第6章開環(huán)聚合(全)

1、1 環(huán)狀單體在某種引發(fā)劑或催化劑作用下開環(huán)，形成線型聚合物環(huán)狀單體在某種引發(fā)劑或催化劑作用下開環(huán)，形成線型聚合物的過程，稱做開環(huán)聚合。的過程，稱做開環(huán)聚合。 環(huán)烷烴、環(huán)醚、環(huán)聚醛環(huán)烷烴、環(huán)醚、環(huán)聚醛、環(huán)酯、環(huán)酰胺等，都可以成為開環(huán)聚合、環(huán)酯、環(huán)酰胺等，都可以成為開環(huán)聚合的單體。已經工業(yè)化的有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、已內酰胺、三聚甲醛、的單體。已經工業(yè)化的有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、已內酰胺、三聚甲醛、3，3-二（氯亞甲基）環(huán)丁醚的開環(huán)聚合二（氯亞甲基）環(huán)丁醚的開環(huán)聚合。 6.1 環(huán)狀單體的聚合活性環(huán)狀單體的聚合活性存在兩方面問題：環(huán)狀單體聚合的難易；線性單體成環(huán)傾向。第第 6 6 章章 開開 環(huán)環(huán) 聚聚

2、 合合 取決于熱力學和動力學因素，并主要取決于熱力學因素。環(huán)型結構和線型結構的相對穩(wěn)定性21. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性和熱力學分析環(huán)烷烴穩(wěn)定性和熱力學分析（1）判斷環(huán)穩(wěn)定性的幾個熱力學概念）判斷環(huán)穩(wěn)定性的幾個熱力學概念1）碳鍵的變形程度：）碳鍵的變形程度： 按正面體結構，按正面體結構，CCC正常鍵角為正常鍵角為109 0 28，環(huán)烷烴環(huán)烷烴鍵角與正常鍵角差值的一半定義為碳鍵的變形程度鍵角與正常鍵角差值的一半定義為碳鍵的變形程度(單位單位為度為度)。2）環(huán)的張力能（）環(huán)的張力能（kJ/mol） 環(huán)烷烴中每一個亞甲基（CH2）的張力，用環(huán)烷烴中的亞甲基的燃燒熱和直鏈烷烴中的差值來表征。環(huán)張力能：等于每一個亞

3、甲基的張力乘以環(huán)中亞甲基數(shù)環(huán)張力能：等于每一個亞甲基的張力乘以環(huán)中亞甲基數(shù)（環(huán)的元數(shù)）。（環(huán)的元數(shù)）。 碳鍵的變形程度越大，環(huán)越不穩(wěn)定，越易開環(huán)聚合。如，環(huán)丙烷，鍵角為60o，碳鍵的變形程度為 1/2（ 109 0 28- 600）=240 44“3如：直鏈烷烴中CH2的燃燒熱=659.0 kJ/mol。 環(huán)丙烷中CH2的燃燒熱=697.6 kJ/mol。則：環(huán)丙烷中每一個亞甲基的張力=697.6-659.0=38.6 kJ/mol。所以，環(huán)丙烷的張力能=38.63=115.8 kJ/mol 。 環(huán)張力能越大，環(huán)越不穩(wěn)定，越易開環(huán)聚合。 聚合熱（ -H）越大，環(huán)越不穩(wěn)定，越易開環(huán)聚合。 張力能

4、以內能的形式貯存在環(huán)內的。開環(huán)聚合時，環(huán)張力消失，這部分內能以聚合熱的形式釋放。實測聚合熱（ -H）與環(huán)張力能計算值相近。4 一類是鍵角變形所引起的角張力；另一類是氫或取代一類是鍵角變形所引起的角張力；另一類是氫或取代基間斥力所造成的構象張力?；g斥力所造成的構象張力。a、三、四元環(huán)偏離正常鍵角很大，碳鍵變形程度大；主要由角張力、三、四元環(huán)偏離正常鍵角很大，碳鍵變形程度大；主要由角張力引起的環(huán)張力很大；聚合熱值也大，而不穩(wěn)定。引起的環(huán)張力很大；聚合熱值也大，而不穩(wěn)定。b、五元環(huán)鍵角、五元環(huán)鍵角108o，接近，接近正常鍵角，角張力甚?。ㄌ兼I變形程度，正常鍵角，角張力甚?。ㄌ兼I變形程度，聚合熱也很

