：分離在色譜柱中完成分離在色譜柱中完成與固定相作用能力的差異是分離的根本與固定相作用能力的差異是分離的根本原因。原因。兩相及兩相的相對運(yùn)動構(gòu)成了色譜法的兩相及兩相的相對運(yùn)動構(gòu)成了色譜法的基礎(chǔ)基礎(chǔ)（1 1）. . 分配系數(shù)分配系數(shù)（ partion factor） K組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過

5、程叫做分配過程。發(fā)的過程叫做分配過程。組分在兩相中分配能力不同，大小用分配系數(shù)加以衡量分配系數(shù)：分配系數(shù)：在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時的濃度（單在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時的濃度（單位：位：g / mL）比，稱為）比，稱為分配系數(shù)分配系數(shù)，用，用K 表示，即：表示，即：Ms ccK 組分在流動相中的濃度組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度組分在固定相中的濃度分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。分配系數(shù)分配系數(shù) K 的討論的討論 一定溫度下，組分的分配系數(shù)一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，柱中保留時間越大，柱中保留時間越長，出峰越慢；越長，出峰越慢；試

6、樣中的各組分具有不同的試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎(chǔ)；值是分離的基礎(chǔ)；某組分的某組分的K = 0時，即不被固定相保留，最先流出。時，即不被固定相保留，最先流出。同一組份在各種固定相上的分配系數(shù)同一組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同，組分一不同，組分一定時，定時，K主要取決于主要取決于固定相性質(zhì)固定相性質(zhì)；選擇適宜的固定相可改善分離效果；選擇適宜的固定相可改善分離效果； 組分在流動相中的濃度組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度組分在固定相中的濃度 K（2 2）. .分配比分配比 （partion radio）k 在實(shí)際工作中，也常用分配比來表征色譜分配在實(shí)際工作中，也常用分配比來表

7、征色譜分配平衡過程。分配比是指，在一定溫度下，組分在兩平衡過程。分配比是指，在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時的質(zhì)量比：相間分配達(dá)到平衡時的質(zhì)量比：Ms mmk 組分在流動相中的質(zhì)量組分在流動相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量 1. 分配系數(shù)與分配比都是與分配系數(shù)與分配比都是與組分及固定相組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。有關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。 2.分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分保留能力保留能力的的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保留時間越長保留時

8、間越長。 3. 分配比可以由實(shí)驗(yàn)測得。分配比可以由實(shí)驗(yàn)測得。分配比也稱分配比也稱： 容量因子容量因子(capacity factor)；容量比容量比(capacity factor)；n 固定相為多孔性的固體吸附劑顆粒：固定相為多孔性的固體吸附劑顆粒： 分離基礎(chǔ)：分離基礎(chǔ)： 固體吸附劑對試樣中各組分的吸固體吸附劑對試樣中各組分的吸附能力的不同。附能力的不同。n 液體固定相液體固定相: 固定液涂漬在惰性載體上固定液涂漬在惰性載體上 分離基礎(chǔ)分離基礎(chǔ)： 固定液對試樣中各組分的溶解能固定液對試樣中各組分的溶解能力的不同。力的不同。n 凝膠滲透色譜：凝膠滲透色譜： 分離基礎(chǔ)：分離基礎(chǔ)：各組分的流體力學(xué)

9、體積不同各組分的流體力學(xué)體積不同n 離子色譜離子色譜：固定相與流動相之間離子交換競爭：固定相與流動相之間離子交換競爭（3） 常見分離機(jī)理：常見分離機(jī)理：3、色譜圖及相關(guān)概念色譜圖及相關(guān)概念橫坐標(biāo)：流動相橫坐標(biāo)：流動相體積或流動相從體積或流動相從進(jìn)樣到流出的時間進(jìn)樣到流出的時間縱坐標(biāo)：檢測器縱坐標(biāo)：檢測器測量的各組分濃測量的各組分濃度度各組分的濃度隨各組分的濃度隨流出體積或分析流出體積或分析時間的變化曲線時間的變化曲線稱為色譜峰稱為色譜峰。色譜圖（1 1）. .基線基線 無試樣通過檢測器時，無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。檢測到的信號即為基線。（2 2）. .保留值保留值時間時間表示的

