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1、第五章相平衡練習(xí)題一、判斷題: 1在一個給定的系統(tǒng)中,物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同,但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個確定的數(shù)。2單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于1。3自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。4相圖中的點(diǎn)都是代表系統(tǒng)狀態(tài)的點(diǎn)。5恒定壓力下,根據(jù)相律得出某一系統(tǒng)的f = l,則該系統(tǒng)的溫度就有一個唯一確定的值。 6單組分系統(tǒng)的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。7根據(jù)二元液系的px圖可以準(zhǔn)確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。8在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計(jì)算兩相平暢時兩相的相對的量。9杠桿規(guī)則只適用于Tx圖的兩相平衡區(qū)。10對于二元互溶液系,通過精餾方法總可以得到兩個純組分。11二元液系
2、中,若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差,那么B組分必定對拉烏爾定律產(chǎn)生負(fù)偏差。 12恒沸物的組成不變。13若A、B兩液體完全不互溶,那么當(dāng)有B存在時,A的蒸氣壓與系統(tǒng)中A的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。14在簡單低共熔物的相圖中,三相線上的任何一個系統(tǒng)點(diǎn)的液相組成都相同。15三組分系統(tǒng)最多同時存在5個相。 二、單選題:1H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 體系的組分?jǐn)?shù)是:(A)K = 3 ;(B)K = 5 ;(C)K = 4 ;(D)K = 2 。 2克勞修斯克拉伯龍方程導(dǎo)出中,忽略了液態(tài)體積。此方程使用時,對體系所處的溫度要求:(A)大于臨界溫度 ;(B)在三相點(diǎn)與沸點(diǎn)之間 ;(C)在
3、三相點(diǎn)與臨界溫度之間 ;(D)小于沸點(diǎn)溫度 。 3單組分固液兩相平衡的pT曲線如圖所示,則:(A)Vm(l) = Vm(s) ;(B)Vm(l)Vm(s) ;(C)Vm(l)Vm(s) ;(D)無法確定 。 4蒸汽冷凝為液體時所放出的潛熱,可用來:(A)可使體系對環(huán)境做有用功 ;(B)可使環(huán)境對體系做有用功 ;(C)不能做有用功 ;(D)不能判定 。 5壓力升高時,單組分體系的熔點(diǎn)將如何變化:(A)升高 ;(B)降低 ;(C)不變 ;(D)不一定 。 6硫酸與水可組成三種化合物:H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H
4、2SO4·4H2O(s),在p下,能與硫酸水溶液共存的化合物最多有幾種:(A)1 種 ;(B)2 種 ;(C)3 種 ;(D)0 種 。 7在101325Pa的壓力下,I2在液態(tài)水與CCl4中的溶解已達(dá)到平衡(無固體I2存在),此體系的自由度為:(A)1 ;(B)2 ;(C)3 ;(D)0 。 8NaCl水溶液和純水,經(jīng)半透膜達(dá)到滲透平衡,該體系的自由度數(shù)是:(A)f = 1 ;(B)f = 2 ;(C)f = 3 ;(D)f = 4 。 9對于下列平衡系統(tǒng):高溫下水被分解;同,同時通入一些H2(g) 和O2(g);H2和O2同時溶于水中,其組元數(shù)K和自