5、小）。聚合熱也很?。?。c、六元環(huán)呈椅式，使鍵角變形趨于、六元環(huán)呈椅式，使鍵角變形趨于0，環(huán)已烷聚合熱為，環(huán)已烷聚合熱為0（碳鍵變形（碳鍵變形程度為程度為0，角張力為，角張力為0 ）。）。d、八元以上（、八元以上（811）的環(huán)有跨環(huán)張力。）的環(huán)有跨環(huán)張力。 跨環(huán)張力是環(huán)內氫或其它基團處于擁擠狀態(tài)造成的斥力所引起跨環(huán)張力是環(huán)內氫或其它基團處于擁擠狀態(tài)造成的斥力所引起的。的。11元環(huán)以上，跨環(huán)張力消失。元環(huán)以上，跨環(huán)張力消失。 3）環(huán)的張力有兩類）環(huán)的張力有兩類： 可見：六元環(huán)不能開環(huán)聚合；五元環(huán)很難開環(huán)聚合；可見：六元環(huán)不能開環(huán)聚合；五元環(huán)很難開環(huán)聚合； 三、四環(huán)易開環(huán)聚合。三、四環(huán)易開環(huán)聚合。5

6、4）聚合自由焓）聚合自由焓 G G= H T S G 0環(huán)單體環(huán)單體 線型聚合物線型聚合物（末態(tài)）（末態(tài)） 過程無序性減少過程無序性減少 S 0。 G 根據(jù)上述分析，不同大小環(huán)的熱力學穩(wěn)定性次序為：根據(jù)上述分析，不同大小環(huán)的熱力學穩(wěn)定性次序為： 3，4 8 11 5，7 8 7，5（始態(tài)）（始態(tài)）6 雜環(huán)化合物中雜環(huán)化合物中雜原子雜原子提供了引發(fā)劑進行親核或親電進攻的位置，提供了引發(fā)劑進行親核或親電進攻的位置，因此在動力學上比環(huán)烷烴更有利于開環(huán)聚合。因此在動力學上比環(huán)烷烴更有利于開環(huán)聚合。 環(huán)烷烴開環(huán)的難易程度與環(huán)中原子數(shù)有關的結論，并不完全適用于環(huán)烷烴開環(huán)的難易程度與環(huán)中原子數(shù)有關的結論，并

7、不完全適用于雜環(huán)化合物。雜環(huán)化合物。比如：五元環(huán)醚（ 四氫呋喃） 五元環(huán)酯（ 丁氧內酯）G= - 可以聚合G= + 不能聚合 環(huán)酰胺（已內酰胺）能夠聚合。2、雜環(huán)化合物的穩(wěn)定性、雜環(huán)化合物的穩(wěn)定性3、取代基對開環(huán)聚合的影響、取代基對開環(huán)聚合的影響 對于所有的環(huán)，取代基的存在對聚合都帶來不利影響對于所有的環(huán)，取代基的存在對聚合都帶來不利影響取代基取代基使開環(huán)聚合難以進行。使開環(huán)聚合難以進行。原 因：線型聚合物聚合物中取代基間的相互作用大于環(huán)狀單體單體中的相互作用， 使線型聚合物內能增加，聚合過程聚合熱（ -H）變小。G= H - TS 變正些， 所以難以開環(huán)。7 又如：四氫呋喃可聚合；2甲基四氫

8、呋喃卻不能聚合。N為環(huán)元數(shù)c. 1，1-二甲基取代二甲基取代a. 無取代無取代b. 單甲基取代單甲基取代例如，對于環(huán)烷烴：，250C86.2 開環(huán)聚合機理和動力學開環(huán)聚合機理和動力學環(huán)狀單體可利用離子聚合引發(fā)劑或中性分子，引發(fā)開環(huán)聚合。環(huán)狀單體可利用離子聚合引發(fā)劑或中性分子，引發(fā)開環(huán)聚合。 RZ + C M*Z環(huán)狀單體中的雜原子或進攻點；環(huán)狀單體中的雜原子或進攻點；C離子型離子型引發(fā)劑，引發(fā)劑，包括：包括： Na、RO- 、 OH-陰離子聚合引發(fā)劑；陰離子聚合引發(fā)劑； H+ 、BF3等等陽離子型引發(fā)劑；陽離子型引發(fā)劑； H2O等等分子型引發(fā)劑，只能引發(fā)很活潑的單體。分子型引發(fā)劑，只能引發(fā)很活潑