10、保留值表示的保留值 保留時間（保留時間（tR）：）：組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時所需的時濃度極大值時所需的時間；間；或者說：進(jìn)樣到出或者說：進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰的時間現(xiàn)色譜峰的時間 死時間（死時間（tM）：）：不與固不與固定相作用的氣體（如定相作用的氣體（如空氣）的保留時間；空氣）的保留時間；或者說或者說流動相流經(jīng)色流動相流經(jīng)色譜柱的時間譜柱的時間調(diào)整保留時間（調(diào)整保留時間（tR ） tR = tRtM用用體積體積表示的保留值表示的保留值 保留體積（保留體積（VR）：）：組分組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時所耗的流動相體積值時所耗的流動相體積 VR

11、= tRFcFc為載氣流速，為載氣流速，單位：單位：m L / min。 死體積（死體積（VM）：）：不與固定不與固定相作用的組分（如空氣）相作用的組分（如空氣）從近樣到出現(xiàn)色譜峰所從近樣到出現(xiàn)色譜峰所耗流動相體積；耗流動相體積；或者說或者說色譜柱的空隙體積（如：色譜柱的空隙體積（如：凝膠滲透色譜）凝膠滲透色譜） VM = tM Fc調(diào)整保留體積調(diào)整保留體積(VR)： V R = VR VM色譜圖（3 3）. . 相對保留值相對保留值r21有時固定相在分離過程中有流失，保留值不易測準(zhǔn)，采用相對有時固定相在分離過程中有流失，保留值不易測準(zhǔn)，采用相對值，定義為：組分值，定義為：組分2與組分與組分1

12、調(diào)整保留值之比：調(diào)整保留值之比： r21 = t R2 / t R1= V R2 / V R1注意：注意：相對保留值只與柱相對保留值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，其他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種它表示了固定相對這兩種組分的組分的選擇性選擇性。色譜峰的位置：保留色譜峰的位置：保留時間或體積。時間或體積。定性的主定性的主要依據(jù)；反應(yīng)了色譜的要依據(jù)；反應(yīng)了色譜的熱力學(xué)過程。熱力學(xué)過程。(4)色譜圖的解析要素色譜圖的解析要素色譜峰的大小與形狀：色譜峰的大小與形狀：峰高峰高（h）大小是定量依據(jù)；）大小是定量依據(jù)；峰寬峰寬反映了分離反映了分離過程動力學(xué)

13、過程，組分在兩項(xiàng)中的擴(kuò)散、傳質(zhì)過程動力學(xué)過程，組分在兩項(xiàng)中的擴(kuò)散、傳質(zhì)狀況相關(guān)，也受操作條件影響。狀況相關(guān)，也受操作條件影響。色譜峰的分離狀況：色譜峰的分離狀況：表征分離效果表征分離效果（5 5）. .色譜流出曲線方程色譜流出曲線方程222)(02ttRecc 色譜峰為色譜峰為正態(tài)分布時，色譜流出曲線上的濃度與時間的正態(tài)分布時，色譜流出曲線上的濃度與時間的關(guān)系為：關(guān)系為： 當(dāng)色譜峰為非當(dāng)色譜峰為非正態(tài)分布時，可按正態(tài)分布函數(shù)加指數(shù)衰正態(tài)分布時，可按正態(tài)分布函數(shù)加指數(shù)衰減函數(shù)構(gòu)建關(guān)系式。減函數(shù)構(gòu)建關(guān)系式。P109，方程417（6 6）峰寬（區(qū)域?qū)挾龋┓鍖挘▍^(qū)域?qū)挾龋┓鍖挿鍖挿从沉朔蛛x過程動力學(xué)過

14、程，反映了分離過程動力學(xué)過程，是與分離效果相關(guān)的重要參數(shù)。是與分離效果相關(guān)的重要參數(shù)。衡量色譜峰寬度的參數(shù)：衡量色譜峰寬度的參數(shù)：（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差( )：0.607倍峰高處倍峰高處色譜峰寬度的一半。色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬半峰寬(Y1/2)：峰高一半處的：峰高一半處的寬度寬度 Y1/2 =2.354 （3）峰底寬峰底寬(Wb)：Wb=4 （7）分離效能指標(biāo)）分離效能指標(biāo) 選擇性（相對保留值）選擇性（相對保留值）12121 . 212KKkkttrRRn相對保留值由兩組分與固定相的熱力學(xué)性質(zhì)決定，與色譜柱的長短粗細(xì)無關(guān)。它表示了固定相它表示了固定相對這兩種組分的對這兩種組分的選擇性選

