GB176-2008(水泥化學(xué)分析方法)

1、XX公司品質(zhì)部XX公司品質(zhì)部 重復(fù)性與再現(xiàn)性重復(fù)性與再現(xiàn)性 A、允許差改為重復(fù)性限和再現(xiàn)性限。 B、重復(fù)性：用同一方法，對同一試樣，在相同條件下（同一操作者，同一儀器，同一實(shí)驗(yàn)室并且時間間隔不大）相繼測定的一系列結(jié)果之間相互接近的程度。 C、再現(xiàn)性：用同一方法，對同一試樣，在不同條件下（不同操作者，不同儀器，不同實(shí)驗(yàn)室或時間間隔較大）測定的單個結(jié)果之間相互接近的程度。 關(guān)于試驗(yàn)次數(shù)與要求關(guān)于試驗(yàn)次數(shù)與要求 出廠檢驗(yàn)：兩次平均值。如出廠氧化鎂、三氧化硫，氯離子。 例行控制：可以一次。如全分析。 同時進(jìn)行燒失量測定。 同時進(jìn)行進(jìn)行空白試驗(yàn)。XX公司品質(zhì)部 質(zhì)量、體積滴定度質(zhì)量、體積滴定度 A、質(zhì)量

2、精確到0.0001g B、體積精確到0.05ml C、滴定度mg/ml保留有效數(shù)字四位（硝酸汞對氯離子保留三位） D、分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后二位（氯離子結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后三位） E、有效數(shù)字與數(shù)字修約規(guī)則 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的步驟進(jìn)行試驗(yàn)，對得到的測定結(jié)果進(jìn)行校正。 A、校正由試劑和器皿帶進(jìn)雜質(zhì)造成的系統(tǒng)誤差。 B、真實(shí)值=試驗(yàn)值空白值。 C、空白值應(yīng)很小。否則更換高純試劑或選用適當(dāng)?shù)膬x器。XX公司品質(zhì)部 灼灼 燒燒 A、必須使用已恒量的坩堝。 B、灰化時不能有火焰（火焰會帶走細(xì)微的被測組分）。 C、濾紙必須使用無灰（定量）濾紙，灰分質(zhì)量不超0.0

3、2mg。 D、必須將濾紙充分灰化呈灰白色才能在高溫下灼燒（易產(chǎn)生碳化反應(yīng)，如重量法測可生成碳化硅）。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 A、直接配制法 普通溶液：一般物質(zhì)+水 標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)+水 B、間接配制法（標(biāo)定法） 用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定（優(yōu)選） 用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定 試樣的制備試樣的制備 A、采集的樣本要有代表性。 B、使用縮分規(guī)則將樣本縮分為100克左右。 C、樣本全部通過80微米方孔篩，嚴(yán)禁拋棄大顆粒。 D、要注意除去金屬鐵。XX公司品質(zhì)部 1.1方法提要 試樣在（95025）的高溫爐中灼燒，驅(qū)除二氧化碳和水分，同時將存在的易氧化的元素氧化。通常礦渣硅酸鹽水泥應(yīng)對由硫化物的氧化引起

4、的燒失量的誤差進(jìn)行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計。 1.2分析步驟 稱取約1g試樣，精確至0.0001g，放入已灼燒恒量的瓷坩堝中，蓋斜置于坩堝上，放在高溫爐內(nèi)，從低溫開始逐漸升高溫度，在（95025）下灼燒1520分鐘，取出坩堝置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。(一般是在960度下灼燒40分鐘) 一、燒失量的測定一、燒失量的測定（灼燒差減法）灼燒差減法）XX公司品質(zhì)部XX公司品質(zhì)部 1.3 燒失量測定的注意事項(xiàng)： 燒失量的測定結(jié)果與加熱條件有密切關(guān)系，正確控制加熱條件是十分必要的。 1.3.1測定燒失量用的瓷坩堝應(yīng)洗凈后預(yù)先在（95025）的灼燒至恒量，將灼