9、的單體。 M* 引發(fā)后生成的活性種。引發(fā)后生成的活性種。CH3ONa陰離子聚合機理陰離子聚合機理9 開環(huán)聚合的機理既可以是連鎖的（包括陽離子陽離子聚合陰陰離子離子聚合），也可以是逐步逐步的。開環(huán)聚合動力學方程可用類似于連鎖聚合或逐步聚合的方程表達。 a、實驗得到描述聚合過程的動力學方程。 b、聚合物分子量和轉化率之間的關系。 區(qū)別鏈式和逐步聚合的主要標志。區(qū)別開環(huán)聚合是鏈式聚合機理還是逐步聚合機理可依據(jù)兩個方面：101自由基聚合2陰離子聚合3逐步聚合聚合物分子量和轉化率之間的關系是區(qū)別鏈式和逐步聚合的主要標志。 開環(huán)聚合反應的聚合上限溫度較低，聚合過程中常有 聚合-解聚 平衡，使過程復雜化。以

10、工業(yè)上幾種重要的開環(huán)聚合為例進行說明 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三聚甲醛、3，3-二（氯亞甲基）環(huán)丁醚、已內酰胺 環(huán)醚、內酰胺、環(huán)縮醛環(huán)醚、內酰胺、環(huán)縮醛111. 陰離子聚合機理陰離子聚合機理（1）以三元環(huán)醚）以三元環(huán)醚環(huán)氧乙烷為例說明：環(huán)氧乙烷為例說明：a、引發(fā)：、引發(fā)： 環(huán)氧乙烷陰離子聚合具有無終止的特性，生成活的聚合物。環(huán)氧乙烷陰離子聚合具有無終止的特性，生成活的聚合物。 環(huán)氧乙烷聚合后，加入環(huán)氧丙烷生成嵌段共聚物環(huán)氧乙烷聚合后，加入環(huán)氧丙烷生成嵌段共聚物是聚醚型表面活是聚醚型表面活性劑系列的重要品種。性劑系列的重要品種。 人為地加入終止劑（如酚類物質）可使鏈終止。人為地加入終止劑（如酚類物質

11、）可使鏈終止。6.2.1 環(huán)環(huán) 醚醚 常用引發(fā)劑為醇鹽（甲氧基鈉常用引發(fā)劑為醇鹽（甲氧基鈉NaOCH3) + - + -b、增長、增長:c、無終止、無終止:CH3ONa12B、聚合速率：、聚合速率：C、聚合度：、聚合度：（Rp= kp M- M） 環(huán)氧乙烷陰離子聚合的聚合速率和聚合度表達式環(huán)氧乙烷陰離子聚合的聚合速率和聚合度表達式也與陰離子聚合相似：也與陰離子聚合相似：MC0=n = 1引發(fā)劑濃度引發(fā)劑濃度活性端基濃度活性端基濃度 t 時刻進入聚合物的單體濃度時刻進入聚合物的單體濃度完全反應時完全反應時Mt=013（2）交換反應：）交換反應： 醇鹽和氫氧化物引發(fā)聚合反應時，需要有水或醇以溶解引

12、發(fā)劑形醇鹽和氫氧化物引發(fā)聚合反應時，需要有水或醇以溶解引發(fā)劑形成一個均相體系成一個均相體系水或醇稱為起始劑。水或醇稱為起始劑。 當含有質子性物質如水或醇存在時，環(huán)氧化物的聚合反應常伴隨當含有質子性物質如水或醇存在時，環(huán)氧化物的聚合反應常伴隨著交換反應。著交換反應。 交換反應的結果，總使反應向生成酸性較弱的產物方向移動，與無交換反應的結果，總使反應向生成酸性較弱的產物方向移動，與無機化學中，平衡總是向生成弱電解質方向移動類似。機化學中，平衡總是向生成弱電解質方向移動類似。 交換反應的存在，使產物分子量降低交換反應的存在，使產物分子量降低 醇與增長鏈之間發(fā)生交換反應：醇與增長鏈之間發(fā)生交換反應：N

