氧化還原滴定習(xí)題與答案

1、第七章 氧化還原滴定1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位E是指在一定溫度條件下（通常為25）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴(yán)格講應(yīng)該是活度）都是1mol/l（或其比值為1）（如反應(yīng)中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013105Pa，固體物質(zhì)的活度為1）時相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。電對的條件電極電位（E0f）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為，并且溶液中其它組分的濃度都已確知時，該電對相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后的實際電極電位，它在條件不變時為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影響，進(jìn)行了

2、校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個方面；（1） 配位效應(yīng)；（2） 沉淀效應(yīng)；（3） 酸濃度。2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中？為什么？ 答：一般講，兩電對的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4V（K106），這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。實際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時，電對的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的電極電位超過0.4V ，那么這樣的氧化還原反應(yīng)也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于氧化還原滴定中。因為有的反應(yīng)K雖然很大，但反應(yīng)速度太慢，亦不符合

3、滴定分析的要求。3.影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個方面：1）反應(yīng)物的濃度；2）溫度；3）催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。4.常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應(yīng)是什么？答：1）高錳酸鉀法2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重鉻酸甲法. Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2=2I-+2H2O Cr

4、2O72-+6I-+14H+=3I2+3Cr3+7H2O5.應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個主要條件：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于106，即E0.4V。（2）反應(yīng)迅速，且沒有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計量關(guān)系。（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點。6.化學(xué)計量點在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長短和氧化劑與還原劑兩電對的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）相差的大小有關(guān)。電位差E較大，突躍較長，一般講，兩個電對的條件電

5、位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.20V時，突躍范圍才明顯，才有可能進(jìn)行滴定，E值大于0.40V時，可選用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可以用電位法）指示滴定終點。 當(dāng)氧化劑和還原劑兩個半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n1=n2時，則化學(xué)計量點的位置恰好在滴定突躍的中（間）點。如果n1n2，則化學(xué)計量點的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多（即n值較大）的電對一方；n1和n2相差越大，化學(xué)計量點偏向越多。7.試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說明它們共性和特性。答： 酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：1） 在滴定劑不足0.1%和過量0.1%時，三種滴定曲線均能形成突躍；2） 均是利用滴定曲線

6、的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧化還原滴定曲線是以E值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液。8.氧化還原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點？答：氧化還原滴定中指示劑分為三類：（1）氧化還原指示劑。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機試劑，其氧化型與還原型具有不同的顏色。進(jìn)行氧化還原滴定時，在化學(xué)計量點附近，指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型，或者由還原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸停瑥亩鹑芤侯伾蛔?，指示終點。（2）自身指示劑。 利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來指示終點。（3）專屬指示劑。 其本身并無氧化還原性質(zhì)，但它

7、能與滴定體系中的氧化劑或還原劑結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。9.氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？ 答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個類型：氧化還原指示劑和其他指示劑。后者的變色原理和選擇與酸堿指示劑無有任何異同點。而前者氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點如下：酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏色。酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色 均有變色點；兩者均有變色范圍。酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，而氧化還原指示劑則是電位范圍。其

8、顏色強度的變化均是從10變到0.1的關(guān)系。酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化；氧化還原指示劑則只與電位有關(guān)。10.在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為什么要進(jìn)行預(yù)氧化或預(yù)還原的處理？預(yù)處理時對所用的預(yù)氧化劑或還原劑有哪些要求？答：在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為了能成功的完成氧化還原滴定，時常需要將被測定的組分處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定計量關(guān)系起反應(yīng)的狀態(tài)，或者處理成高價后用還原劑進(jìn)行滴定，或者處理成低價后用氧化劑滴定。滴定前使被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。預(yù)處理時對所用的氧化劑或還原劑有以下幾點要求：（1） 反應(yīng)進(jìn)行完全而且速度要快； （2） 反應(yīng)應(yīng)該具