5、燒后的殘?jiān)鼜嫩釄逯兄苯訏叱鰜硎遣徽_的。從而給測定結(jié)果造成較大的誤差。 1.3.2加熱溫度除特殊規(guī)定外，一般為（95025），加熱時應(yīng)從低溫升起（低于400），以免試樣中揮發(fā)物質(zhì)因急劇受熱猛烈排出而使試樣飛濺。XX公司品質(zhì)部 2.1 方法提要 在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計。 2.2 分析步驟 稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于200ml燒杯中，加入約40ml水，攪拌使試樣完全分散，在攪拌下加入10ml鹽酸（1+1），用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，加熱煮沸并保持微沸（50.5）分鐘，用中速濾紙過濾，用熱水洗滌1012次，濾液及洗

6、液收集于400ml燒杯中。加水稀釋至約250ml，玻璃棒底部壓一小片定量濾紙，蓋上表面皿，加熱煮沸，在微沸下從杯口緩慢逐滴加入10ml熱的氯化鋇溶液，繼續(xù)微沸3分鐘以上使沉淀良好地形成，然后在常溫下靜置12小時24小時或溫?zé)崽庫o置至少4小時（仲裁分析應(yīng)在常溫下靜，此時溶液體積應(yīng)保持在約200ml。用慢速定量濾紙過濾，以溫水洗滌，直至檢驗(yàn)無氯離子為止。 將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化完全后，放800950高溫爐內(nèi)灼燒30分鐘，取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。XX公司品質(zhì)部XX公司品質(zhì)部 2.3三氧化硫的測定硫酸鋇重量法注意事項(xiàng)： 2.3.1 0.5克試

7、樣最后制成約200250ml試驗(yàn)溶液，測定劑為氯化鋇溶液（BaCl22H2O 100g/L），溶液不能過稀，以免BaSO4測定溶解損失增大。 2.3.2慢慢滴加測定劑，切不可將10ml氯化鋇溶液一次全部倒入試驗(yàn)溶液中。 2.3.3在不斷攪拌不加入氯化鋇溶液，防止因溶液中氯化鋇局部過濃而生成過多的晶核，一般用微沸代替攪拌。XX公司品質(zhì)部 3.1 方法提要 在pH1.82.0、溫度為6070的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 3.2 分析步驟 稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于銀坩堝中，加入6g7g氫氧化鈉，蓋上坩堝蓋（留有縫隙），放入高溫爐中，從低溫升起，

8、在650700的高溫下熔融20分鐘，期間取出搖動1次。取出冷卻，將坩堝放入已盛有約100ml沸水的300ml燒杯中，蓋上表面皿，在電爐上適當(dāng)加熱，待熔塊完全浸出后，取出坩堝，用水沖洗坩堝和蓋。將溶液加熱煮沸，冷卻至室溫后，移入250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液B供測定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣和氧化鎂用。 XX公司品質(zhì)部 從上述溶液中吸取25.00ml溶液放入300ml燒杯中，加水稀釋至約100ml，用氨水（1+1）和鹽酸（1+1）調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0之間（用精密pH試紙或酸度計檢驗(yàn)）。將溶液加熱至70，加入10滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液，用EDEA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

9、緩慢地滴定至亮黃色（終點(diǎn)時溶液溫度應(yīng)不低于60，如終點(diǎn)前溶液溫度降至近60時，應(yīng)再加熱至6570）。保留此溶液供測定三氧化二鋁用。XX公司品質(zhì)部 3.3 三氧化二鐵的注意事項(xiàng)： 3.3.1要嚴(yán)格控制溶液的pH值（1.82.0之間）； 3.3.2試驗(yàn)溶液的體積一般以80100ml為宜，體積過大滴定終點(diǎn)不敏銳，體積過小，溶液溫度下降溫度快，不利于滴定； 3.3.3由于測定的是全鐵，在滴定前應(yīng)將鐵全部氧化成三價鐵； 3.3.4滴定應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行，溫度應(yīng)控制在6070。接近終點(diǎn)時，要加強(qiáng)攪拌，緩慢滴定，過快Fe2O3的結(jié)果將偏高，接著測定Al2O3時結(jié)果不會偏低。XX公司品質(zhì)部 4.1 方法提要 將