13、a+聚醚相對酸性較弱聚醚相對酸性較弱酸性相對較強酸性相對較強14 起始劑分子通過交換反應與增長鏈發(fā)生鏈轉移反應。起始劑分子通過交換反應與增長鏈發(fā)生鏈轉移反應。 因為每個醇分子對增長鏈數(shù)目的貢獻可視為同于一個引發(fā)因為每個醇分子對增長鏈數(shù)目的貢獻可視為同于一個引發(fā)劑分子，每個起始劑分子相當于一個起始種。劑分子，每個起始劑分子相當于一個起始種。 聚合度：聚合度： 環(huán)氧化合物開環(huán)聚合過程中，由于起始劑的酸性、引發(fā)環(huán)氧化合物開環(huán)聚合過程中，由于起始劑的酸性、引發(fā)劑的活性不同，引發(fā)、增長、交換反應的相對速率不同；使劑的活性不同，引發(fā)、增長、交換反應的相對速率不同；使聚合物的分子量、分子量分布各不相同，情況

14、十分復雜。聚合物的分子量、分子量分布各不相同，情況十分復雜。Na+起始劑濃度起始劑濃度15 同理，向單體的鏈轉移常數(shù)：同理，向單體的鏈轉移常數(shù)：CM = ktr,M / kp（3）向單體鏈轉移）向單體鏈轉移 環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷陰離子聚合，存在著向單體鏈轉移，結果使聚合物分子陰離子聚合，存在著向單體鏈轉移，結果使聚合物分子量降低。量降低。轉移反應首先轉移反應首先奪取與環(huán)相連奪取與環(huán)相連的甲基上的的甲基上的H，生成單陰離子：生成單陰離子：單陰離子單陰離子單陰離子迅速單陰離子迅速開環(huán)，生成烯開環(huán)，生成烯丙基醚陰離子：丙基醚陰離子： 環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷CM較大，較大，對分子量有顯著影響。以對分子量有顯著影

15、響。以CH3ONa引發(fā)時，在引發(fā)時，在700C和和930C下，下，CM分別為分別為0.013和和0.027，比一般單體的，比一般單體的CM 大大102 104倍，因此，環(huán)氧丙烷通過陰離子開環(huán)聚合，僅能得到分子量小于倍，因此，環(huán)氧丙烷通過陰離子開環(huán)聚合，僅能得到分子量小于5000的低聚物。（聚環(huán)氧乙烷分子量可達的低聚物。（聚環(huán)氧乙烷分子量可達34萬）萬）繼續(xù)引發(fā)聚合，結果產物分子量繼續(xù)引發(fā)聚合，結果產物分子量3000-4000烯丙基醚陰離子烯丙基醚陰離子（烯丙醇鈉離子）（烯丙醇鈉離子）16 2 2、陽離子聚合機理、陽離子聚合機理 以以 3，3-二（氯甲基）丁氧環(huán)二（氯甲基）丁氧環(huán) 為例說明：為例

16、說明：. 醚是醚是Lewis 堿堿O，可用，可用Lewis酸（酸（ BF3 ）一類陽離子引發(fā)劑引）一類陽離子引發(fā)劑引發(fā)開環(huán)聚合。發(fā)開環(huán)聚合。（1） 引引 發(fā)：發(fā)：氧陽離子為活性種氧陽離子為活性種3，3-二（氯甲基）丁氧環(huán)二（氯甲基）丁氧環(huán)BF3 先與質子給體先與質子給體H2O生成絡合物，離解出生成絡合物，離解出H+引發(fā)單體聚合引發(fā)單體聚合. 與烯類單體的增長活性種與烯類單體的增長活性種C+不同，環(huán)醚不同，環(huán)醚陽離子聚合活性種是三級氧陽離子。陽離子聚合活性種是三級氧陽離子。反離子：反離子：A- =BF3OH-H17（2）增）增 長：長：3，3 - 二（氯亞甲基）丁氧環(huán)用二（氯亞甲基）丁氧環(huán)用BF

17、3引發(fā)開環(huán)，得到引發(fā)開環(huán)，得到氯化聚醚樹脂氯化聚醚樹脂機械性能好，尺寸穩(wěn)定，廣泛用作工程塑料。機械性能好，尺寸穩(wěn)定，廣泛用作工程塑料。由于氧由于氧陽陽離子帶正電，離子帶正電， C上電子不足，有利于單體分子上上電子不足，有利于單體分子上氧對其進行親核進攻，按氧對其進行親核進攻，按SN2開環(huán)加成，使鏈增長。開環(huán)加成，使鏈增長。 SN2舊鍵斷裂和新鍵的形成同時進行（雙分子親核取代反應。舊鍵斷裂和新鍵的形成同時進行（雙分子親核取代反應。 -C上電子不足，有利于單體的親核進攻。上電子不足，有利于單體的親核進攻。C按按SN2開環(huán)加開環(huán)加成使鏈增長成使鏈增長Lewis 堿，親核試劑堿，親核試劑18（3）無終