9、有一定的選擇性。（3） 過量的氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；11.碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)行？答；碘量法的主要誤差來源有以下幾個方面：（1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；（2） 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（3） 空氣對KI的氧化作用：（4） 滴定條件的不適當(dāng)。由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。因為在堿性溶液中，將會發(fā)生副反應(yīng)：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在堿性溶液中還會發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在強堿性溶液中，溶液會發(fā)生分解： S2O32-+2

10、H+=SO2+S+H2O同時，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化： 4I-+4H+O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行。12.比較用KMnO4K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點。和作滴定劑的優(yōu)缺點見下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2 優(yōu)點酸性條件下氧化性強，可以直接或間接滴定許多有機物和無機物，應(yīng)用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2+易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長期放置，可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影響，反應(yīng)簡單，副反應(yīng)少。缺點其中常含有少量雜質(zhì)，其易與水和是空

11、氣等還原性物質(zhì)反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，標(biāo)定后不易長期使用，不能用還原劑直接滴定來測MnO4-本身顯橙色，指示靈敏度差，且還原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價錢昂貴13.設(shè)計一個分別測定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、簡單步驟和計算公式）。答：分別測定AsO33-和AsO43-碘量法分析方案如下：（1） 于AsO43-AsO33-的混合溶液中，在酸性條件下，加過量KI，此時AsO43-與I-反應(yīng)：AsO43- +2I-+2H+=AsO33+-I2+H2O析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定： I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2S2O3溶液的濃度(C N

12、a2S2O3)和用去的體積(V Na2S2O3)即可求得AsO43-的含量。另外，在取一定量的AsO43-和AsO33-混合溶液，加NaHCO3,在pH=8.0的條件下，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的AsO33-： AsO33-+I2+2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2+H2O (PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33-的量。（2）測定步驟AsO43-的測定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中，加酸和過量KI，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點時加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點時溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色。由下式計算AsO43

13、-的含量（以g/ml表示）： AsO43-=（2）AsO33-的測定量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00ml，若試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加一定量NaHCO3，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定AsO33-，用淀粉作指示劑，終點時溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，然后由下式計算AsO33-的含量（以g/ml表示）： AsO33-=14.在Cl-、Br-和I-三種離子的混合物溶液中，欲將I-氧化為I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和KMnO4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2(SO4)3氧化劑即能滿足上述要求，因為：E0 MnO4-/Mn2+=1.51VE0Fe3+/Fe2+=0.

14、771VE0Cl2/2Cl-=1.395VE0Br2/Br-=1.087VE0I2/I-=0.621V又標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位低于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E0I2/I-故只能將氧化為I2，而不能將Cl-和Br-氧化。如果選用KMnO4時則能將其氧化。15.計算在1mol/LHCl溶液中，當(dāng)Cl-=1.0mol/L時，Ag+/Ag電對的條件電位。 解：經(jīng)查表在1mol/l的溶液中，E0Ag+/Ag=0.7994V E=E0Ag+/Ag+0.0592lg =0.7994+0.0592lgAg+ 又Cl-=1mol/l KspAgCl=1010 E=0.79

15、94+0.0592lg1010=0.22V16.計算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中，當(dāng)cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L時Cr2O72-/Cr3+電對的電極電位。解：附錄中沒有該電對相應(yīng)的條件電位值，采用相近1mol/L的介質(zhì)中E0=1.00V代替Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O當(dāng)C Cr(VI)=0.10mol/L C Cr(III)=0.020mol/L E=E0 Cr(VI)/ Cr(III)+lg1.02V=1.01V17.計算pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L時Zn2+/Zn電對條件電位。若CZn(II)=0.