15、擇性。nr2.1越大越大，選擇性差異越大，組分分離效果越好選擇性差異越大，組分分離效果越好 峰寬度峰寬度從色譜分離角度著眼，希望區(qū)域?qū)挾仍秸胶?分離度分離度21212bbRRWWttR分離度考慮了保留時間和峰寬度，是一個綜合指標(biāo)：分離度考慮了保留時間和峰寬度，是一個綜合指標(biāo)：R 1.5兩峰完全分開兩峰完全分開R = 1.0兩峰達(dá)兩峰達(dá)97.7%分離分離R 1.0兩峰明顯重疊兩峰明顯重疊4、色譜分類、色譜分類按流動相分按流動相分以此分類為主以此分類為主氣相色譜（氣相色譜（GC）液相色譜（液相色譜（LC）超臨界流體色譜（超臨界流體色譜（SFC）按分配作按分配作用機(jī)理分用機(jī)理分吸附色譜吸附色譜分配

16、色譜分配色譜離子交換色譜離子交換色譜排阻色譜排阻色譜色譜雖然儀器構(gòu)造、分離機(jī)理基本相同，但由于流色譜雖然儀器構(gòu)造、分離機(jī)理基本相同，但由于流動相、固定相以及分離機(jī)理的細(xì)微差別，可將色譜動相、固定相以及分離機(jī)理的細(xì)微差別，可將色譜分為幾類：分為幾類：按固定相在按固定相在支持體中的支持體中的形狀分（形狀分（分分離柱）離柱）柱色譜柱色譜平板色譜平板色譜紙色譜紙色譜薄層色譜薄層色譜按分離效率分按分離效率分經(jīng)典液相色譜經(jīng)典液相色譜高效液相色譜高效液相色譜 舉例：舉例：氣相色譜氣相色譜：流動相為氣體（稱為載氣）。流動相為氣體（稱為載氣）。 按按分離柱分離柱不同可分為：填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜；不同可分為：

17、填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜； 按按固定相固定相的不同又分為：氣固色譜和氣液色譜的不同又分為：氣固色譜和氣液色譜例：例：液相色譜液相色譜：流動相為液體（也稱為淋洗液）。流動相為液體（也稱為淋洗液）。 按固定相的不同分為：液固色譜和液液色譜。按固定相的不同分為：液固色譜和液液色譜。 離子色譜離子色譜：液相色譜的一種，以特制的離子交換樹脂為液相色譜的一種，以特制的離子交換樹脂為固定相，不同固定相，不同pHpH值的水溶液為流動相。值的水溶液為流動相。凝膠色譜凝膠色譜：測聚合物分子量分布。測聚合物分子量分布。例：例：其他色譜方法其他色譜方法n薄層色譜和紙色譜：薄層色譜和紙色譜： 比較簡單的色譜方法比較簡單

18、的色譜方法n超臨界色譜超臨界色譜: : CO2流動相。流動相。n高效毛細(xì)管電泳高效毛細(xì)管電泳: : 九十年代快速發(fā)展、特九十年代快速發(fā)展、特別適合生物試樣分析分離的別適合生物試樣分析分離的高效分析儀器。高效分析儀器。5.5.色譜法的特點(diǎn)色譜法的特點(diǎn)（1）分離效率高分離效率高 復(fù)雜混合物，有機(jī)同系物、異構(gòu)體。手性異構(gòu)體。（2 2） 靈敏度高靈敏度高 可以檢測出g.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量。（3） 分析速度快分析速度快 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析。（4 4） 應(yīng)用范圍廣應(yīng)用范圍廣 氣相色譜：沸點(diǎn)低于400的各種有機(jī)或無機(jī)試樣的分析。 液相色譜：

19、高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定、生物試樣的分離分析。 不足之處不足之處： 被分離組分的定性較為困難。卷煙香氣成分分析卷煙香氣成分分析4.2 氣相色譜儀n氣相色譜的分離過程氣相色譜的分離過程n 氣相色譜儀簡介氣相色譜儀簡介氣相色譜的分離氣相色譜的分離關(guān)注以下方面：關(guān)注以下方面：n固定相：固定相：n流動相：流動相：n組分在固定相與流動相之間分配的機(jī)理組分在固定相與流動相之間分配的機(jī)理n色譜圖色譜圖n分離效能分離效能氣相色譜的分離過程n 當(dāng)試樣由載氣攜帶進(jìn)入色譜柱與固定當(dāng)試樣由載氣攜帶進(jìn)入色譜柱與固定相接觸時，被固定相溶解或吸附相接觸時，被固定相溶解或吸附; ;n 隨著載氣的不斷通入，被溶解或吸附隨著載氣的不斷通