5、由度數(shù)f的值完全正確的是:(A)K = 1,f = 1 K = 2,f = 2 K = 3,f = 3 ;(B)K = 2,f = 2 K = 3,f = 3 K = 1,f = 1 ;(C)K = 3,f = 3 K = 1,f = 1 K = 2,f = 2 ;(D)K = 1,f = 2 K = 2,f = 3 K = 3,f = 3 。 10在下列體系中自由度f = 2的體系是:(A)298K時,H2O(l)H2O(g) ;(B) S(s)S(l)S(g) ;(C)C2H5OH(l) 與H2O(l) 的混合物 ;(D)一定量的PCl5(g) 分解平衡時:PCl5(g) = P
6、Cl3(g) + Cl2(g) 。 11某體系中有Na2CO3水溶液及Na2CO3·H2O(s)、Na2CO3·7H2O(s)、Na2CO3·10H2O(s)三種結(jié)晶水合物。在p下,f = K - + 1 = 2 - 4 + 1 = -1,這種結(jié)果表明:(A)體系不是處于平衡態(tài) ;(B)Na2CO3·10 H2O(s) 不可能存在 ;(C)這種情況是不存在的 ;(D)Na2CO3·7H2O(s) 不可能存在 。 12相圖與相律之間是:(A)相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出,相圖不能違背相律 ;(B)相圖由相律推導(dǎo)得出;(C)相圖由實(shí)驗(yàn)
7、結(jié)果繪制得出,與相律無關(guān) ;(D)相圖決定相律 。 13下列敘述中錯誤的是:(A)水的三相點(diǎn)的溫度是273.15K,壓力是610.62 Pa ;(B)三相點(diǎn)的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定,不能任意改變 ;(C)水的冰點(diǎn)溫度是0(273.15K),壓力是101325 Pa ;(D)水的三相點(diǎn)f = 0,而冰點(diǎn)f = 1 。 14Na 2CO3可形成三種水合鹽:Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、NaCO3·10H2O,在常壓下,將Na2CO3投入冰水混合物中達(dá)三相平衡時,若一相是冰,一相是Na2CO3水溶液,則另一相是:(A)Na2CO3 ;
8、(B)Na2CO3·H2O ;(C)Na2CO3·7H2O;(D)Na2CO3·10H2O。 15如圖,對于右邊的步冷曲線對應(yīng)是哪個物系點(diǎn)的冷卻過程:(A)a點(diǎn)物系 ;(B)b點(diǎn)物系 ;(C)c點(diǎn)物系 ;(D)d點(diǎn)物系 。 16如圖,對于形成簡單低共熔混合物的二元相圖,當(dāng)物系的組成為x,冷卻到t時,固液二相的重量之比是:(A)w(s)w(l) = acab ;(B)w(s)w(l) = bcab ;(C)w(s)w(l) = acbc ;(D)w(s)w(l) = bcac 。 17如圖,對于形成簡單低共熔混合物的二元相圖,當(dāng)物系點(diǎn)分
9、別處于C、E、G點(diǎn)時,對應(yīng)的平衡共存的相數(shù)為:(A)C點(diǎn)1,E點(diǎn)1,G點(diǎn)1 ;(B)C點(diǎn)2,E點(diǎn)3,G點(diǎn)1 ;(C)C點(diǎn)1,E點(diǎn)3,G點(diǎn)3 ;(D)C點(diǎn)2,E點(diǎn)3,G點(diǎn)3 。 18在相圖上,當(dāng)物系處于哪一個點(diǎn)時只有一個相:(A)恒沸點(diǎn) ;(B)熔點(diǎn) ;(C)臨界點(diǎn) ;(D)低共熔點(diǎn) 。 19甲、乙、丙三個小孩共吃一支冰棍,三人約定:各吃質(zhì)量的三分之一;只準(zhǔn)吸,不準(zhǔn)咬;按年齡由小到大順序先后吃。結(jié)果,乙認(rèn)為這只冰棍沒有放糖,甲則認(rèn)為這冰棍非常甜,丙認(rèn)為他倆看法太絕對化。則三人年齡:(A)甲最大,乙最小 ;(B)甲最小,乙最大 ;(C)丙最大,甲最小 ;(D)丙最小,乙最大 。
