執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)考試復(fù)習(xí)資料

1、第一章總論第一節(jié)緒論1.什么是中藥化學(xué)？（中藥化學(xué)的概念）中藥化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2.中藥化學(xué)研究什么？中藥化學(xué)研究內(nèi)容包括各類中藥的化學(xué)成分（主要是生理活性成分或藥效成分）的結(jié)構(gòu)特點、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定等。此外，還涉及主要類型化學(xué)成分的生物合成途徑等內(nèi)容。中藥化學(xué)是專業(yè)基礎(chǔ)課，中藥化學(xué)的研究，在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)化中發(fā)揮著極其關(guān)鍵的作用。3.中藥化學(xué)研究的意義（注：本內(nèi)容為第四節(jié)中藥化學(xué)在中藥質(zhì)量控制中的意義）（1）闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，探索中藥防治疾病的原理（2）闡明中藥發(fā)放配伍的原理（3）改進(jìn)中藥制劑劑型、

2、提高臨床療效（4）控制中藥及其制劑的質(zhì)量（5）提供中藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)依據(jù)（6）開發(fā)新藥、擴(kuò)大藥源（7）結(jié)構(gòu)修飾、合成新藥主要考試內(nèi)容：1.中藥有效成分的提取與分離方法，特別是一些較為先進(jìn)且應(yīng)用較廣的方法。2.各類化合物的結(jié)構(gòu)特征與分類。3.各類化合物的理化性質(zhì)及常用的提取分離與鑒別方法。4.常用重要化合物的結(jié)構(gòu)測定方法。5.常用中藥材中所含的化學(xué)成分及其提取分離、結(jié)構(gòu)測定方法和重要生物活性。6.常用中藥材使用時的注意事項和相關(guān)的質(zhì)量控制成分。課程主要內(nèi)容：內(nèi)容總論緒論中藥化學(xué)成分的一般研究方法 *各論生物堿 *糖和苷 *醌類 *香豆素和木脂素 *黃酮 *萜類和揮發(fā)油 *皂苷 *強(qiáng)心苷 *主要動

3、物藥化學(xué)成分 *其他成分各論學(xué)習(xí)思路：學(xué)習(xí)方法：1.以總論為指導(dǎo)學(xué)習(xí)各論。2.注意總結(jié)歸納，在掌握基本共同點的情況下，分類記憶特殊點。3.注意理論聯(lián)系實際，并以藥典作為基本學(xué)習(xí)指導(dǎo)。4.發(fā)揮想象力進(jìn)行聯(lián)想記憶。第二節(jié)中藥有效成分的提取與分離一、中藥有效成分的提取注意：在提取前，應(yīng)對所用材料的基源（如動、植物的學(xué)名）、產(chǎn)地、藥用部位、采集時間與加工方法等進(jìn)行考查，并系統(tǒng)查閱文獻(xiàn)，以充分了解和利用前人的經(jīng)驗。（一）溶劑提取法注意：一般如無特殊規(guī)定，藥材須經(jīng)干燥并適當(dāng)粉碎，以利于增大與溶劑的接觸表面，提高提取效率。補(bǔ)充：溶劑提取法的原理根據(jù)中藥化學(xué)成分與溶劑間“極性相似相溶”的原理，依據(jù)各類成分溶解

4、度的差異，選擇對所提成分溶解度大、對雜質(zhì)溶解度小的溶劑，依據(jù)“濃度差”原理，將所提成分從藥材中溶解出來的方法。作用原理：溶劑穿透入藥材原料的細(xì)胞膜，溶解可溶性物質(zhì)，形成細(xì)胞內(nèi)外的濃度差，將其滲出細(xì)胞膜，達(dá)到提取目的。一般提取規(guī)律：萜類、甾體等脂環(huán)類及芳香類化合物因為極性較小，易溶于三氯甲烷、乙醚等親脂性溶劑中；糖苷、氨基酸等類成分則極性較大，易溶于水及含水醇中；酸性、堿性及兩性化合物，因為存在狀態(tài)（分子或離子形式）隨溶液而異，故溶解度將隨pH而改變，可用不同pH的堿或酸提取。補(bǔ)充：溶劑的選擇。1）常見溶劑類型石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）水。2）溶劑選擇的原則（

