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1、浙浙 江江 大大 學(xué)學(xué)環(huán)境監(jiān)測(cè)環(huán)境監(jiān)測(cè)環(huán)境分析化學(xué)環(huán)境分析化學(xué)環(huán)境污染化學(xué)環(huán)境污染化學(xué)環(huán)境影響評(píng)價(jià)環(huán)境影響評(píng)價(jià) 2022-5-293概概況況采采樣樣分分析析注注意意What ?Why ?How ? 2022-5-294一、大氣和大氣污染一、大氣和大氣污染 大氣:地球周圍包圍著的一層深厚的氣體大氣:地球周圍包圍著的一層深厚的氣體 大氣層:地表之上大氣層:地表之上80km空間的均勻混合空氣層空間的均勻混合空氣層 對(duì)流層:地表之上對(duì)流層:地表之上12km(尤其是尤其是2km)的大氣層的大氣層 大氣與空氣的區(qū)別大氣與空氣的區(qū)別 同義詞,同義詞,無(wú)本質(zhì)區(qū)別無(wú)本質(zhì)區(qū)別 小范圍小范圍( (居室、車間、廠區(qū)居
2、室、車間、廠區(qū)) )稱為空氣稱為空氣 大范圍大范圍( (如城市、地區(qū)如城市、地區(qū)) )則用則用“大氣大氣” 2022-5-295大氣組成:大氣組成: 在在90km以下的大氣層中,有一個(gè)接近以下的大氣層中,有一個(gè)接近 恒定的平均分子量恒定的平均分子量(28.92). 基本組成:基本組成: N2(78%)、O2(21%)、Ar(0.9%)、 CO2(0.0325%),其他總共約其他總共約0.01% (如:如:CH4 2ppm, NH3 4ppb, SO2 NO2 1ppb)2022-5-296 大氣污染:大氣污染: 由于人類的社會(huì)、生產(chǎn)活動(dòng)向大氣中排放大量由于人類的社會(huì)、生產(chǎn)活動(dòng)向大氣中排放大量的
3、有害物質(zhì),使一定范圍內(nèi)的大氣中存在一種的有害物質(zhì),使一定范圍內(nèi)的大氣中存在一種或數(shù)種污染物質(zhì)。當(dāng)其達(dá)到一定數(shù)量或數(shù)種污染物質(zhì)。當(dāng)其達(dá)到一定數(shù)量( (濃度濃度) )并并持續(xù)一定時(shí)間時(shí),破壞了大氣正常組成的物理、持續(xù)一定時(shí)間時(shí),破壞了大氣正常組成的物理、化學(xué)和生態(tài)平衡體系,影響工農(nóng)業(yè)生產(chǎn),對(duì)人化學(xué)和生態(tài)平衡體系,影響工農(nóng)業(yè)生產(chǎn),對(duì)人體、動(dòng)植物以及物品、材料等產(chǎn)生不利影響和體、動(dòng)植物以及物品、材料等產(chǎn)生不利影響和危害,稱之為危害,稱之為“大氣污染大氣污染”。 大氣污染物:大氣污染物:引起大氣污染的各種有害物質(zhì)引起大氣污染的各種有害物質(zhì)2022-5-297 已知可產(chǎn)生危害并受到人們注意的已達(dá)百種已知可
4、產(chǎn)生危害并受到人們注意的已達(dá)百種以上以上(其中大部分是有機(jī)物其中大部分是有機(jī)物),其排放量很大,危,其排放量很大,危害較嚴(yán)重的物質(zhì),在大氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)研究中首先受害較嚴(yán)重的物質(zhì),在大氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)研究中首先受到重視。到重視。(7種種) (排放量?jī)|噸排放量?jī)|噸/年年) 煤粉塵煤粉塵 1.00 SO2 1.46 CO 0.349 NOx 0.53 烴類烴類 0.88 硫化物硫化物 0.03 NH3 0.04二、大氣污染物種類二、大氣污染物種類2022-5-298(一)按其化學(xué)組成及其性質(zhì)(一)按其化學(xué)組成及其性質(zhì) 1.含硫化合物含硫化合物 2.含氮和氧化劑含氮和氧化劑 3.鹵素及含鹵素化合物鹵素及含鹵素化
5、合物 4.含碳化合物含碳化合物 5.顆粒物顆粒物 6.金屬金屬 7.放射性放射性大氣污染物的大氣污染物的分類分類-12022-5-299(二)按形成過(guò)程分(二)按形成過(guò)程分 1.一次污染物一次污染物 2.二次污染物二次污染物(三)按存在狀態(tài)分(三)按存在狀態(tài)分 1.分子態(tài)污染物分子態(tài)污染物 2.粒子態(tài)污染物:粒子態(tài)污染物: 粒徑大約粒徑大約0.01100um 降塵:降塵: 粒徑粒徑10um 飄塵:飄塵: 粒徑粒徑10um大氣污染物的大氣污染物的分類分類-22022-5-2910 霧霧 (fog): 液態(tài)分散型和凝集型氣溶膠的統(tǒng)稱。液態(tài)分散型和凝集型氣溶膠的統(tǒng)稱。 煙煙 (smoke):指煙氣,
6、是固態(tài)凝集型氣溶膠。指煙氣,是固態(tài)凝集型氣溶膠。 塵塵 (dust): 固體分散性微粒。固體分散性微粒。 煙霧:煙霧: 固液混合的氣溶膠固液混合的氣溶膠 2022-5-2911 大氣污染物的時(shí)空分布:大氣污染物的時(shí)空分布: 指污染物在某一指污染物在某一 時(shí)段時(shí)段(年、季、月、日、年、季、月、日、時(shí)等時(shí)等)、某一、某一 空間范圍空間范圍(局部的、區(qū)域的、局部的、區(qū)域的、全球性、平面的、垂直的全球性、平面的、垂直的)濃度分布狀況。濃度分布狀況。四、大氣污染物的時(shí)空分布四、大氣污染物的時(shí)空分布2022-5-2912 由于污染源的排放規(guī)律和氣象條件隨由于污染源的排放規(guī)律和氣象條件隨季節(jié)、晝夜的不同而不
7、同,故同樣的污季節(jié)、晝夜的不同而不同,故同樣的污染源對(duì)同一地點(diǎn)或地區(qū)所造成的污染物染源對(duì)同一地點(diǎn)或地區(qū)所造成的污染物的地面濃度就隨時(shí)間不同而不同的地面濃度就隨時(shí)間不同而不同1. 污染物的時(shí)間分布污染物的時(shí)間分布2022-5-2913大氣污染物的空間分布的影響因素大氣污染物的空間分布的影響因素 污染源:種類、分布、排放規(guī)律污染源:種類、分布、排放規(guī)律 氣象條件:風(fēng)向、風(fēng)速、大氣穩(wěn)定度、氣象條件:風(fēng)向、風(fēng)速、大氣穩(wěn)定度、 地理?xiàng)l件等地理?xiàng)l件等2022-5-2914 環(huán)境大氣處在不斷的運(yùn)動(dòng)之中,大氣污染環(huán)境大氣處在不斷的運(yùn)動(dòng)之中,大氣污染物的時(shí)空分布就是污染物在大氣中擴(kuò)散的結(jié)果物的時(shí)空分布就是污染物
8、在大氣中擴(kuò)散的結(jié)果 影響因素:影響因素: 污染物的性質(zhì)污染物的性質(zhì) 氣象條件氣象條件(風(fēng)向、風(fēng)速、大氣湍流風(fēng)向、風(fēng)速、大氣湍流) 溫度層結(jié)溫度層結(jié)3. 大氣污染的擴(kuò)散規(guī)律大氣污染的擴(kuò)散規(guī)律2022-5-2915一、大氣監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)的布設(shè)一、大氣監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)的布設(shè)二、大氣采樣的時(shí)間和頻率二、大氣采樣的時(shí)間和頻率三、采樣儀器三、采樣儀器四、試樣采集方法四、試樣采集方法五、采樣效率和最小采樣體積五、采樣效率和最小采樣體積六、大氣中污染物濃度表示方法六、大氣中污染物濃度表示方法2022-5-2916 采樣點(diǎn)的布設(shè)是大氣污染監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要工作采樣點(diǎn)的布設(shè)是大氣污染監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要工作 布點(diǎn)的基本原則:布點(diǎn)的基