10、滴定鐵后的溶液的pH值條件至3.0，在煮沸下以EDTA-銅和PAN為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 4.2 分析步驟 將測完鐵的溶液加水稀釋至約200ml，加入1-2滴溴酚藍(lán)指示劑溶液，滴加氨水（1+1）至溶液出現(xiàn)藍(lán)紫色，再滴加鹽酸(1+1)至黃色。加15mlpH3.0的緩沖溶液，加熱煮沸并保持微沸1分鐘，加入10滴EDTA-銅溶液及2-3滴PAN指示劑溶液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色消失。繼續(xù)煮沸，滴定，直至溶液經(jīng)煮沸后紅色不再出現(xiàn)呈穩(wěn)定的亮黃色為止。XX公司品質(zhì)部 4.3 三氧化二鋁的注意事項(xiàng)： 4.3.1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的過量要適當(dāng)控制pH=4.3; 4.3.2溫度應(yīng)控制在7

11、090，溶液的體積為200ml。不管溫度的偏高還是偏低都會使其結(jié)果波動。XX公司品質(zhì)部 5.1方法提要 在pH13以上的強(qiáng)堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用CMP混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 5.2分析步驟 吸取25.00ml溶液放入300 ml燒杯中，加水稀釋至約200ml。加入5ml三乙醇胺溶液（1+2）及適量的CMP混合指示劑，在攪拌下加入氫氧化鉀溶液至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5ml8ml，此時溶液酸度在PH13以上，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光完全消失并呈現(xiàn)紅色。 XX公司品質(zhì)部 5.3測定氧化鈣的注意事項(xiàng)： 5.3.1指示劑CMP過量加入，不宜過多，否則終點(diǎn)呈深紅色，

12、變化不敏銳； 5.3.2溶液的pH值控制在pH=13左右，調(diào)節(jié)pH值時，氫氧化鉀溶液加入應(yīng)邊攪拌邊慢慢加入； 5.3.3滴定至近終點(diǎn)時應(yīng)充分?jǐn)嚢?，使被氫氧化鎂沉淀吸附的鈣離子能游離出來與EDTA充分反應(yīng)； 5.3.4使用CMP指示劑時不能在光線照射下觀察終點(diǎn)，近終點(diǎn)時應(yīng)觀察整個液層至燒杯底部綠色熒光消失呈現(xiàn)紅色。XX公司品質(zhì)部 6.1 方法提要 在pH10的溶液中，以酒石酸鉀鈉、三乙醇胺為掩蔽劑，用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 當(dāng)試樣中一氧化錳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）0.5%時，在鹽酸羥胺存在下，測定鈣、鎂、錳總量，差減法測得氧化鎂的含量。 6.2 分析步驟 6.2.1

13、一氧化錳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）0.5%時，氧化鎂的測定從上述溶液中吸取25.00ml溶液放入300ml燒杯中，加水稀釋至約200ml，加入1ml酒石酸鉀鈉溶液，攪拌，然后加入5ml三乙醇胺（1+2），攪拌。加入25ml pH10緩沖溶液及適量的酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時應(yīng)緩慢滴定至純藍(lán)色。XX公司品質(zhì)部 6.3測定氧化鎂的注意事項(xiàng)： 6.3.1KB指示劑中的酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B的配比要搭檔； 6.3.2滴定近終點(diǎn)時，一定要充分?jǐn)嚢璨⒕徛味ㄖ了{(lán)紫色變成純藍(lán)色，若滴定速度過快，將使結(jié)果偏高； 6.3.3測定高鐵類或高鋁樣品時需加2ml3ml酒石酸鉀鈉溶液（10