10、 20如圖A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖,圖中有幾個單相區(qū):(A) (A) 1個 ;(B) (B) (B)2個 ;(C) (C) (C)3個 ;(D) (D) (D)4個 。 21有一形成不穩(wěn)定化合物的雙組分A與B凝聚體系,系統(tǒng)的組成剛巧與不穩(wěn)定化合物的組成相同,當(dāng)其從液態(tài)冷卻到不相稱熔點(diǎn),系統(tǒng)內(nèi)建立如下平衡:液相 + A(s) = AxBy(不穩(wěn)定化合物),
11、如果在此時系統(tǒng)由外界吸取熱時,則上述的平衡將:(A)向左移動 ;(B)向右移動 ;(C)不移動 ;(D)無法判定 。 22A與B可以構(gòu)成2種穩(wěn)定化合物與1種不穩(wěn)定化合物,那么A與B的體系可以形成幾種低共熔混合物:(A)2種 ;(B)3種 ;(C)4種 ;(D)5種 。 23如圖A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖,有幾個兩固相平衡區(qū):(A) (A) 1個 ;(B)2個 ;(B) (B) 3個 ;(D)4個 。 24在第一種物質(zhì)中加入第二種物質(zhì)后,二者
12、的熔點(diǎn)發(fā)生什么變化? (A)總是下降 ;(B)總是上升 ;(C)可能上升也可能下降 ;(D)服從拉烏爾定律 。 25如圖是FeO與SiO2的恒壓相圖,那么存在幾個穩(wěn)定化合物:(A) (A) 1個 ;(B) (B) (B)2個 ;(C) (C) (C)3個 ;(D) (D) (D)4個 。 26A及B二組分組成的凝聚體系能生成三種穩(wěn)定的化合物,則于常壓下在液相開始冷卻的過程中
13、,最多有幾種固相同時析出?(A)4種 ;(B)5種 ;(C)2種 ;(D)3種 。 27在溫度為T時,A(l) 與B(l) 的飽和蒸氣壓分別為30.0kPa和35.0kPa,A與B完全互溶,當(dāng)xA = 0.5時,pA = 10.0kPa,pB = 15.0kPa,則此二元液系常壓下的Tx相圖為: 28兩組分理想溶液,在任何濃度下,其蒸氣壓:(A)恒大于任一純組分的蒸氣壓 ; (B)恒小于任一純組分的蒸氣壓 ;(C)介于兩個純組分的蒸氣壓之間 ;(D)與溶液組成無關(guān) 。 29設(shè)A和B可析出穩(wěn)定化合物AxBy
14、和不穩(wěn)定化合物AmBn,其Tx圖如圖所示,其中阿拉伯?dāng)?shù)字代表相區(qū),根據(jù)相圖判斷,要分離出純凈的化合物AmBn,物系點(diǎn)所處的相區(qū)是:(A)9 ; (B) 7 ;(C)8 ; (D) 10 。 30液體A與B形成蒸氣壓正偏差很大的溶液,在精餾塔中精餾時,塔釜得到的是:(A)恒沸混合物 ;(B)純A ;(C)純B ;(D)純A或純B 。 31如圖A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖,圖中有幾個兩相區(qū):(A)1個 ;(B)2個 ;(C)3個 ;(D)4個 。 32水蒸氣蒸餾通常適用于某有機(jī)物與水組成的:(A)完全互溶雙液系 ;(B)互不相溶雙液系 ;(C)部分互溶