5、1）相似相溶，能最大限度地提取所需要的化學(xué)成分（2）不與有效成分反應(yīng)（3）不溶共存雜質(zhì)（4）節(jié)約成本：價廉、安全、易得、濃縮方便。常用親水性提取溶劑溶劑優(yōu)點缺點水對細(xì)胞穿透力強(qiáng)，提取效率高安全、價廉、易得水雜質(zhì)多、易變對含淀粉、粘液質(zhì)多的藥材不易過濾乙醇對藥材組織穿透力強(qiáng)，效率高有選擇性，不同濃度極性不同可防腐、沸點低，易除去、較便宜可抑制酶活性、大部分可回收利用脂溶性雜質(zhì)較多有揮發(fā)性、易燃燒甲醇效率高于乙醇毒性大、較貴提取方法a、煎煮b、浸漬法c、滲漉法d、回流 e、連續(xù)回流（索氏提?。┱莆詹煌崛》椒ㄔ怼⑻攸c及適用的成分類型。1.煎煮法定義：中藥材加水浸泡后加熱煮沸。優(yōu)點：簡便。缺點：需

6、加熱，含揮發(fā)性成分及加熱易破壞的成分不宜使用。多糖類成分含量較高的中藥，用水煎煮后藥液黏度較大，過濾困難，不宜使用。對親脂性成分提取不完全。2.浸漬法定義：在常溫或溫?zé)幔?080）條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙n藥材，以溶出其中的有效成分的方法。優(yōu)點：簡便，適用于遇熱不穩(wěn)定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥。缺點：出膏率低；以水為溶劑時，提取液易發(fā)霉變質(zhì)。3.滲漉法定義：不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出滲漉液的方法?；具^程：藥材浸潤裝筒浸漬滲漉。優(yōu)點：適用于遇熱不穩(wěn)定的成分，或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥。（似浸漬法，但提取效率高于浸漬法）缺

7、點：溶劑消耗量大；耗時長，操作麻煩。4.回流法與連續(xù)回流法定義：使用易揮發(fā)的溶劑加熱回流或連續(xù)回流提取中藥成分的方法.優(yōu)點：效率較高。缺點：對熱不穩(wěn)定成分不宜使用；溶劑消耗量大、操作麻煩；耗時長?？偨Y(jié)：方法操作優(yōu)點缺點適用藥物煎煮浸漬滲漉回流連續(xù)回流5.水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法用于提取具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。適用成分：揮發(fā)性（100有一定蒸汽壓）；對水穩(wěn)定；不溶于水；耐熱。（如：中藥中揮發(fā)油的提取常采用此法。）6.升華法固體物質(zhì)在受熱時不經(jīng)過熔融而直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結(jié)成固體的現(xiàn)象叫做升華。適用成分：游離羥基蒽醌類成分，一些小分子香豆素類，有機(jī)酸

8、類成分等。（如：樟木中的樟腦，茶葉中的咖啡因）7.超聲提取法定義：采用超聲波輔助溶劑提取的方法。超聲波是一種強(qiáng)烈機(jī)械振動波，它是指傳播的振動頻率在彈性介質(zhì)中高達(dá)20kHz的一種機(jī)械波。提取原理：超聲波可產(chǎn)生高速、強(qiáng)烈的空化效和攪拌作用，能破壞藥材的細(xì)胞，使提取溶劑滲透到藥材的細(xì)胞中，從而加速藥材中有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。特點：不會改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)；可縮短提取時間，提高提取效率。8.超臨界流體萃取法定義：采用超臨界流體為溶劑對中藥材進(jìn)行萃取的方法。超臨界流體（SF）：指處于臨界溫度（Tc）和臨界壓力（Pc）以上，介于氣體和液體之間的、以流動形式存在的單一相態(tài)物質(zhì)。密度與

9、液體相近，而黏度與氣體相近，擴(kuò)散能力強(qiáng)。萃取選擇性的決定因素：溫度、壓力、夾帶劑的種類及含量。 常用的提取物質(zhì)：C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，實際最常用的為C02。（1）C02超臨界流體萃取的特點：簡便、高效、無有機(jī)溶劑殘留；安全，無污染；因萃取溫度低，適用于對熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提?。惠腿〗橘|(zhì)的溶解特性容易改變，在一定溫度下只需改變其壓力；還可加入夾帶劑，改變萃取介質(zhì)的極性來提取極性物質(zhì)；適于極性較大和分子量較大物質(zhì)的萃??；萃取介質(zhì)可循環(huán)利用，成本低；可與其他色譜技術(shù)聯(lián)用及IR、MS聯(lián)用，可高效快速地分析中藥及其制劑中的有效成分。（2）局限性對脂溶性成分溶解