9、本原則:代表性代表性(地點(diǎn)、時(shí)間地點(diǎn)、時(shí)間) (1)點(diǎn)位應(yīng)包括整個(gè)監(jiān)測(cè)地區(qū)的高、中、低濃度三個(gè)不同地方點(diǎn)位應(yīng)包括整個(gè)監(jiān)測(cè)地區(qū)的高、中、低濃度三個(gè)不同地方 (2)污染源集中,主導(dǎo)風(fēng)向明顯,下風(fēng)向?yàn)橹饕O(jiān)測(cè)范圍,污染源集中,主導(dǎo)風(fēng)向明顯,下風(fēng)向?yàn)橹饕O(jiān)測(cè)范圍, 應(yīng)多布點(diǎn),上風(fēng)向布較少點(diǎn)作對(duì)照應(yīng)多布點(diǎn),上風(fēng)向布較少點(diǎn)作對(duì)照 (3)工業(yè)集中的城區(qū)、工礦區(qū)布點(diǎn)要多,郊區(qū)、農(nóng)村可少些工業(yè)集中的城區(qū)、工礦區(qū)布點(diǎn)要多,郊區(qū)、農(nóng)村可少些 (4)人口密度大的布點(diǎn)要多,密度小的可少些人口密度大的布點(diǎn)要多,密度小的可少些 (5)超標(biāo)地區(qū)布點(diǎn)要多,未超標(biāo)可少些超標(biāo)地區(qū)布點(diǎn)要多,未超標(biāo)可少些2022-5-29171. 采
10、樣點(diǎn)數(shù)量采樣點(diǎn)數(shù)量 取定于:監(jiān)測(cè)范圍大小、取定于:監(jiān)測(cè)范圍大小、 人口數(shù)量、人口數(shù)量、 污染源分布狀況等污染源分布狀況等2. 采樣點(diǎn)的布設(shè)方法采樣點(diǎn)的布設(shè)方法 (1) 功能區(qū)布點(diǎn)法功能區(qū)布點(diǎn)法 (2) 網(wǎng)格布點(diǎn)法網(wǎng)格布點(diǎn)法 (3) 同心圓布點(diǎn)法同心圓布點(diǎn)法 (4) 扇形布點(diǎn)法扇形布點(diǎn)法2022-5-2918網(wǎng)格布點(diǎn)法網(wǎng)格布點(diǎn)法同心圓布點(diǎn)法同心圓布點(diǎn)法扇形布點(diǎn)法扇形布點(diǎn)法2022-5-2919 1. 采樣方式采樣方式:瞬時(shí)采樣、連續(xù)采樣、間歇采樣瞬時(shí)采樣、連續(xù)采樣、間歇采樣 2. 采樣時(shí)間采樣時(shí)間:指每次采樣從開始到結(jié)束所經(jīng)歷的時(shí)間指每次采樣從開始到結(jié)束所經(jīng)歷的時(shí)間 采樣時(shí)間選擇應(yīng)考慮采樣量必須
11、達(dá)到或超過(guò)采樣時(shí)間選擇應(yīng)考慮采樣量必須達(dá)到或超過(guò)監(jiān)測(cè)手段的最低檢出限和樣品的代表性要求每次監(jiān)測(cè)手段的最低檢出限和樣品的代表性要求每次采樣應(yīng)保證足夠的時(shí)間采樣應(yīng)保證足夠的時(shí)間 3. 采樣頻率采樣頻率:在一定時(shí)間范圍內(nèi)的采樣次數(shù)在一定時(shí)間范圍內(nèi)的采樣次數(shù) 采樣頻率選擇取決于監(jiān)測(cè)目的、所研究的對(duì)象采樣頻率選擇取決于監(jiān)測(cè)目的、所研究的對(duì)象的濃度時(shí)間分布以及對(duì)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的要求的濃度時(shí)間分布以及對(duì)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的要求二、大氣采樣的時(shí)間和頻率二、大氣采樣的時(shí)間和頻率2022-5-29201. 收集器收集器 (1) 定容采樣儀器定容采樣儀器:采氣管、注射器、真空瓶等采氣管、注射器、真空瓶等 (2) 流量采樣儀器流
12、量采樣儀器:體積流速體積流速(mL/min) 時(shí)間時(shí)間(min) (3) 濃縮采樣儀器濃縮采樣儀器:采樣管、吸收管、吸附柱采樣管、吸收管、吸附柱三、采樣儀器三、采樣儀器12022-5-29212. 流量計(jì)及流量計(jì)校正流量計(jì)及流量計(jì)校正 采集氣體試樣必須準(zhǔn)確計(jì)量體積,以確定污染物采集氣體試樣必須準(zhǔn)確計(jì)量體積,以確定污染物的濃度。常用的是孔口流量計(jì)和轉(zhuǎn)子流量計(jì)。的濃度。常用的是孔口流量計(jì)和轉(zhuǎn)子流量計(jì)。 (1) 孔口流量計(jì)孔口流量計(jì) 有隔板式和毛細(xì)管式兩種有隔板式和毛細(xì)管式兩種 (2)轉(zhuǎn)子流量計(jì)轉(zhuǎn)子流量計(jì) 由一個(gè)上粗下細(xì)的錐形玻璃管和一個(gè)金屬制轉(zhuǎn)由一個(gè)上粗下細(xì)的錐形玻璃管和一個(gè)金屬制轉(zhuǎn)子組成子組成三
13、、采樣儀器三、采樣儀器22022-5-2922 (3) 流量計(jì)的校準(zhǔn)流量計(jì)的校準(zhǔn) 校正方法:將皂膜流量計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)串接在采樣校正方法:將皂膜流量計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)串接在采樣系統(tǒng)中,以皂膜流量計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)的讀數(shù)標(biāo)定被校系統(tǒng)中,以皂膜流量計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)的讀數(shù)標(biāo)定被校流量計(jì)流量計(jì) (4) 壓力和溫度對(duì)流量計(jì)讀數(shù)影響壓力和溫度對(duì)流量計(jì)讀數(shù)影響(校正到標(biāo)準(zhǔn)狀況校正到標(biāo)準(zhǔn)狀況) 壓力影響校正:壓力影響校正:Q760=Qp Kp 其中:其中: Q760校準(zhǔn)到大氣壓下的流量校準(zhǔn)到大氣壓下的流量 Qp常壓下流量常壓下流量 Kp校正系數(shù)校正系數(shù) 溫度影響校正:溫度影響校正:Q20=Qt Kt三、采樣儀器三、采樣儀
14、器32022-5-29233. 抽氣動(dòng)力抽氣動(dòng)力(采樣動(dòng)力采樣動(dòng)力) 抽氣筒抽氣筒 小抽氣瓶小抽氣瓶 薄膜泵薄膜泵 電磁泵電磁泵 離心泵大流量采樣離心泵大流量采樣 手工采樣手工采樣采樣儀中用采樣儀中用三、采樣儀器三、采樣儀器42022-5-2924 原則:要看污染物存在狀態(tài)、濃度和測(cè)定原則:要看污染物存在狀態(tài)、濃度和測(cè)定 方法的靈敏度而定方法的靈敏度而定 1. 直接采樣法:直接采樣法:當(dāng)污染物濃度高和監(jiān)測(cè)方法靈當(dāng)污染物濃度高和監(jiān)測(cè)方法靈 敏度高時(shí),可直接取少量樣品分析敏度高時(shí),可直接取少量樣品分析 (1) 注射器采樣注射器采樣 (2) 塑料袋采樣塑料袋采樣 (3) 采氣管采樣采氣管采樣 (4)