15、雙液系 ;(D)所有雙液系 。 33下圖是二元凝聚體系相圖,其中物系點(diǎn)與相點(diǎn)合一的是:(A)F點(diǎn),G點(diǎn) ;(B)I點(diǎn),D點(diǎn) ;(C)H點(diǎn),D點(diǎn) ;(D)H點(diǎn),G點(diǎn) 。 34A與B是兩種互不相溶的兩種液體,A的正常沸點(diǎn)80,B的正常沸點(diǎn)120。把A、B混合組成一個體系,那么這個混合物的正常沸點(diǎn)為:(A)小于80;(B)大于120;(C)介于80與120之間 ;(D)無法確定范圍 。 35右圖是三液態(tài)恒溫恒壓相圖,ac、be把相圖分成三個相區(qū)、,每個相區(qū)存在的相數(shù)是:(A) (A) 區(qū)1、區(qū)1、區(qū)1 ;(B)區(qū)1、區(qū)3、
16、區(qū)2 ;(B) (B) 區(qū)1、區(qū)2、區(qū)2 ;(D)區(qū)1、區(qū)2、區(qū)1 。 36金(熔點(diǎn)1063)與銅(熔點(diǎn)1083)形成合金;取含金量50的融熔體冷卻,首先析出固溶體的含金量是:(A)大于50 ;(B)小于50 % ;(C)等于50 ;(D)不一定 。 37H2ONaClNa2SO4的物系中Na2SO4與H2O能形成水合物Na2SO4·10 H2O(D)。相圖中,在DBC區(qū)中存在的是:(A)水合物D與溶液 ;(B)水合物D、NaCl和組成為F的溶液 ;(C)水合物D、NaCl和Na2SO4三相共存 ;(D)
17、純NaCl、純Na2SO4和水溶液 。 38H2OKNO3NaNO3物系的相圖如下。那么在BEC區(qū)內(nèi)平衡的相是:(A)純NaNO3與其飽和溶液 ;(B)純KaNO3與其飽和溶液 ;(C)含KNO3、NaNO3與不飽和溶液 ;(D)含KNO3、NaNO3與雙飽和溶液(E) 。 39分配定律不適用下列哪個體系:(A)I2溶解在水與CCl4中 ;(B)Na2CO3溶解在正庚烷和二乙二醇醚中 ;(C)NH4Cl溶解在水與苯中 ;(D)Br2溶解在CS2與水中 。 40如圖是恒溫恒壓下的三組分鹽水體系相圖,復(fù)鹽可形成水合物,存在幾個三相平衡區(qū):(A)2個 ;(B)3個 ;(
18、C)4個 ;(D)5個 。 三、多選題:1通常所說的水的冰點(diǎn)為0的含義是什么?(A)在101.33kPa壓力下,冰和純水平衡時的溫度 ;(B)冰、水、水蒸氣三相平衡時的溫度 ;(C)冰的蒸氣壓和水的蒸氣壓相等的溫度 ;(D)壓力為101.3kPa下被空氣飽和了的水和冰平衡的溫度 ;(E)壓力在101.3kPa時,冰、水、水蒸氣三相共存時的溫度 。 2下列系統(tǒng) = 1的是:(A)PbSnSb形成的固溶體 ;(B)-SiO2和-SiO2 ;(C)左旋葡萄糖和右旋葡萄糖 ;(D)氯化鈉和蔗糖溶于水 ;(E)白糖與面粉混合物 。 3克克方程可適用于下列哪些體系?(A)I2
19、(s) I2(g) ;(B)C(石墨) C(金剛石) ;(C)I2(s) I2(l) ;(D)I2(l) I2(g) ;(E)I2(g)(n,T1,p1) I2(g) (n,T2,p2) ;(F)I2(l) + H2 2HI(g) 。 4對于兩組分凝聚體系的步冷曲線形狀,下列判斷正確的是:(A)步冷曲線上,一定存在“拐點(diǎn)” ;(B)一條步冷曲線上有平臺,就一定有“拐點(diǎn)” ;(C)一條步冷曲線上有“拐點(diǎn)”,就一定有“平臺” ;(D)一條步冷曲線上可以有“拐點(diǎn)”而無“平臺” ;(E)一條步冷曲線上可以有“平臺”而無“拐點(diǎn)” 。5在CaF2CaCl2的凝聚系統(tǒng)相圖中,物系點(diǎn)為a,當(dāng)降低系統(tǒng)
20、溫度時,不正確的是:(A) (A) a點(diǎn) = 1,f* = 2 ;(B)b點(diǎn) = 1,f* = 1 ;(B) (B) c點(diǎn) = 2,f* = 1 ;(C) (C) d點(diǎn) = 2,f* = 1 ;(E)c點(diǎn) = 3,f* = 0 。 6關(guān)于杠桿規(guī)則的適用性,下列說法錯誤的是:(A)適用于單組分體系的兩個平衡相 ;(B)適用于二組分體系的兩相平衡區(qū) ;(C)適用于二組分體系相圖中的任何區(qū) ;(D)適用于三組分體系中的兩個平衡相 ;(E