16、020mol/L,體系的電位是多少？ 解：已知E0Zn2+/Zn=-0.763V, ZnNH3絡(luò)合物的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06. HO-=10-4, pKa=9.26 1) pH=pKa+lgNH3/NH4+ 10.0=9.26+ lgNH3/NH4+ (1) CNH3=NH4+NH3=0.20 (2) (1)、(2)聯(lián)立解得 NH3=0.169 mol/L = =9.41105 E=E0+=-0.763+=-0.94 V2) 若Zn2+=0.020mol/l,則E=-0.94+18.分別計算H+=2.0mol/L和pH=2.00時MnO4-/Mn2+電對的條件

17、電位。解：在酸性溶液中的反應(yīng)為，MnO4-+4H+5e-=Mn2+4H2O，經(jīng)查表E0=1.51V當(dāng)H+=2.0mol/l, E=E0+=1.54V當(dāng)H+=0.01mol/l, E=E0+.19.用碘量法測定鉻鐵礦中鉻的含量時，試液中共存的Fe3+有干擾。此時若溶液的pH=2.0，F(xiàn)e(III)的濃度為0.10mol/L, Fe()的濃度為1.010-5mol/L，加入EDTA并使其過量的濃度為0.10mol/L。問此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解：已知 Fe3+=0.10mol/l，F(xiàn)e2+=1.010-5mol/l。EDTA=0.10mol/l。查表知：pH =2.0時，lg(H)=

18、13.51, lgKFeY-=25.1, lgKFeY2-=14.32 故： lgKFeY-= lgKFeY- lg(H)=25.1-13.51=11.59 lgKFeY2-= lgKFeY2- lg(H)=14.32-13.51=-0.19 根據(jù)：Fe + Y = FeY 得： Fe3+=0.1/0.110-11.59=10-11.59 mol/L; Fe2+=1.010-5/0.110-0.19=10-4.81 mol/L;0.37VEI2/I-=0.54 V 能排除。20.已知在1mol/LHCl介質(zhì)中，F(xiàn)e(III)/Fe(II)電對的E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)電對的

19、 E0=0.14V。 求在此條件下，反應(yīng)2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的條件平衡常數(shù)。. 解：已知E0Fe3+/Fe2+=0.70V, E0Sn4+/Sn2+=0.14V 對于反應(yīng) 2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+. 則， 21.對于氧化還原反應(yīng)BrO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O（1）求此反應(yīng)的平衡常數(shù)（2）計算當(dāng)溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L時，游離溴的平衡濃度。 解：1）與此有關(guān)的兩個半電池反應(yīng)為 根據(jù)式（9-18）可得： 2） 將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入， 22.在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中，等體積的0.6

20、0mol/LFe2+溶液與0.20mol/LCe4+溶液混合。反應(yīng)達(dá)到平衡后，Cr4+的濃度為多少？解：附錄中沒有與之相應(yīng)的電位值，可用1mol/LH2SO4代替。 其反應(yīng)為： 當(dāng)體系達(dá)到平衡，E為定值 23.在1mol/LHClO4介質(zhì)中，用0.02000mol/LKMnO4滴定0.10mol/LFe2+,試計算滴定分?jǐn)?shù)分別為0.50，1.00，2.00時體系的電位。已知在此條件下，MnO4-/Mn2+的電對的E0=1.45V，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的E0=0.73V。解：1）MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O當(dāng)f=0.5時 24.在0.10mol/LHCl介質(zhì)中，用0

21、.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,試計算在化學(xué)計量點時的電位及其突躍范圍。在此條件中選用什么指示劑，滴定終點與化學(xué)計量點是否一致？已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的E0=0.73V，Sn4+/Sn2+電對的E0=0.07V。解：用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+的反應(yīng)如下；2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+查附表十一可知，在1mol/LHCl介質(zhì)中EofSn4+/Sn2+=0.14V EofFe3+/Fe2+=0.70V化學(xué)計量點Sn2+前剩余0.1%時：E=Eof Sn4+/Sn2+(0.059/2) lg=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0

22、.23V當(dāng)Fe3+過量0.1%時，E= EofFe3+/Fe2+0.059=0.70+0.059=0.52V故其電位的突躍范圍為0.230.52V化學(xué)計量點時的電位可由式（9-22）Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+20.14)/3=0.33V在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍(lán)作指示劑，EInof=0.36V,由于EspEInof故滴定終點和化學(xué)計量點不一致。25.分別計算在1mol/LHCl和1mol/LHCl-0.5mol/LH3PO4溶液中，用0.1000mol/Lk2Cr2O4滴定20.00mL0.600mol/LFe2+時化學(xué)計量點的電位。如果兩種情況下都選用