15、 真空瓶采樣真空瓶采樣四、試樣采集方法四、試樣采集方法12022-5-29252. 濃縮采樣法:濃縮采樣法:污染物濃度低、毒性大時(shí),需采污染物濃度低、毒性大時(shí),需采 集大量空氣,將污染物濃縮后測(cè)定集大量空氣,將污染物濃縮后測(cè)定 (1) 溶液吸收法:主要吸收氣態(tài)和蒸氣狀態(tài)物質(zhì)溶液吸收法:主要吸收氣態(tài)和蒸氣狀態(tài)物質(zhì) (2) 固體采樣法:吸收管內(nèi)裝固體吸收劑固體采樣法:吸收管內(nèi)裝固體吸收劑 吸附型吸附型 分配型分配型 反應(yīng)型反應(yīng)型 優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn): 沒(méi)有蒸發(fā)問(wèn)題,可長(zhǎng)時(shí)間采樣沒(méi)有蒸發(fā)問(wèn)題,可長(zhǎng)時(shí)間采樣 對(duì)氣態(tài)和氣溶膠都要較好的采樣效率對(duì)氣態(tài)和氣溶膠都要較好的采樣效率 樣品穩(wěn)定性好樣品穩(wěn)定性好3. 低溫冷
16、凝濃縮法低溫冷凝濃縮法四、試樣采集方法四、試樣采集方法22022-5-2926低溫冷凝采樣法低溫冷凝采樣法制冷劑名稱制冷劑名稱制冷溫度制冷溫度( () )冰冰0 0冰冰- -食鹽食鹽-4-4干冰干冰- -二氯乙烯二氯乙烯-60-60干冰干冰- -乙醇乙醇-72-72干冰干冰- -乙醚乙醚-77-77干冰干冰- -丙酮丙酮-78.5-78.5干冰干冰-78.5-78.5乙氮乙氮- -乙醇乙醇-117-117乙氮乙氮-196-1962022-5-2927 1. 采樣效率采樣效率:評(píng)價(jià)被測(cè)氣體被采集:評(píng)價(jià)被測(cè)氣體被采集(吸收吸收)的完全程度的完全程度 對(duì)于定量測(cè)定要求達(dá)到對(duì)于定量測(cè)定要求達(dá)到95以上
17、以上 評(píng)價(jià)方法:評(píng)價(jià)方法: (1) 標(biāo)準(zhǔn)氣法:用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體檢驗(yàn)吸收效率標(biāo)準(zhǔn)氣法:用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體檢驗(yàn)吸收效率 (2) 串級(jí)采樣檢驗(yàn)法:配制一定濃度的氣樣,多級(jí)吸串級(jí)采樣檢驗(yàn)法:配制一定濃度的氣樣,多級(jí)吸 收后,分別測(cè)定收后,分別測(cè)定五、采樣效率和最小采樣體積五、采樣效率和最小采樣體積12022-5-29282. 最小采樣體積最小采樣體積 為保證測(cè)定得以進(jìn)行,氣樣最小的采樣量盡可為保證測(cè)定得以進(jìn)行,氣樣最小的采樣量盡可能使所做分析測(cè)定取得肯定的結(jié)果,是分析工作能使所做分析測(cè)定取得肯定的結(jié)果,是分析工作中遵守的基本原則之一中遵守的基本原則之一 估計(jì)最小采樣體積的參數(shù):估計(jì)最小采樣體積的
18、參數(shù): (1) 采樣現(xiàn)場(chǎng)被測(cè)組分的估計(jì)濃度因未知,常采樣現(xiàn)場(chǎng)被測(cè)組分的估計(jì)濃度因未知,常 用本底濃度或最高允許濃度作參數(shù)用本底濃度或最高允許濃度作參數(shù) (2) 所用測(cè)定方法的靈敏度所用測(cè)定方法的靈敏度(或最低檢出限量或最低檢出限量) (3) 對(duì)于溶液吸收法,還要考慮采樣時(shí)的吸收對(duì)于溶液吸收法,還要考慮采樣時(shí)的吸收 液的體積和用于測(cè)定的吸收液體積液的體積和用于測(cè)定的吸收液體積五、采樣效率和最小采樣體積五、采樣效率和最小采樣體積22022-5-2929 對(duì)于溶液吸收法,最小采氣量:對(duì)于溶液吸收法,最小采氣量: V(升升) 其中:其中:a吸收液總體積吸收液總體積(mL) b測(cè)定所取吸收液體積測(cè)定所取
19、吸收液體積(mL) c方法靈敏度方法靈敏度(ug) d最高允許濃度最高允許濃度(mg/m3 )acbd五、采樣效率和最小采樣體積五、采樣效率和最小采樣體積32022-5-2930 1. 單位體積內(nèi)所含污染物的質(zhì)量數(shù)單位體積內(nèi)所含污染物的質(zhì)量數(shù) 單位常用單位常用mg/m3或或ug/m3,對(duì)任何狀態(tài)的污對(duì)任何狀態(tài)的污染物都適用染物都適用 2. 污染物體積與氣樣總體積的比值污染物體積與氣樣總體積的比值 單位為單位為ppm或或ppb,ppm指在指在100萬(wàn)體積空萬(wàn)體積空氣中含有害氣體或蒸氣的體積數(shù);氣中含有害氣體或蒸氣的體積數(shù);ppb是是ppm的的1/1000。六、大氣中污染物濃度表示方法六、大氣中污
20、染物濃度表示方法2022-5-2931標(biāo)準(zhǔn)氣:已知其準(zhǔn)確濃度的氣體標(biāo)準(zhǔn)氣:已知其準(zhǔn)確濃度的氣體 作用:評(píng)價(jià)采樣效率作用:評(píng)價(jià)采樣效率 驗(yàn)證方法驗(yàn)證方法 標(biāo)定溶液標(biāo)定溶液 調(diào)校儀器調(diào)校儀器 配制標(biāo)準(zhǔn)氣是重要而復(fù)雜的工作,涉及:配制標(biāo)準(zhǔn)氣是重要而復(fù)雜的工作,涉及: 標(biāo)準(zhǔn)氣的發(fā)生標(biāo)準(zhǔn)氣的發(fā)生 純化純化 稀釋稀釋 濃度標(biāo)定濃度標(biāo)定 配氣方法配氣方法2022-5-2932 一是一是“重量重量/體積體積”濃度,二是濃度,二是“體積體積/體積體積”濃濃度度 體積的計(jì)算以參比狀態(tài)條件下計(jì)算:體積的計(jì)算以參比狀態(tài)條件下計(jì)算: 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 0 760mmHg 摩爾體積為摩爾體積為22.4升升 參比狀態(tài)參比狀
21、態(tài) 25 760mmHg 摩爾體積為摩爾體積為24.45升升 參比狀態(tài)下的體積:參比狀態(tài)下的體積: VrVt Vt 0.3921(273+25) (273+t)P760P (273+t)一、標(biāo)準(zhǔn)氣濃度表示法一、標(biāo)準(zhǔn)氣濃度表示法12022-5-2933兩種表示方法的換算:兩種表示方法的換算: “重量重量/體積體積”(mg/m3) “體積體積/體積體積”(ppm) 1mmol重重M(mg)24.45mL (cm3) 1mg24.45/M mL 1mg/mL24.45/M/mL 1mg/m324.45/M (mL/m3) ppm 或或 (mg/m3)1ppm110624.45 M M24.45一、標(biāo)
22、準(zhǔn)氣濃度表示法一、標(biāo)準(zhǔn)氣濃度表示法22022-5-2934 1. 發(fā)生發(fā)生(表表1) 2. 純化純化:用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法除去標(biāo)準(zhǔn)氣中的雜質(zhì)、用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法除去標(biāo)準(zhǔn)氣中的雜質(zhì)、 副產(chǎn)物副產(chǎn)物 (1) 如如CO中混有甲酸蒸氣,通過(guò)中混有甲酸蒸氣,通過(guò)NaOH溶液和水,溶液和水, 再干燥脫水再干燥脫水 (2) SO2用用NaSO3加濃加濃H2SO4制備制備, 可能有可能有SO3,也也 有干燥作用有干燥作用 3. 保存保存:選擇容器不能與氣體發(fā)生反應(yīng)或滲透選擇容器不能與氣體發(fā)生反應(yīng)或滲透二、某些氣體的發(fā)生、純化和保存二、某些氣體的發(fā)生、純化和保存2022-5-2935氣體氣體制取方法制取方法雜質(zhì)雜質(zhì)雜