21、)適用于三相平衡線上的任意兩個平衡相 。 7加壓于冰,冰可部分熔化成水,這是什么原因?(A)加壓生熱 ;(B)冰的晶格受壓崩潰 ;(C)冰熔化時吸熱 ;(D)冰的密度小于水 ;(E)冰的密度大于水 。 8A和B二元凝聚系相圖如圖所示,在下列敘述中錯誤的是:(A)1為液相, = 1,f = 2 ;(B)要分離出純A,物系點(diǎn)必須在3區(qū)內(nèi) ;(C)要分離出純AmBn,物系點(diǎn)必須在6區(qū)內(nèi) ;(D)J、F、E、I和S諸點(diǎn)f = 0 ;(E)GC直線、DI直線上的點(diǎn),f = 0 。 920時苯和甲苯的蒸氣壓分別為9959.2Pa和2973.1Pa,苯(A)和甲苯(B)形成的溶
22、液近似于理想溶液,當(dāng)x(苯) = 0.5時,氣相中苯的分壓p(苯) = 4979.6Pa,甲苯的分壓p(甲苯) = 1486.6Pa,在圖中,px圖和Tx圖正確的是: 10下述說法中,哪一個是錯誤的?(A)通過相圖可以確定一定條件下體系由幾相構(gòu)成 ;(B)相圖可表示出平衡時每一相的組成如何 ;(C)相圖可表示出達(dá)到相平衡所需的時間長短 ;(D)通過杠桿規(guī)則可在相圖上計(jì)算各相的相對數(shù)量多少 ;(E)相圖上物系點(diǎn)與相點(diǎn)都是分開的 。 四、主觀題:1在25時,A、B、C三種物質(zhì)(相互之間不發(fā)生反應(yīng))所形成的溶液與固態(tài)A和由B、C組成的氣相同時達(dá)到平衡,問:(1) 此體系的自由度為
23、多少?(2) 此體系中能平衡共存的最多有幾相? 2滑冰鞋下面的冰刀與冰接觸面長為7.68cm,寬為0.00245cm。(1) 若滑冰者體重為60kg,試求施于冰面的壓強(qiáng)為多少?(雙腳滑行)(2) 在該壓強(qiáng)下,冰的熔點(diǎn)是多少?巳知冰的摩爾熔化熱為6009.5 J·mol-1,冰的密度為0.92g·cm-3,水的密度為1.0 g·cm-3 。 3乙酰乙酸乙酯CH3COCH2COOC2H5是有機(jī)合成的重要試劑,它的蒸氣壓方程為:lnp = -5960/T + B,p的單位是Pa,此試劑在正常沸點(diǎn)181時部分分解,但在70是穩(wěn)定的,可在70時減壓蒸餾
24、提純,壓強(qiáng)應(yīng)降到多少?該試劑的摩爾氣化熱是多少? 4液體A與B形成非理想溶液,在一定溫度下,蒸氣總壓與溶液組成的關(guān)系圖如右:(1) 粗略畫出pAxB 、pBxB線 ;(2) 粗略畫出TxB 和TyB線(沸點(diǎn)組成線) 。 5在1678之間,液態(tài)汞的蒸氣壓公式為 :lg(p/p) = 7.6483328/T 0.848lg(T/K),汞的三相點(diǎn)溫度為243.3K,摩爾熔融熱為2320 J·mol-1,試求固態(tài)汞在 -78時的蒸氣壓。 6下面是兩組分凝聚體系相圖,注明每個相圖中相態(tài),并指出三相平衡線。 7Ni與Mo形成化合物MoNi,在1345時分解
25、成Mo與含53 Mo的液相,在1300有唯一最低共熔點(diǎn),該溫下平衡相為MoNi,含48 Mo的液相和含32 Mo的固熔相,巳知Ni的熔點(diǎn)1452,Mo的熔點(diǎn)為2535,畫出該體系的粗略相圖tc圖。 8AgCl與LiCl體系不形成化合物,固態(tài)部分互溶,在480時,熔融體與分別含15及30 AgCl的固熔體成平衡,AgCl與LiCl的熔點(diǎn)分別為455與610,試?yán)L制其相圖。 9如圖,是NaCl(NH4)2SO4H2O在298K、101.325kPa時的相圖?,F(xiàn)有NaCl與(NH4)2SO4混合鹽100克,其中(NH4)2SO4含量為25%,物系點(diǎn)相當(dāng)圖中f點(diǎn),利用相圖計(jì)算,可以