23、二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較小？已知在兩種條件下，Cr2O72-/Cr3+的Eo=1.00V,指示劑的E0=0.85V.Fe3+/Fe2+電對在1mol/LHCl中的E0=0.70V,而在1mol/LHCl 0.5mol/LH3PO4中的E0=0.51V。解； 反應(yīng)：26.用30.00ml某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同樣質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2012mol/L的KOH溶液反應(yīng)。計算此KMnO4溶液的濃度。解：nKHC2O4H2O=0.201225.2010-3 CKMnO4VKMnO45= nKHC2O4H2O2CKMnO427.某KMnO

24、4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol/L,求滴定度：（1）TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe+4H2O(1)T=cM/1000b/aT=0.0248455.85510-5=0.06937g/mol (2)T= 0.0248410-32.5159.69=0.009917g/mol (3)T=0.0248410-315278.03g/mol=0.03453g/mol28.用0.2643g純As2O3標(biāo)定某KMnO4溶液的濃度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去40.46

25、ml.計算KmnO4溶液的濃度。解： C=0.02641mol/L29.準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣0.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+還原為Fe2+，然后用24.50mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。已知1mlKMnO4相當(dāng)于0.01260g H2C2O4.2H2O.試問：（1）礦樣中Fe及Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？（2）取市售雙氧水3.00ml稀釋定容至250.0ml，從中取出20.00ml試液，需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至終點。計算每100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量。解： Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2

26、O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求KMnO4的濃度CC=0.04000mol/L= (2) 先求的濃度100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量=30.00g/100ml30.準(zhǔn)確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣1.234g，在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500mol/LH2C2O4溶液，試PbO2還原為Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4。過濾，濾液酸化后用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

27、定，用去10.00mL，然后將所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.00ml。計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n總 = n過=n 沉= n還=nPbO2=10-3PbO2%=npb=Pb%=31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹（Pb3O4）試樣重3.500克，加一移液管Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀H2SO4于此試樣中。溶解作用停止以后，過量的Fe2+需3.05ml0.04000mol.l-1KMnO4溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性介質(zhì)中用0.04000mol,l-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，需用去48.05ml。計算鉛丹中

28、Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4+2Fe2+8H+=3Pb2+2 Fe3+4H2OMnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O5Pb3O410 Fe2+2MnO4-=88.15%32.準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣0.5261g，在酸性介質(zhì)中加入0.7049g純Na2C2O4。待反應(yīng)完全后，過量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.47ml。計算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解： n過= n總= (n總- n過)2=2n n=3.615 MnO2%=33.用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測定1.000g試樣中的鐵。試問1.000LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含

29、有多克K2Cr2O7時，才能使滴定管讀到的體積（單位ml）恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2O cVA%= A=Vc=0.0298434.0.4987g鉻鐵礦試樣經(jīng)Na2O2熔溶后，使其中的Cr3+氧化為Cr2O72-，然后加入10ml3mol/LH2SO4及50ml0.1202mol/L硫酸亞鐵溶液處理。過量的Fe2+需用15.05mlK2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006023g。試求試樣中的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Cr2O3表示時又是多少？解：n過= n總=n 沉=4.387moln=Cr%= Cr2O3%=35.

30、將0.1963g分析純K2Cr2O7試劑溶于水，酸化后加入過量KI，析出的I2需用33.61mlNa2S2O3溶液滴定。計算Na2S2O3溶液的濃度?解： Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26 S2O32- c=0.1191mol/L36.稱取含有Na2HAsO3和As2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g，溶解后在NaHCO3存在下用0.05150mol/LI2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去15.80ml。再酸化并加入過量KI,析出的I2用0.1300mol/LnaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去20.70ml。計算試樣中Na2HAsO3和質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： AsO43-AsO33-+I2 As