23、質(zhì)去除方法雜質(zhì)去除方法COHCOOH滴入濃滴入濃H2SO4中,加熱中,加熱H2SO4 HCOOH用用NaOH溶液洗,再用水溶液洗,再用水洗洗CO2Na2CO3中滴加中滴加HClHCl用水洗用水洗NO2(1)濃濃H2SO4滴入濃滴入濃NaNO2溶液中溶液中(2)Pb(NO3)加熱分解加熱分解(360-370)NO(1)與與O2混合,氧化成混合,氧化成NO2(2)Pb(NO3)在在O2中加熱中加熱SO2濃濃H2SO4滴入滴入Na2SO3溶液中溶液中SO3用濃用濃H2SO4洗洗HS2加加20%HCl于于NaS2或或FeS中中HCl用水洗用水洗HCN濃濃KCN溶液加溶液加1+1H2SO4,加熱加熱NH
24、3用用10%H2SO4洗洗Cl2KMnO4加濃加濃HClHCl用水洗用水洗NH3氨水揮發(fā)氨水揮發(fā)甲醛甲醛福爾馬林溶液揮發(fā)福爾馬林溶液揮發(fā)2022-5-2936 目前我國(guó)尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)氣出售,低濃度的標(biāo)目前我國(guó)尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)氣出售,低濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣一般用稀釋法配制準(zhǔn)氣一般用稀釋法配制 1. 靜態(tài)配氣法靜態(tài)配氣法 常壓法配氣常壓法配氣 高壓法配氣高壓法配氣(重量配氣法重量配氣法) 2. 動(dòng)態(tài)配氣法動(dòng)態(tài)配氣法 流量配氣法流量配氣法 滲透管配氣法滲透管配氣法 擴(kuò)散配氣法擴(kuò)散配氣法三、標(biāo)準(zhǔn)氣的配制方法三、標(biāo)準(zhǔn)氣的配制方法2022-5-2937一、二氧化硫的測(cè)定一、二氧化硫的測(cè)定 測(cè)定測(cè)定SO2常用的方法有:常用的方法
25、有: 分光光度法分光光度法 紫外熒光法紫外熒光法 電導(dǎo)法電導(dǎo)法 庫(kù)侖滴定法庫(kù)侖滴定法 火焰光度法火焰光度法2022-5-2938 該法具有靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)該法具有靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn) 1. 原理原理1 HgCl2+2KCl K2HgCl4 HgCl42-+SO2+H2O HgCl2SO32-+2H+2Cl- HgCl2SO32-+HCHO+2H+ HgCl2+HOCH2SO3H (羥基甲基磺酸羥基甲基磺酸)四氯汞鉀溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法四氯汞鉀溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法2022-5-2939CClNH2 HCl+HOCH2SO3HNH2 HCl.HCl H2NH2N
26、CN+HCH2SO3H NH2Cl+H2O+3H+Cl2022-5-2940 先用先用Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)色列,在最大吸收標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)色列,在最大吸收波長(zhǎng)處以蒸餾水為參比測(cè)定吸光度,用經(jīng)試劑空白波長(zhǎng)處以蒸餾水為參比測(cè)定吸光度,用經(jīng)試劑空白修正后的吸光度對(duì)修正后的吸光度對(duì) SO2含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后,以含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后,以同樣方法測(cè)定顯色后的樣品溶液,經(jīng)試劑空白修正同樣方法測(cè)定顯色后的樣品溶液,經(jīng)試劑空白修正后,按下式計(jì)算樣氣中后,按下式計(jì)算樣氣中SO2的含量:的含量: SO2(mg/m3)=W/VnVt/Va 式中式中:W測(cè)定時(shí)所取樣品溶液中測(cè)定時(shí)所取樣品溶液中SO2含量含
27、量(ug),由標(biāo)準(zhǔn)曲線查知由標(biāo)準(zhǔn)曲線查知 Vt樣品溶液總體積樣品溶液總體積(mL) Va測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積(mL) Vn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積(L)2. 測(cè)定測(cè)定2022-5-2941 (1) 溫度、酸度、顯色時(shí)間等因素影響顯色溫度、酸度、顯色時(shí)間等因素影響顯色反應(yīng);標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保反應(yīng);標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保持一致持一致 (2) 氮氧化物、臭氧及錳、鐵、鉻等離子對(duì)氮氧化物、臭氧及錳、鐵、鉻等離子對(duì)測(cè)定有干擾。測(cè)定有干擾。 3. 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)2022-5-2942常用的方法:鹽酸萘乙二胺分光光度法常用的方法:鹽酸萘乙二胺分光
28、光度法 化學(xué)發(fā)光法化學(xué)發(fā)光法 恒電流庫(kù)侖滴定法恒電流庫(kù)侖滴定法二、氮氧化物二、氮氧化物(NOx)的測(cè)定的測(cè)定2022-5-2943 1. 原理原理 2NO2+H2O HNO2+HNO3 (一一) 鹽酸萘乙二胺分光光度法鹽酸萘乙二胺分光光度法HO3SNH2+HNO2+CH3COOHN HO3SN+-CH3COO222022-5-2944N HO3SN+CH3COO-+NHCH2CH2NH2.HClNHCH2CH2NH2NNHO3S+CH3COOH+HCl2022-5-2945 (1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制: 用用NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,各標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加入等量吸