26、最多提純得到多少克NaCl晶體? 10CaCO3在高溫分解為CaO和CO2。(1) 由相律證明我們可以把CaCO3在保持固定壓力的CO2氣流中加熱到相當(dāng)?shù)臏囟榷皇笴aCO3分解;(2) 證明當(dāng)CaCO3與CaO的混合物與一定壓力的CO2共存時有且僅有一個平衡溫度。 11在101.325kPa下,CaCO3分解成CaO(s) 和CO2(g),在1169K時達(dá)到分解平衡。(1) 畫出兩組分CaOCO2在101.325Pa時的等壓相圖;(2) 標(biāo)出各個相區(qū)的相態(tài)。 12NaClH2O二組分體系的低共熔點(diǎn)為 -21.1,此時冰、NaCl·2H2O(s) 和濃度
27、為22.3(重量百分?jǐn)?shù))的NaCl水溶液平衡共存,在 -9時有一不相合熔點(diǎn),在該熔點(diǎn)溫度時,不穩(wěn)定化合物NaCl·2H2O分解成無水NaCl和27 的NaCl水溶液,已知無水NaCl在水中的溶解度受溫度的影響不大(當(dāng)溫度升高時,溶解度略有增加)。(1) 請繪制相圖,并指出圖中線、面的意義;(2) 若在冰水平衡體系中加入固體NaCl作致冷劑可獲得最低溫度是幾度?(3) 若有1000g 28 的NaCl溶液,由160冷到 -10,問此過程中最多能析出多少純NaCl ? 12現(xiàn)有處于263K的1 mol過冷水,假定水自發(fā)地結(jié)晶,結(jié)晶過程一直延續(xù)到體系平衡。(1) 體系達(dá)到最終溫度
28、為多少?(2) 平衡時有幾相共存?(3) 計(jì)算平衡時各相的量;(4) 計(jì)算結(jié)晶過程的Sm。已知Cp,mH2O(l) = 75.31 J·K-1·mol-1;Cp,mH2O(s) = 37.66 J·K-1·mol-1;熔化熱HmH2O(s) = 6.02 kJ·mol-1 。 13已知Bi和Cd的熔點(diǎn)和熔融焓分別是544.2K、594.1K以及11.00 kJ·mol-1、5.98 kJ·mol-1,預(yù)言由這兩個金屬所形成的最低共熔混合物的溫度和組成(設(shè)形成理想混合物)。實(shí)驗(yàn)值為140和Cd的含量(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))為4
29、0 。 14指出下列各圖中所形成的化合物的經(jīng)驗(yàn)式,并說明各相區(qū)是由哪些相組成的?(1) 圖中設(shè)生成的化合物為X ;(2) 沒有化合物;(3) 圖中設(shè)生成X、Y兩種化合物;15酚水體系在60分成兩液相,第一相含16.8 (質(zhì)量百分?jǐn)?shù)) 的酚,第二相含44.9 的水。(1) 如果體系中含90g水和60g酚,那么每相重量為多少?(2) 如果要使含80 酚的100g溶液變成渾濁,必須加水多少克? 1680時溴苯和水的蒸氣壓分別為8.825kPa和47.335kPa,溴苯的正常沸點(diǎn)是156。計(jì)算:(1) 溴苯水蒸氣蒸餾的溫度,已知實(shí)驗(yàn)室的大氣壓為101.325kPa;(2) 在這種水
30、蒸氣蒸餾的蒸氣中溴苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知溴苯的摩爾質(zhì)量為156.9 g·mol-1;(3) 蒸出10kg溴苯需消耗多少千克水蒸氣? 第五章 相平衡練習(xí)題答案一、判斷題答案:1對。2錯。3錯,應(yīng)是在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立變化的強(qiáng)度變數(shù)。4錯,也有代表相的點(diǎn)。5錯,f = l表示有一個強(qiáng)度變數(shù)可獨(dú)立變化。6對。7對,在px圖中理想液態(tài)混合物的液相線是直線。8對。9錯,其他相圖的兩相平衡區(qū)也可以使用杠桿規(guī)則。10錯,對有恒沸物的系統(tǒng),最多只能得到一個純組分。11錯,通常兩個組分都同時產(chǎn)生正(或負(fù))偏差。12錯,恒沸組成與壓力有關(guān)。13錯,因不互溶,pA = pA,與組成無關(guān)。14對。15