14、0g/L）與10ml三乙醇銨溶液（1+2）。 XX公司品質(zhì)部 7.1 方法提要 在有過量的氟離子、鉀離子存在的強(qiáng)酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀（K2SiF6）沉淀。經(jīng)過濾、洗滌中和殘余酸后，加入沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)的量的氫氟酸。然后以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。 7.2 分析步驟 從溶液中吸取50.00ml溶液，放入300ml塑料杯中，然后加入10-15ml硝酸，攪拌，冷卻至30以下。加入氯化鉀，仔細(xì)攪拌、壓碎大顆粒氯化鉀至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀和10ml氟化鉀溶液，仔細(xì)攪拌、壓碎大顆粒氯化鉀，使其完全飽和，并有少量氯化鉀析出（此時攪拌，溶液

15、應(yīng)該比較渾濁，如氯化鉀析出量不夠，應(yīng)再補(bǔ)充加入氯化鉀，但氯化鉀的析出量不宜過多），在30以下放置15-20分鐘，期間攪拌1-2次。用中速濾紙過濾，先過濾溶液，固體氯化鉀和沉淀留在杯底，溶液濾完后用氯化鉀溶液洗滌塑料杯及沉淀3次，洗滌過程中使固體氯化鉀溶解，洗滌液總量不超過25ml。將濾紙連同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10ml 30以下的氯化鉀-乙醇溶液及1ml酚酞指示劑溶液，將濾紙展開，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和未洗盡的酸，仔細(xì)攪動、擠壓濾紙隨之擦洗杯壁直至溶液呈紅色（過濾、洗滌中和殘余酸的操作應(yīng)迅速，以防止氟硅酸鉀沉淀的水解）。向杯中加入約200ml沸水（煮沸后用氫氧化鈉溶液中和至

16、酚酞呈微紅色的沸水），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。XX公司品質(zhì)部XX公司品質(zhì)部 7.3測定二氧化硅的注意事項(xiàng)： 7.3.1氯化鉀的溶解度隨溫度而改變較大，必須先冷卻至30以下，在加入氯化鉀至飽和。 7.3.2加固體氯化鉀時，一定要不斷地仔細(xì)攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎使其溶解，再加入氯化鉀直至不在溶解(飽和)析出晶體12g. 7.3.3氟硅酸鉀沉淀在過濾、洗滌、中和殘余酸時，操作要迅速，同時要嚴(yán)格控制洗滌次數(shù)及洗液用量，以防氟硅酸鉀沉淀水解，造成結(jié)果偏低。 7.3.4中和時要注意將濾紙展開，搗爛，用塑料棒反復(fù)擠壓濾紙，在用濾紙擦洗杯子內(nèi)壁，中和溶液呈微紅色。中和過程要快，中和完放置后如有退色

17、就不能再作為殘余酸繼續(xù)中和。 7.3.5滴定速度不能過快，但終點(diǎn)時也不能低于70為宜，滴定終點(diǎn)微紅即可。 7.3.6因氟硅酸鉀沉淀的水解是吸熱反應(yīng)，因此必須加沸水使其完全水解，以消除水解不完全，影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。XX公司品質(zhì)部 8.1方法提要 準(zhǔn)確稱取試樣0.4克，置于干燥的250ml的錐形瓶中，加入1520ml乙二醇溶液，輕搖錐形瓶使試樣散開，放入一枚攪拌子，放在測定儀上，開啟電源開關(guān)，調(diào)整工作時間到3分鐘，以較低的轉(zhuǎn)速攪拌溶液，同時升溫，電壓表指針調(diào)到150220V左右的位置上，當(dāng)冷凝下的乙醇開始滴下時，按啟動鍵，開始計時，稍降溫度電壓表到150V左右，稍增大轉(zhuǎn)速，定時結(jié)束后，萃取完畢，取下錐形瓶，用苯甲酸無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消失，記下體積，按啟動/停止鍵，關(guān)閉儀器電源開關(guān)。八、游離氧化鈣測定（乙二醇法）八、游離氧化鈣測定（乙二醇法）XX公司品質(zhì)部XX公司品質(zhì)部8.2測定游離氧化鈣注意事項(xiàng)本方法所用試劑是無水的，使用完畢應(yīng)密封保存，容器應(yīng)干燥；標(biāo)定苯甲酸溶液用的氧化鈣，恒重時在干燥器中放置時間不宜過長，