29、收液顯色、定容,制成標(biāo)準(zhǔn)色加入等量吸收液顯色、定容,制成標(biāo)準(zhǔn)色列,于列,于540nm處測(cè)其吸光度及試劑空白溶液處測(cè)其吸光度及試劑空白溶液的吸光度,以經(jīng)試劑空白修正后的標(biāo)準(zhǔn)色的吸光度,以經(jīng)試劑空白修正后的標(biāo)準(zhǔn)色列的吸光度對(duì)列的吸光度對(duì) NO2- 含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,或含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,或計(jì)算出單位吸光度相應(yīng)的計(jì)算出單位吸光度相應(yīng)的NO2微克數(shù)微克數(shù)(Bs)2. 測(cè)定測(cè)定12022-5-2946(2) 試樣溶液的測(cè)定:試樣溶液的測(cè)定: 按照繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和方法測(cè)定采樣后的樣品按照繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和方法測(cè)定采樣后的樣品溶液吸光度溶液吸光度, 按下式計(jì)算氣樣中按下式計(jì)算氣樣中NOx含量:含量: N
30、Ox(NO2, mg/m3)=(A-A0) Bs/0.76Vn 式中:式中:A試樣溶液的吸光度試樣溶液的吸光度 A0試劑空白溶液的吸光度試劑空白溶液的吸光度 Vn換算至標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積換算至標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積(L)2. 測(cè)定測(cè)定22022-5-2947 (1) 吸收液應(yīng)為無(wú)色,如顯微紅色,說(shuō)明已吸收液應(yīng)為無(wú)色,如顯微紅色,說(shuō)明已被亞硝酸根污染,應(yīng)檢查試劑和蒸餾水的被亞硝酸根污染,應(yīng)檢查試劑和蒸餾水的質(zhì)量質(zhì)量 (2) 吸收液長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中或受日光照吸收液長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中或受日光照射,也會(huì)顯色,使空白值增高,應(yīng)密閉避射,也會(huì)顯色,使空白值增高,應(yīng)密閉避光保存光保存 (3) 氧化管適于相
31、對(duì)濕度氧化管適于相對(duì)濕度30-70%條件下使用,條件下使用,應(yīng)經(jīng)常注意是否吸濕引起板結(jié)或變成綠色應(yīng)經(jīng)常注意是否吸濕引起板結(jié)或變成綠色而失效而失效3. 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)2022-5-2948原理:化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象通常出現(xiàn)在放熱化學(xué)反原理:化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象通常出現(xiàn)在放熱化學(xué)反應(yīng)中,包括激發(fā)和發(fā)光兩個(gè)過(guò)程,即應(yīng)中,包括激發(fā)和發(fā)光兩個(gè)過(guò)程,即 A+B C*+D C* C+ hv 式中:式中:A和和B 反應(yīng)物反應(yīng)物 C*激發(fā)態(tài)產(chǎn)物激發(fā)態(tài)產(chǎn)物 D其余產(chǎn)物其余產(chǎn)物 M參與反應(yīng)的第三種物質(zhì)參與反應(yīng)的第三種物質(zhì) h普朗克常數(shù)普朗克常數(shù) v發(fā)射光子的頻率發(fā)射光子的頻率M(二二) 化學(xué)發(fā)光法化學(xué)發(fā)光法2022-5-2949
32、1,18塵埃過(guò)濾器;塵埃過(guò)濾器;2NO2轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化器;3,7電磁閥;電磁閥;4,6,19針形法;針形法;5,9流量流量計(jì);計(jì);8膜片閥;膜片閥;10O3發(fā)生儀;發(fā)生儀;11反應(yīng)室及濾光片;反應(yīng)室及濾光片;12光電倍增管;光電倍增管;13放大放大器;器;14指示表;指示表;15高壓電源高壓電源 ;16穩(wěn)壓電源;穩(wěn)壓電源;17氧氣處理裝置;氧氣處理裝置;20三通管;三通管;21抽氣泵抽氣泵儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)2022-5-2950靈敏度高靈敏度高選擇性好選擇性好相應(yīng)快相應(yīng)快能連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)能連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)2022-5-2951氣樣中的氣樣中的NONO和和O O3 3接觸時(shí),接觸時(shí),NONO被氧化激發(fā):被氧
33、化激發(fā):NO+O2NO2*+O2激發(fā)態(tài)的激發(fā)態(tài)的NO2*很不穩(wěn)定,很快回復(fù)到基態(tài),此很不穩(wěn)定,很快回復(fù)到基態(tài),此時(shí)產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象時(shí)產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象NO2*NO2+hv2022-5-2952常見(jiàn)方法有:常見(jiàn)方法有: 非分散紅外吸收法非分散紅外吸收法 氣相色譜法氣相色譜法 定電位電解法定電位電解法 間接冷原子吸收法間接冷原子吸收法三、一氧化碳的測(cè)定方法三、一氧化碳的測(cè)定方法2022-5-29531. 原理原理 當(dāng)當(dāng)CO、CO2等氣態(tài)分子受到紅外輻射等氣態(tài)分子受到紅外輻射(1-25um)照射時(shí),將吸收各自特征波長(zhǎng)的紅外照射時(shí),將吸收各自特征波長(zhǎng)的紅外光,引起分子振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,光,引起分子振動(dòng)能
34、級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,產(chǎn)生振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)吸收光譜產(chǎn)生振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)吸收光譜, 即紅外吸收光譜。即紅外吸收光譜。在一定氣態(tài)物質(zhì)濃度范圍內(nèi)在一定氣態(tài)物質(zhì)濃度范圍內(nèi), 吸收光譜的峰吸收光譜的峰值值(吸光度吸光度)與氣態(tài)物質(zhì)濃度之間的關(guān)系符合與氣態(tài)物質(zhì)濃度之間的關(guān)系符合朗伯比爾定律朗伯比爾定律, 因此,測(cè)定其吸光度即可因此,測(cè)定其吸光度即可確定氣態(tài)物質(zhì)的濃度。確定氣態(tài)物質(zhì)的濃度。非分散紅外吸收法非分散紅外吸收法2022-5-29542. 非分散紅外吸收法非分散紅外吸收法CO監(jiān)測(cè)儀監(jiān)測(cè)儀(圖圖1)非分散紅外吸收法非分散紅外吸收法CO監(jiān)測(cè)儀原理圖監(jiān)測(cè)儀原理圖1 紅外光源;紅外光源;2 切光片;切光片;3 濾波室;濾波室