31、對。 二、單選題答案:1. C;2. C;3. C;4. C;5. D;6. B;7. B;8. C;9. D;10.D;11.A;12.A;13.A;14.D;15.C;16.C;17.B;18.C;19.B;20.C;21.A;22.B;23.D;24.C;25.D;26.C;27.B;28.C;29.B;30.D;31.C;32.B;33.D;34.A;35.D;36.B;37.C;38.D;39.C;40.B。 三、多選題答案:1. D;2. AD;3. AD;4. DE;5. BC;6. AC;7. D;8. BC;9. CD;10. CE。 四、主觀
32、題答案:1解:N = 3 C = 3 = 3 (s,l,) (1) f* = 3-3 + 1 = 1 ;(2) f*min = 0 ,3-max + 1 = 0 ,max = 4 。 2解:(1) p = W/2S = 60/(7.62 × 0.00245 × 3) = 1607 kg·cm-2 = 1549 × 104 Pa(2) dp/dT = H/TV ,dp = (H/TV) ·dT 積分:p2-p1 = (H/V) × ln(T2/T1),p2 = 15749 × 104 Pa,p1 = 101325 P
33、aT1 = 273.15 K, V = 18.02/1.00 - 18.02/0.92 = -1.567 cm3 ln(T2/T1) = (p2-p1) × V/H = (15746 × 104-101325) × (-1.567 × 10-6)/6009.5 = -0.04106T2 = 0.9598 T1 = 0.9598 × 273.15 = 262.16 K 即: t2 = - 11 3解:T = 273 + 181 = 454 K ,p = 101325 Paln101325 = - 5960/454 + B,B = 24.
34、654lnp = - 5960/T +24.654,T2 = 273 + 70 = 343K lnp2 = - 5960/343 + 24.654 = 7.278,p2 = 1448.1 Pa 因?yàn)?,由克-克方程:Hm,vap(氣化) = 5960R = 5960 × 8.314 = 49551 J·mol-1 4解: 5解:Hm(氣化) = a + bT + cT2 dlnpl/dT = Hm(氣)/RT2 = a/RT2 + b/RT + c/R (1) 2.303lgpl
35、= 7.648×2.303 3328×2.303/T 0.848×2.303lgT lnpl = 7.648×2.303 7664/T8.848lnTdlnpl/dT = 7664/T2-0.848/T 與(1)式比較,a = 7664R = 63718 b = - 0.848R = -7.05 c = 0 Hm(氣化) = 63718-7.05 THm(升華) = Hm(熔融) + Hm(氣化) = 2320 + 63718-7.05 T = 66038-7.05 Tdlnps/dT = Hm(升華)/RT2 = 66038/RT2-7.05/RT =
36、 7943/T2-0.848/T積分 : lnps = - 7943/T-0.848lnT + C lgps = - 3449/T-0.848lgT + C' 三相點(diǎn) T = 243.3K lgps = lgpL-2339/243.3-0.848lg243.3 + C' = 7.648-3328/243.3-0.848lg243.3C' = 8.145 lgps = - 3449/T-0.848lgT + 8.145 當(dāng) T = 273.2-78 = 196.2 Klgps = - 3449/195.2 = - 0.848lg195.2 + 8.145 = - 11.4