20、入，被溶解或吸附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附; ;n 揮發(fā)或脫附下的組分隨著載氣向前移揮發(fā)或脫附下的組分隨著載氣向前移動時又再次被固定相溶解或吸附動時又再次被固定相溶解或吸附; ;n 隨著載氣的流動，溶解、揮發(fā)，或吸附隨著載氣的流動，溶解、揮發(fā)，或吸附、脫附的過程反復(fù)地進(jìn)行。、脫附的過程反復(fù)地進(jìn)行。氣相色譜儀主要包括四部分：氣相色譜儀主要包括四部分：1 1、載氣系統(tǒng)、載氣系統(tǒng)2 2、進(jìn)樣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)3 3、分離系統(tǒng)、分離系統(tǒng)4 4、檢測系統(tǒng)、檢測系統(tǒng) 5.5.控溫系統(tǒng)控溫系統(tǒng)氣相色譜儀簡介氣相色譜儀簡介載氣凈化器流量計(jì)色譜柱柱箱汽化室檢測器記錄器進(jìn)樣放空氣相色譜儀

21、流程圖色譜儀1 1、載氣系統(tǒng)、載氣系統(tǒng) 載氣由壓縮氣體鋼瓶供給，經(jīng)減壓閥、穩(wěn)壓閥載氣由壓縮氣體鋼瓶供給，經(jīng)減壓閥、穩(wěn)壓閥控制壓強(qiáng)和流速，由壓強(qiáng)計(jì)指示氣體壓強(qiáng)，然后進(jìn)控制壓強(qiáng)和流速，由壓強(qiáng)計(jì)指示氣體壓強(qiáng)，然后進(jìn)入檢測器熱導(dǎo)池的參考臂，繼而進(jìn)入色譜柱。最后入檢測器熱導(dǎo)池的參考臂，繼而進(jìn)入色譜柱。最后通過熱導(dǎo)池、流量計(jì)而放入大氣。通過熱導(dǎo)池、流量計(jì)而放入大氣。氣相色譜對載氣的基本要求：氣相色譜對載氣的基本要求：（1）純凈）純凈通過活性炭或分子篩凈化器，除去載氣中的通過活性炭或分子篩凈化器，除去載氣中的水分、氧等有害雜質(zhì)。水分、氧等有害雜質(zhì)。（2）穩(wěn)定：）穩(wěn)定：流速穩(wěn)定。流速穩(wěn)定。（3）常用的載氣：）

22、常用的載氣：氮?dú)猓瑲錃?，氦氣氮?dú)?，氫氣，氦?、進(jìn)樣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)包括包括進(jìn)樣裝置進(jìn)樣裝置和和汽化室汽化室。進(jìn)樣通常用進(jìn)樣通常用微量注射器微量注射器和進(jìn)樣閥將樣品和進(jìn)樣閥將樣品引入。液體樣品引入后需要瞬間汽化。汽化在引入。液體樣品引入后需要瞬間汽化。汽化在汽化室進(jìn)行。汽化室進(jìn)行。對汽化室的要求是：對汽化室的要求是：（1）體積小；（）體積小；（2）熱容量大；（）熱容量大；（3）對樣品）對樣品無催化作用無催化作用載氣入口接色譜柱散熱片加熱塊汽化室示意圖汽化室示意圖對高分子樣品，采用裂解裝置：管式爐裂解器熱絲裂解器居里點(diǎn)裂解器載氣入口裂解的小分子隨載氣進(jìn)入色譜柱裂解的小分子隨載氣進(jìn)入色譜柱3、分離系

23、統(tǒng)、分離系統(tǒng)-色譜柱色譜柱色譜柱色譜柱填充柱（填充柱（2-6mm直徑，直徑，1-6m長）長）P102毛細(xì)管柱（毛細(xì)管柱（0.1-1mm直徑直徑, 幾十米長）幾十米長）固定相固定相固體固定相：固體固定相：液體固定相：液體固定相：（1）固體固定相：固體固定相：固體吸附劑包括活性碳、硅膠、固體吸附劑包括活性碳、硅膠、Al2O3、分、分子篩等。子篩等。非極性碳，弱極性氧化鋁，強(qiáng)極性硅膠非極性碳，弱極性氧化鋁，強(qiáng)極性硅膠（2）液體固定相：液體固定相：液體固定相涂漬或鍵合在液體固定相涂漬或鍵合在惰性載體上惰性載體上擔(dān)體擔(dān)體固定液固定液不同種類的固定液對混合物組分的不同種類的固定液對混合物組分的作用能力（分