18、止：環(huán)醚陽離子聚合，常具有活性聚合物性質，產物分子量分）無終止：環(huán)醚陽離子聚合，常具有活性聚合物性質，產物分子量分 布很狹。當無終止時，環(huán)醚陽離子聚合速率，可與布很狹。當無終止時，環(huán)醚陽離子聚合速率，可與活性陰活性陰 離子聚合同樣處理：離子聚合同樣處理：6.2.2 環(huán)環(huán) 縮縮 醛醛 各種環(huán)聚醛容易開環(huán)進行陽離子陽離子聚合。工業(yè)上已將三氧六環(huán)（三聚甲醛）以BF3在微量水存在下引發(fā)得到聚甲醛：Rp = kp M* M表示活性種氧陽離子的濃度但是，有些情況下，存在鏈轉移終止反應和解聚反應。但是，有些情況下，存在鏈轉移終止反應和解聚反應。（4）聚合度：）聚合度： 環(huán)醚陽離子聚合，達到解聚平衡時的聚合度

19、為環(huán)醚陽離子聚合，達到解聚平衡時的聚合度為 M0 MeC0 CeXn =平衡時單體濃度平衡時活性中心濃度19（1）引發(fā)：）引發(fā)：+H+BF3OH-氧陽離子氧陽離子碳陽離子碳陽離子轉化為：轉化為：（2）增長：）增長：增長反應是通過氧陽離子，轉化為碳陽離子而增長的。增長反應是通過氧陽離子，轉化為碳陽離子而增長的。+相當于單體相當于單體不斷插入不斷插入氧陽離子氧陽離子碳陽離子碳陽離子三氧六環(huán)（三聚甲醛）三氧六環(huán)（三聚甲醛）20 （3）聚甲醛的熱降解和穩(wěn)定化）聚甲醛的熱降解和穩(wěn)定化 甲醛單體的聚合上限溫度為甲醛單體的聚合上限溫度為Tc =126 0C；聚甲醛加熱到聚甲醛加熱到100 0C以上以上時，時

20、，就會在鏈端發(fā)生裂斷就會在鏈端發(fā)生裂斷，逐步脫下甲醛分子，即發(fā)生解聚反應：，逐步脫下甲醛分子，即發(fā)生解聚反應： 單單 體體 聚聚 合物合物 接近或大于接近或大于Tc 小于小于Tc1）聚甲醛的熱降解：）聚甲醛的熱降解： 由此可知，聚由此可知，聚甲醛用于工程塑料時，若不解決熱降解問題，是甲醛用于工程塑料時，若不解決熱降解問題，是沒有實用價值的。沒有實用價值的。21聚甲醛大分子聚甲醛大分子 ： HOCH2O CH2O 鏈端是半縮醛端基（鏈端是半縮醛端基（ HOCH2O ）2）聚甲醛的穩(wěn)定比）聚甲醛的穩(wěn)定比酯化封端酯化封端 解聚反應是由半縮醛端基開始的：解聚反應是由半縮醛端基開始的：酯化封端：用酸酐與

21、聚甲醛反應，生成酯化產物來抑制解聚反應的方法。酯化封端：用酸酐與聚甲醛反應，生成酯化產物來抑制解聚反應的方法。HOCH2O 利用化學反應以改變此端基而阻斷解聚反應的方法，稱利用化學反應以改變此端基而阻斷解聚反應的方法，稱為封端法為封端法 端基封鎖技術。端基封鎖技術。乙酸酐原料易得、價廉，是最常用的封端劑。乙酸酐原料易得、價廉，是最常用的封端劑。HO CH2O 22 聚甲醛封端后，聚甲醛封端后，聚甲醛的分解率可降至聚甲醛的分解率可降至1min 0.1%，是性能優(yōu)良的工程塑料是性能優(yōu)良的工程塑料。3）聚甲醛的性能與應用）聚甲醛的性能與應用 聚甲醛是一種無支化的線型分子，其制品外觀呈白色、聚甲醛是一