37、60ps = 3.92 × 10-12 p= 3.29 × 10-12 × 101325 = 3.98 × 10-7 Pa 6解: 7解: 化合物中含Mo為 62 % 。8. 解: 9解:在圖上聯(lián)結(jié) Cf,交AD線于g點(diǎn),量出Cf = 3.7 cm,Cg = 2.6 cm,用杠桿規(guī)則計(jì)算g點(diǎn)物系質(zhì)量,w(g) = 100 × 3.7/2
38、.6 = 142.3 g ,加水 42.3 g量出AD = 2.6 cm ,Dg = 0.9 cm, w (NaCl) = 142.3 × 0.9/2.6 = 49.26 g10解:(1) 根據(jù)題意,體系中只存在CaCO3和CO2S = 2 ,R = R = 0 K = S-R-R = 2因?yàn)閴毫固定,且 = 2CaCO3(s),CO2 (g) 所以: f = K- + 1 = 2-2 + 1 = 1這說明體系尚有一個自由度,此即為溫度,在溫度可自由變化的情況下,體系中CaCO3不分解。(2) 體系中有CaCO3(s),CaO(s)和CO2 (g)同時存在化學(xué)平衡 CaCO3(s)
39、 CaO(s) + CO2 (g)故 S = 3 ,R = 0 ,R = 1 K = S-R-R = 2因?yàn)閴毫固定,且 = 3CaCO3(s),CaO(s),CO2 (g)所以 f = K- + 1 = 2-3 + 1 = 011解:區(qū):CaO(s) + CO2(g)區(qū):CaO(s) + CaCO3(s)區(qū):CO2(g) + CaCO3(s)11解:(1) 圖中的 ac 為水的冰點(diǎn)下降曲線;ec 為水化物NaCl·2H2O的溶解曲線;eh 為NaCl的溶解度曲線;bd 為三相線,線上任意一點(diǎn)代表冰、水化物和具有 c 點(diǎn)組成的NaCl溶液三相平衡共存;eg 為三相線,線上任意一點(diǎn)代
40、表NaCl、水化物和具有e點(diǎn)組成的NaCl溶液三相平衡共存。是液相區(qū);是固 (NaCl) 液平衡區(qū);是冰液平衡區(qū);是固 (NaCl·2H2O) 液平衡區(qū)。(2) 由相圖可知,在冰水平衡體系中加入NaCl,隨著加入NaCl的增多,體系溫度沿c線下降,至c點(diǎn)溫度降為最低,這時體系的溫度為 -21.1。(3) 在冷卻到-9時,已達(dá)到低共熔點(diǎn),此時已開始有NaCl·2H2O析出,到-10,純NaCl已消失,因此在冷卻到-10過程中,最多析出的純NaCl可由杠桿規(guī)則計(jì)算:w (液) × 1 = w (NaCl) × 72 w (NaCl) / w總 = 1/(72
41、 + 1) = 1/73w (NaCl) = w總/ 73 = 1000/73 = 13.7 g即冷卻到-10過程中,最多能析出純NaCl 13.7 g。12解:(1) 由于 1.00mol 過冷水升高到 0.01 (即273.16 K) 時需要的熱量約為:75.31 × (273.16-263) = 765.15 J·mol-1 ,小于1mol過冷水結(jié)晶為冰放出的熱量 6020 J·mol-1 ,所以無法使過冷水全部結(jié)成冰,最終溫度為0.01(273.16 K)的冰水共存體系。(2) 平衡時是三相 (冰、水、蒸氣) 共存。(3) 假設(shè)有x mol H2O(s) 生成,由于過冷水結(jié)冰過程很快,故體系是絕熱的,即 263K時結(jié)出x mol冰的放熱,使冰水體系升溫至 273.16K 。75.31 × 10.16 × (1-x) + 37.66 × 10.16·x = x·6020 + (37.66-75.31) × 10.16x = 0.127 則平衡時有 0.127 mol 冰和 0.873 mol 水。(4) 結(jié)晶過程的Sm包括兩部分,第一部分是 1mol過冷水由 263K升溫至 273.16K:
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