24、配系數(shù)作用能力（分配系數(shù))不同，分離不同，分離效果差異很大。效果差異很大。如何選擇恰當(dāng)?shù)墓潭ㄒ菏菇M分得以如何選擇恰當(dāng)?shù)墓潭ㄒ菏菇M分得以更好的分離呢？更好的分離呢？固定液的選擇：組分與固定相的相互作用力固定液的選擇：組分與固定相的相互作用力（A）非極性組分分離非極性固定液 ，組分出峰的順序由蒸汽壓決定，沸點(diǎn)高保留時間長（B）中等極性組分分離中等極性固定相，沸點(diǎn)與分子間力同時起作用（C）強(qiáng)極性組分分離強(qiáng)極性固定相，分子間力起作用，按極性大小出峰（D）極性+非極性組分分離極性固定相依據(jù)相似相溶原則；（極性原則）依據(jù)相似相溶原則；（極性原則）例如：苯和環(huán)己烷的色譜分離苯沸點(diǎn) 80.10C環(huán)己烷沸點(diǎn) 8

25、0.70C采用非極性固定液 ，因組分出峰的順序由蒸汽壓決定，所以分不開；但是苯容易極化tR(苯）/tR（環(huán)己烷）（1）用弱極性的鄰苯二甲酸二辛酯1.5（2）用極性的聚乙二醇-4003.9（3）用，氧二丙氰6.3P1054、檢測器、檢測器n作用：將色譜分離后的各組分的量轉(zhuǎn)變成可測量的電信號，然后紀(jì)錄下來。n檢測器相關(guān)性能指標(biāo)：靈敏度（Sensitivity）指樣品量變化引起信號變化的程度，程度越大靈敏度越高。檢測限（Detection Limit）二倍噪音所相當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)的量稱為檢測限線性范圍（Linear range） 指檢測器信號與樣品濃度（或量）之間成正比關(guān)系的范圍。n常用檢測器： 熱導(dǎo)檢測器

26、氫火焰離子化檢測器電子捕獲檢測器n 對檢測器性能要求： 靈敏度高線性范圍寬響應(yīng)速度快通用性強(qiáng) 結(jié)構(gòu)簡單（1）熱導(dǎo)檢測器(Thermal Conductivity Detector, TCD) 利用載氣與樣品組分熱導(dǎo)系數(shù)的差異，當(dāng)它們通過熱敏電阻元件時，阻值出現(xiàn)差異而產(chǎn)生電信號。熱導(dǎo)檢測器的主要特點(diǎn):(1) 結(jié)構(gòu)簡單(2) 對無機(jī)物和有機(jī)物都有響應(yīng)(3) 靈敏度不高（2）、氫火焰離子化檢測器Flame Ionization Detector (FID)有機(jī)物在火焰中電離形成離子流，根據(jù)離子流的出現(xiàn)和大小進(jìn)行分析。載氣+樣品組分H2空氣極化極收集極放大記錄離子流方向氫火焰離子化檢測器的特點(diǎn)：（1）靈敏度高，響應(yīng)快，線性范圍寬（2）通用性強(qiáng)，適于有機(jī)物的檢測（3）是目前最廣泛使用的檢測器之一。（3）、電子俘獲檢測器載氣在-射線源的照射下發(fā)生電離：N2 N2 + e形成穩(wěn)定的基流。鹵素等含電負(fù)性的原子捕獲電子生成穩(wěn)定的負(fù)離子，并與載氣正離結(jié)合，使基流信號下降，根據(jù)信號是否降低和降低程度，可檢測組分。放射源（-）不銹鋼棒（+）放大與檢測系統(tǒng)電子俘獲檢測器的特點(diǎn)：（1）對鹵素、硫、磷、氮、氧有很強(qiáng)的響應(yīng)；（2）靈敏度高，可用于痕量農(nóng)藥殘留物的分析；（3）線性范圍較窄（4