35、;4 測(cè)量室;測(cè)量室;5 參比室;參比室;6 調(diào)零擋板;調(diào)零擋板;7 檢測(cè)室;檢測(cè)室;8 放大及信號(hào)處理系統(tǒng);放大及信號(hào)處理系統(tǒng);9 指示表及記錄儀指示表及記錄儀32356M3氣 樣47892022-5-2955 光化學(xué)氧化劑是總氧化劑的主要組成部光化學(xué)氧化劑是總氧化劑的主要組成部分,是與形成光化學(xué)煙霧有關(guān)的污染物質(zhì)分,是與形成光化學(xué)煙霧有關(guān)的污染物質(zhì) 總氧化劑是指大氣中能氧化總氧化劑是指大氣中能氧化(中性中性)KI析出析出I2的物質(zhì),包括的物質(zhì),包括O3、PAN和和NOx等等 光化學(xué)氧化劑是指除去光化學(xué)氧化劑是指除去NOx以外的能氧化以外的能氧化KI的氧化劑的氧化劑 O3是最強(qiáng)的氧化劑之一,
36、是在大氣中的氧是最強(qiáng)的氧化劑之一,是在大氣中的氧在太陽(yáng)紫外線的照射下或受雷擊形成的在太陽(yáng)紫外線的照射下或受雷擊形成的四、光化學(xué)氧化劑和臭氧的測(cè)定四、光化學(xué)氧化劑和臭氧的測(cè)定2022-5-2956 光化學(xué)氧化劑總氧化劑光化學(xué)氧化劑總氧化劑0.269氮氧化物氮氧化物 測(cè)定:先用硼酸測(cè)定:先用硼酸KI分光光度法測(cè)定氣樣中的分光光度法測(cè)定氣樣中的總氧化劑濃度,再扣除總氧化劑濃度,再扣除NOx參加反應(yīng)的濃度參加反應(yīng)的濃度 反應(yīng):反應(yīng): O3+ 2I-+ 2H+ I2 + O2 + H2O 反應(yīng)置換出反應(yīng)置換出I2,與與O3有定量關(guān)系,故于有定量關(guān)系,故于352nm下下比色測(cè)定比色測(cè)定I2的濃度可得知的濃
37、度可得知O3的濃度的濃度(一一) 光化學(xué)氧化劑的測(cè)定光化學(xué)氧化劑的測(cè)定2022-5-2957 標(biāo)準(zhǔn)溶液:硫酸化的標(biāo)準(zhǔn)溶液:硫酸化的KIO3KI溶液溶液 波長(zhǎng):波長(zhǎng):352 nm 參比:蒸餾水參比:蒸餾水 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制:標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制:以吸光度對(duì)相應(yīng)的以吸光度對(duì)相應(yīng)的O3濃度作圖濃度作圖 或者用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲或者用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲 線的回歸方程式線的回歸方程式測(cè)定條件測(cè)定條件2022-5-2958光化學(xué)氧化劑光化學(xué)氧化劑(O3, mg/m3)=(A1-A0)-a/bVnK-0.269c 式中:式中:A1氣樣吸收液的吸光度氣樣吸收液的吸光度 A0試劑空白溶液的吸光度試劑空白溶液的吸光度 a
38、回歸方程的截距回歸方程的截距 b標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率(吸光度吸光度/ug O3) Vn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積(L) K采樣吸收效率采樣吸收效率(%) c同步測(cè)定氣樣中同步測(cè)定氣樣中NOx的濃度的濃度(NO2 mg/m3)2022-5-2959采樣采樣(吸收液吸收液) :用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液原理:大氣中的原理:大氣中的O3等氧化劑氧化等氧化劑氧化I-(堿性堿性)為為I2,進(jìn)而進(jìn)而又被又被Na2S2O3還原,剩余還原,剩余Na2S2O3加入過(guò)量加入過(guò)量I2標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化,剩余溶液氧化,剩余I2于于352nm處以水為參比測(cè)定吸處
39、以水為參比測(cè)定吸光度。同時(shí)采集零氣光度。同時(shí)采集零氣(除去除去O3的空氣的空氣) , 并準(zhǔn)確加入并準(zhǔn)確加入與采集大氣樣品相同量的與采集大氣樣品相同量的I2標(biāo)準(zhǔn)溶液,氧化剩余標(biāo)準(zhǔn)溶液,氧化剩余的的Na2S2O3 ,于,于352nm測(cè)定剩余測(cè)定剩余I2的吸光度,則氣的吸光度,則氣樣中剩余樣中剩余I2的吸光度減去零氣樣剩余的吸光度減去零氣樣剩余I2的吸光度即的吸光度即為氣樣中為氣樣中O3氧化氧化KI生成生成I2的吸光度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲的吸光度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線建立的回歸方程式,按下式計(jì)算氣樣中線建立的回歸方程式,按下式計(jì)算氣樣中O3的濃的濃度:度:(二二) 臭氧的測(cè)定硼酸碘化鉀分光光度法臭氧的測(cè)定硼酸碘化鉀
40、分光光度法2022-5-2960 O3(mg/L)=f (A1-A2)-a / bVn 式中:式中:A1總氧化劑樣品溶液的吸光度總氧化劑樣品溶液的吸光度 A2零氣樣品溶液的吸光度零氣樣品溶液的吸光度 f樣品溶液最后體積與系列標(biāo)準(zhǔn)溶樣品溶液最后體積與系列標(biāo)準(zhǔn)溶 液體積之比液體積之比 a回歸方程式的截距回歸方程式的截距 b回歸方程式的斜率回歸方程式的斜率(吸光度吸光度/ ug O3) Vn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積(L)2022-5-2961常見(jiàn)方法有:二氧化鉛重量法常見(jiàn)方法有:二氧化鉛重量法 堿片重量法堿片重量法 堿片鉻酸鋇分光光度法堿片鉻酸鋇分光光度法 堿片離子色譜法堿片離子色譜
41、法五、硫酸鹽化速率的測(cè)定方法五、硫酸鹽化速率的測(cè)定方法2022-5-2962 1. 原理原理 SO2+PbO2 PbSO4 H2S+PbO2 PbO+H2O+S PbO2+S+O2 PbSO4 2. 測(cè)定測(cè)定 (1) PbO2采樣管采樣管制備制備 (2) 采樣采樣二氧化鉛重量法二氧化鉛重量法2022-5-2963硫酸鹽化速率硫酸鹽化速率SO3mg/(100cm2PbO2d)= 式中:式中:Ws樣品管測(cè)得樣品管測(cè)得BaSO4的重量的重量(mg) W0空白管測(cè)得空白管測(cè)得BaSO4的重量的重量(mg) S采樣管上采樣管上PbO2涂層面積涂層面積(cm2) n采樣天數(shù),準(zhǔn)確至采樣天數(shù),準(zhǔn)確至0.1d
42、 SO3與與BaSO4分子量比值分子量比值(0.343) (Ws-W0)S nSO3BaSO4 100SO3BaSO4(3) 結(jié)果計(jì)算結(jié)果計(jì)算2022-5-2964一、總懸浮顆粒物一、總懸浮顆粒物(TSP)的測(cè)定的測(cè)定原理:用抽氣動(dòng)力抽取一定體積的空氣通過(guò)原理:用抽氣動(dòng)力抽取一定體積的空氣通過(guò)已恒重的濾膜,則空氣中的懸浮顆粒物被已恒重的濾膜,則空氣中的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上,根據(jù)采樣前后濾膜重量之阻留在濾膜上,根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積,即可計(jì)算差及采樣體積,即可計(jì)算TSP的質(zhì)量濃度。的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)處理后,可進(jìn)行化學(xué)組分分析。濾膜經(jīng)處理后,可進(jìn)行化學(xué)組分分析。2022-5-296