22、種無支化的線型分子，其制品外觀呈白色、有光澤，極似白色象牙。有光澤，極似白色象牙。 聚甲醛的物理機械性能優(yōu)良，是塑料中機械性能最接近聚甲醛的物理機械性能優(yōu)良，是塑料中機械性能最接近金屬材料的，具有與金屬材料接近的強度和剛性，在很多金屬材料的，具有與金屬材料接近的強度和剛性，在很多應用領域中可替代鋼、鋁、銅等金屬材料。應用領域中可替代鋼、鋁、銅等金屬材料。 由于聚甲醛具有優(yōu)良的綜合性能，所以它發(fā)展極快，由于聚甲醛具有優(yōu)良的綜合性能，所以它發(fā)展極快，現(xiàn)今在工程塑料中其產量已占第三位，僅次于尼龍和現(xiàn)今在工程塑料中其產量已占第三位，僅次于尼龍和聚碳酸酯。聚碳酸酯。23 已內酰胺可以用堿、酸、水引發(fā)開環(huán)

23、聚合， 但屬于不同的聚合機理： 1）水引發(fā)已內酰胺，屬逐步聚合機理，產物為工業(yè)上大規(guī)模生產的合成纖維尼龍-6 。（第7章講述） 2）以Na、NaOH等引發(fā)陰離子聚合，屬于陰離子鏈鎖機理。已實現(xiàn)工業(yè)化生產，用于制造鑄型尼龍。 3）酸引發(fā)陽離子聚合，由于轉化率和聚合物分子量都不高，無工業(yè)價值，也無研究意義。 以已內酰胺為例進行說明以已內酰胺為例進行說明 6.2.3 環(huán)環(huán) 酰酰 胺胺1. 己內酰胺陰離子聚合機理己內酰胺陰離子聚合機理2. 機理研究的意義機理研究的意義3. 單體澆鑄尼龍（單體澆鑄尼龍（MC尼龍）尼龍）241. 己內酰胺陰離子聚合機理己內酰胺陰離子聚合機理1）引）引 發(fā)：發(fā)： 在引發(fā)劑作

24、用下，生成較穩(wěn)定的內酰胺陰離子（在引發(fā)劑作用下，生成較穩(wěn)定的內酰胺陰離子（I）由于羰基由于羰基 - 鍵鍵共軛作用，使共軛作用，使 I 穩(wěn)定穩(wěn)定陰離子引發(fā)劑陰離子引發(fā)劑（親核試劑，電子給體）：（親核試劑，電子給體）：M 堿金屬堿金屬BM金屬衍生物金屬衍生物 為了提高內酰胺的陰離子濃為了提高內酰胺的陰離子濃度，必須抽真空，不斷排除副度，必須抽真空，不斷排除副產物產物BH，使平衡向右移動。，使平衡向右移動。內酰胺陰離子內酰胺陰離子I （穩(wěn)定）（穩(wěn)定）堿金屬堿金屬金屬衍生物金屬衍生物252）增）增 長：長： a、內酰胺陰離子、內酰胺陰離子I與單體反應，開環(huán)，生成活潑的胺陰離子與單體反應，開環(huán)，生成活潑

25、的胺陰離子IIb 、活潑的胺陰離子活潑的胺陰離子II很快奪取單體上的質子生成很快奪取單體上的質子生成N-酰胺化的二聚體酰胺化的二聚體III由于無共由于無共軛穩(wěn)定作軛穩(wěn)定作用，用，胺陰胺陰離子離子II較較活潑活潑II與單體發(fā)生質與單體發(fā)生質子交換生成子交換生成 III胺陰離子胺陰離子 IIN-酰胺化的二聚體酰胺化的二聚體III（活性種）（活性種）O=O=內酰胺陰離子內酰胺陰離子胺陰離子（胺陰離子（活潑活潑）內酰胺陰離子內酰胺陰離子I 慢慢 N-酰化的二聚體?；亩垠w III 是聚合必需是聚合必需的的引發(fā)活性種引發(fā)活性種26快快產物很快又與單體進行質產物很快又與單體進行質子交換，再生出子交換，再生出N-酰胺化酰胺化的環(huán)酰胺的環(huán)酰胺活性種和內酰胺活性種和內酰胺陰離子陰離子I ，繼續(xù)增長。，繼續(xù)增長。N-?；沫h(huán)酰?；沫h(huán)酰胺鍵胺鍵是活性種是活性種