43、5煙塵集合體煙塵集合體(soot aggregates)燃煤飛灰燃煤飛灰(coal fly ash)礦物顆粒礦物顆粒(mineral particles)生物顆粒物生物顆粒物 (biological particles)超細(xì)顆粒超細(xì)顆粒(ultrafine particle, 100nm)煤屑煤屑(coal fragment)海鹽(海鹽(sea salt)殘?zhí)繗執(zhí)浚╟har)其它其它(others)北京市大氣北京市大氣PM10中的主要單顆粒類型中的主要單顆粒類型2022-5-2966 TSP(mg/m3)W / (Qn t ) 式中:式中:W阻留在濾膜上的阻留在濾膜上的TSP重量重量(mg)
44、Qn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣流量標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣流量(m3/min) t采樣時(shí)間采樣時(shí)間(min)2022-5-2967 降塵量降塵量t/km2月月 30100式中:式中:W1降塵和瓷坩鍋的重量降塵和瓷坩鍋的重量(g) W0瓷坩鍋的重量瓷坩鍋的重量(g) Wa加入的硫酸銅溶液經(jīng)蒸發(fā)和烘干加入的硫酸銅溶液經(jīng)蒸發(fā)和烘干 后的重量后的重量(g) S集塵缸口的面積集塵缸口的面積(cm2) n采樣天數(shù)采樣天數(shù)(精確到精確到0.1d)W1W0WaS n二、自然降塵的測(cè)定二、自然降塵的測(cè)定2022-5-2968 (一一) 某些金屬元素和非金屬化合物的測(cè)定某些金屬元素和非金屬化合物的測(cè)定 1. 樣品預(yù)處理方法樣品預(yù)處
45、理方法 (1) 濕式分解法濕式分解法 (2) 干式灰化法干式灰化法 (3) 水浸取法水浸取法三、總懸浮顆粒物中主要組分的測(cè)定三、總懸浮顆粒物中主要組分的測(cè)定2022-5-2969 (1) 鈹:鈹:原子吸收分光光度法或桑色素?zé)晒夥止夤舛确ㄔ游辗止夤舛确ɑ蛏I責(zé)晒夥止夤舛确?(2) Cr(VI):六價(jià)鉻氧化二苯碳酰二肼生成可溶性的六價(jià)鉻氧化二苯碳酰二肼生成可溶性的 紫紅色化合物,用分光光度法測(cè)定紫紅色化合物,用分光光度法測(cè)定 (3) 鐵:鐵:將高價(jià)鐵還原為亞鐵離子,與將高價(jià)鐵還原為亞鐵離子,與4,7-二苯基二苯基-1,10 菲啰啉生成紅色螯合物,用分光光度法測(cè)定菲啰啉生成紅色螯合物,用分光光
46、度法測(cè)定 (4) 砷:砷:氨基甲酸銀分光光度法、新銀鹽分光光度法、氨基甲酸銀分光光度法、新銀鹽分光光度法、 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 2. 測(cè)定方法簡(jiǎn)介測(cè)定方法簡(jiǎn)介12022-5-2970 (5) 硒:紫外分光光度法、熒光分光光度法硒:紫外分光光度法、熒光分光光度法 (6) 鉛:原子吸收分光光度法、雙硫腙分光鉛:原子吸收分光光度法、雙硫腙分光 光度法光度法 (7) 銅、鋅、鎘、鉻、錳、鎳:銅、鋅、鎘、鉻、錳、鎳: 火焰原子化法或石墨原子化法火焰原子化法或石墨原子化法 2. 測(cè)定方法簡(jiǎn)介測(cè)定方法簡(jiǎn)介22022-5-2971 1. 多環(huán)芳烴的提取方法:多環(huán)芳烴的提取方法:溶劑萃取法溶劑
47、萃取法 真空升華法真空升華法 超聲波提取超聲波提取 超臨界流體萃取技術(shù)超臨界流體萃取技術(shù) 2. 多環(huán)芳烴的分離:多環(huán)芳烴的分離:紙層析、薄板層析、柱層析紙層析、薄板層析、柱層析 3. 測(cè)定:測(cè)定:紫外光度法、高效液相色譜法紫外光度法、高效液相色譜法 (二二) 有機(jī)化合物的測(cè)定有機(jī)化合物的測(cè)定序序號(hào)號(hào) 化合物化合物 序序號(hào)號(hào)化合物化合物 序序號(hào)號(hào) 化合物化合物 序序號(hào)號(hào) 化合物化合物 1 12 23 34 45 56 67 78 89 91010111112121313141415151616171718181919萘萘苊苊二氫苊二氫苊芴芴菲菲蒽蒽熒蒽熒蒽芘芘苯并苯并 aa蒽蒽屈屈苯并苯并 bb
48、熒蒽熒蒽苯并苯并 kk熒蒽熒蒽苯并苯并 aa芘芘茚并茚并123,123,cdcd芘芘二苯并二苯并 a,ha,h蒽蒽苯并苯并 ghighi芘芘1,8-1,8-二甲基菲二甲基菲二苯并呋喃二苯并呋喃聯(lián)苯聯(lián)苯2020212122222323242425252626272728282929303031313232333334343535363637373838苝苝甲基熒蒽甲基熒蒽2-2-甲基芘甲基芘3-3-甲基屈甲基屈2-2-甲基芴甲基芴1,7-1,7-二甲基萘二甲基萘甲基蒽甲基蒽4-4-甲基芘甲基芘2-2-乙基萘乙基萘1,6-1,6-二甲基萘二甲基萘1,3,7-1,3,7-三甲基萘三甲基萘1,6,7-
49、1,6,7-三甲基萘三甲基萘1,4,5-1,4,5-三甲基萘三甲基萘9-9-甲基菲甲基菲2,6-2,6-二甲基菲二甲基菲1,7-1,7-二甲基菲二甲基菲1,2-1,2-二甲基菲二甲基菲甲基二苯并呋喃甲基二苯并呋喃1-1-乙基菲乙基菲3939404041414242434344444545464647474848494950505151525253535454555556565757苯并苯并 ee芘芘苯并苯并 bb芴芴1-1-甲基芘甲基芘4-4-甲基屈甲基屈6-6-甲基屈甲基屈1,2-1,2-二甲基萘二甲基萘2,5-2,5-二甲基菲二甲基菲惹烯惹烯1-1-乙基萘乙基萘2-2-甲基屈甲基屈1-1-
50、甲基芴甲基芴1-1-甲基萘甲基萘3-3-甲基菲甲基菲1-1-甲基菲甲基菲2,7-2,7-二甲基菲二甲基菲2,3-2,3-二甲基菲二甲基菲2-2-甲基聯(lián)苯甲基聯(lián)苯二苯并噻吩二苯并噻吩2-2-甲基萘甲基萘585859596060616162626363646465656666676768686969707071717272737374747575 1,2,5-1,2,5-三甲基萘三甲基萘苯并苯并 aa芴芴2,3-2,3-二甲基萘二甲基萘1,3,6-1,3,6-三甲基萘三甲基萘2,3,5-2,3,5-三甲基萘三甲基萘2,3,6-2,3,6-三甲基萘三甲基萘3-3-甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩1-1-
51、甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩2,6-2,6-二甲基萘二甲基萘1,5-1,5-二甲基萘二甲基萘1,4,6-1,4,6-三甲基萘三甲基萘1,2,4-1,2,4-三甲基萘三甲基萘2-2-甲基菲甲基菲2-2-乙基菲乙基菲3,10-3,10-二甲基菲二甲基菲1,9-1,9-二甲基菲二甲基菲3-3-甲基聯(lián)苯甲基聯(lián)苯4-4-甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩 2022-5-2973 酸雨被認(rèn)為是當(dāng)前最突出的全球性環(huán)境問(wèn)題酸雨被認(rèn)為是當(dāng)前最突出的全球性環(huán)境問(wèn)題之一,其形成與大氣酸性污染之一,其形成與大氣酸性污染 (SO2、NOx等等 )有有直接關(guān)系,我國(guó)污染嚴(yán)重。直接關(guān)系,我國(guó)污染嚴(yán)重。 酸雨定義:酸雨定義: pH
52、值值5.6的降水稱酸雨,的降水稱酸雨, 酸雨的危害:其危害極大,破壞土壤的酸雨的危害:其危害極大,破壞土壤的 結(jié)構(gòu)和肥力,影響作物正常生長(zhǎng),影響水生生態(tài)結(jié)構(gòu)和肥力,影響作物正常生長(zhǎng),影響水生生態(tài)系統(tǒng),腐蝕金屬和建筑物,帶來(lái)巨大經(jīng)濟(jì)損失等。系統(tǒng),腐蝕金屬和建筑物,帶來(lái)巨大經(jīng)濟(jì)損失等。2022-5-29741. 采樣點(diǎn)數(shù)目:采樣點(diǎn)數(shù)目:我國(guó)技術(shù)規(guī)范中規(guī)定,人口我國(guó)技術(shù)規(guī)范中規(guī)定,人口50萬(wàn)以萬(wàn)以 上的城市布三個(gè)采樣點(diǎn),上的城市布三個(gè)采樣點(diǎn),50萬(wàn)以下的城市布萬(wàn)以下的城市布 兩個(gè)點(diǎn)。采樣點(diǎn)位置要兼顧城市、農(nóng)村或清兩個(gè)點(diǎn)。采樣點(diǎn)位置要兼顧城市、農(nóng)村或清 潔對(duì)照區(qū)。潔對(duì)照區(qū)。 2. 采樣地點(diǎn)的選擇:采樣
53、地點(diǎn)的選擇:應(yīng)考慮區(qū)域的環(huán)境特點(diǎn),采樣應(yīng)考慮區(qū)域的環(huán)境特點(diǎn),采樣 點(diǎn)應(yīng)盡可能避開排放酸、堿物質(zhì)和粉塵的局點(diǎn)應(yīng)盡可能避開排放酸、堿物質(zhì)和粉塵的局 地污染源、主要街道交通污染源的影響,四地污染源、主要街道交通污染源的影響,四 周應(yīng)無(wú)遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物周應(yīng)無(wú)遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物2022-5-29751. 采樣器采樣器 采雨水用聚乙烯塑料桶或玻璃缸采雨水用聚乙烯塑料桶或玻璃缸 采雪水用聚乙烯塑料容器采雪水用聚乙烯塑料容器 2. 保存保存 需用孔徑需用孔徑0.45um的濾膜過(guò)濾,密封后放的濾膜過(guò)濾,密封后放于冰箱中于冰箱中二、樣品的采集二、樣品的采集3. 采樣原則:采樣原則: 逢雨必采
54、、自始至終。逢雨必采、自始至終。2022-5-2977 (一一) 測(cè)定項(xiàng)目(十項(xiàng))測(cè)定項(xiàng)目(十項(xiàng)) pH值、電導(dǎo)率、值、電導(dǎo)率、K+、Na+、Ca+、Mg2+、NH4+、SO42-、NO3-、Cl- (二二) 測(cè)定方法測(cè)定方法1 1. pH值:值:pH玻璃電極法玻璃電極法 2. 電導(dǎo)率:電導(dǎo)率儀或電導(dǎo)儀電導(dǎo)率:電導(dǎo)率儀或電導(dǎo)儀 3. 硫酸根:鉻酸鋇二苯碳酰二肼分光光度硫酸根:鉻酸鋇二苯碳酰二肼分光光度 法、硫酸鋇比濁法、離子色譜法法、硫酸鋇比濁法、離子色譜法三、降水中組分的測(cè)定三、降水中組分的測(cè)定2022-5-2978 4. 硝酸根:硝酸根:鎘柱還原偶氯染料分光光度法、紫外分鎘柱還原偶氯染料分
55、光光度法、紫外分 光光度法、離子色譜法光光度法、離子色譜法 5. 氯離子:氯離子:硫氰酸汞高鐵分光光度法、離子色譜法硫氰酸汞高鐵分光光度法、離子色譜法 6. 銨離子:銨離子:鈉氏試劑分光光度法、次氯酸鈉水楊酸鈉氏試劑分光光度法、次氯酸鈉水楊酸 分光光度法分光光度法 7. 鉀、鈉、鈣、鎂等離子:鉀、鈉、鈣、鎂等離子: 鉀、鈉空氣鉀、鈉空氣-乙炔原子吸收分光光度法乙炔原子吸收分光光度法 鈣原子吸收分光光度法、絡(luò)合滴定法等鈣原子吸收分光光度法、絡(luò)合滴定法等 鎂原子吸收分光光度法鎂原子吸收分光光度法(二二) 測(cè)定方法測(cè)定方法22022-5-2979任務(wù):任務(wù): 對(duì)空氣中的污染物進(jìn)行連續(xù)自動(dòng)的監(jiān)測(cè),對(duì)空
56、氣中的污染物進(jìn)行連續(xù)自動(dòng)的監(jiān)測(cè),獲得連續(xù)的瞬時(shí)大氣污染信息,提供大氣污獲得連續(xù)的瞬時(shí)大氣污染信息,提供大氣污染物的時(shí)間濃度變化曲線,各類平均值與染物的時(shí)間濃度變化曲線,各類平均值與頻數(shù)分配統(tǒng)計(jì)資料,頻數(shù)分配統(tǒng)計(jì)資料, 為掌握大氣污染特征及變化發(fā)展趨勢(shì),為掌握大氣污染特征及變化發(fā)展趨勢(shì),分析氣象因素與大氣污染的關(guān)系,評(píng)價(jià)環(huán)境分析氣象因素與大氣污染的關(guān)系,評(píng)價(jià)環(huán)境大氣質(zhì)量提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)大氣質(zhì)量提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)2022-5-2980組成:組成: 一個(gè)中心站、若干個(gè)子站和信息傳輸系統(tǒng)一個(gè)中心站、若干個(gè)子站和信息傳輸系統(tǒng) (圖圖2) 中心站計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理中心站計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理 子站設(shè)置監(jiān)測(cè)儀器,信息
57、傳輸裝置子站設(shè)置監(jiān)測(cè)儀器,信息傳輸裝置此外,還配備:此外,還配備: 流動(dòng)站固定監(jiān)測(cè)站的補(bǔ)充及故障時(shí)作替代流動(dòng)站固定監(jiān)測(cè)站的補(bǔ)充及故障時(shí)作替代 排放源監(jiān)測(cè)站直接監(jiān)測(cè)污染源排放量排放源監(jiān)測(cè)站直接監(jiān)測(cè)污染源排放量 垂直監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)污染物垂直分布垂直監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)污染物垂直分布2022-5-29812022-5-29821. 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 SO2、CO、O3、NOx、非甲烷烴、飄非甲烷烴、飄塵、以及氣象參數(shù)塵、以及氣象參數(shù)(風(fēng)速、風(fēng)向、溫度、濕風(fēng)速、風(fēng)向、溫度、濕度、氣壓等度、氣壓等 )共共94個(gè)數(shù)據(jù),每個(gè)數(shù)據(jù),每5分鐘報(bào)一次分鐘報(bào)一次2022-5-2983 (1) 對(duì)儀器的要求對(duì)儀器的要求 方法原理可靠,數(shù)據(jù)準(zhǔn)確方法原理可靠,數(shù)據(jù)準(zhǔn)確 自動(dòng)運(yùn)行自動(dòng)運(yùn)行 長(zhǎng)期連
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