10、能力強(qiáng)，而對水溶性成分溶解能力弱適用成分為脂溶性成分；設(shè)備造價高，成本高；更換產(chǎn)品時設(shè)備清洗困難。（3）夾帶劑的作用夾帶劑（entrainer）作為亞臨界組分,揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質(zhì)之間，以液體形式和相對小的量加入超臨界流體中。作用：改善或維持選擇性；提高難揮發(fā)溶質(zhì)的溶解度。常用夾帶劑：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等（對溶質(zhì)具有很好溶解性的溶劑也往往是很好的挾帶）練習(xí)題最佳選擇題對含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)中藥的有效成分常選用的提取方法是A.浸漬法B.水蒸氣蒸餾法C.煎煮法D.回流提取法E.升華法答疑編號5630010101【正確答案】A最佳選擇題最常用的超臨界流體是A.水B.甲醇C

11、.二氧化碳D.三氧化二鋁E.二氧化硅答疑編號5630010102【正確答案】C二、中藥有效成分的分離與精制（一）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離1.利用溫度不同引起溶解度的改變進(jìn)行分離主要包括：結(jié)晶與重結(jié)晶。結(jié)晶：將不是結(jié)晶狀態(tài)的固體物質(zhì)處理成結(jié)晶狀態(tài)的操作。重結(jié)晶：從不純的結(jié)晶經(jīng)過進(jìn)一步精制處理得到較純結(jié)晶的過程。原理：要分離物質(zhì)在熱的溶劑中溶解達(dá)到飽和，冷卻時由于溶解度的降低，溶液因過飽和而析出晶體。結(jié)晶與重結(jié)晶操作結(jié)晶用溶劑的選擇：不與被結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；對被結(jié)晶成分熱時溶解度大、冷時溶解度??；對雜質(zhì)或冷熱時都溶解（留在母液中），或冷熱時都不溶解（過濾除去）；溶劑沸點較低，易揮發(fā)除去；無毒

12、或毒性較小，便于操作。常用的重結(jié)晶溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（單用或混用）注意：用于重結(jié)晶溶劑用量需適當(dāng)，用量太大會增加溶解，析出晶體量少；用量太小在熱過濾時會提早析出結(jié)晶造成損失。一般可比需要量多加20%左右。結(jié)晶純度的判定方法：（1）結(jié)晶形態(tài)和色澤：一個純的化合物一般都有一定的晶形和均勻的色澤。（2）熔點和熔距：單一化合物一般都有一定的熔點和較小的熔距（12）。（3）色譜法：單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測，均顯示單一的斑點。常用的有紙色譜、紙上電泳和薄層色譜。（4）高效液相色譜法（HPLC）：純的化合物顯示單一的譜

13、峰。（5）其他方法：質(zhì)譜、核磁共振等。單峰表示純化合物，雙峰表示不純的化合物。2.利用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進(jìn)行分離在溶液中加入另一種溶劑以改變混合物的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實現(xiàn)分離。水提醇沉法：在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。（沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)。）醇提水沉法：在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量的乙醇稀釋。（沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)。）另：醇/醚法、醇/丙酮法。（可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等雜質(zhì)留在母液中）3.利用酸堿性（不同）進(jìn)行分離對酸性、堿性或兩性有機(jī)化合物來說，加入酸、堿以調(diào)節(jié)溶液的pH，改變分子的存在狀態(tài)，從而改變?nèi)芙舛葘崿F(xiàn)

14、分離。酸提堿沉：生物堿等堿性成分。堿提酸沉：黃酮、蒽醌類等酸性成分。內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的成分可被皂化溶于水，借此與其他難溶于水的成分分離。4.利用沉淀試劑進(jìn)行分離酸性或堿性化合物可通過加入某種沉淀試劑，使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出。酸性化合物 + 鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽 沉淀 H2S氣體 純品堿性化合物 + 苦味酸鹽、苦酮酸鹽等（有機(jī)酸鹽） 先加入無機(jī)酸，再堿化 純品磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、雷氏銨鹽等（無機(jī)酸鹽）（二）根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比（分配系數(shù)）不同進(jìn)行分離常見的方法有簡單的液-液萃取法和液-液分配色譜（LC或LLC）等。液液萃取法的原理：1.分配系數(shù)K值溶質(zhì)在任意不相混溶的兩溶劑中的分配

15、系數(shù)K：K=CU/CLK：分配系數(shù)；CU：溶質(zhì)在上相溶劑中的濃度；CL：溶質(zhì)在下相溶劑中的濃度（K在一定的溫度及壓力下為一常數(shù)）例：假定A、B兩種溶質(zhì)用三氯甲烷及水進(jìn)行分配，A、B均為1.0g，KA=10，KB=0.1，兩相溶劑體積比VCHCl3/VH2O=1，則一次振搖分配平衡后：水的密度小于三氯甲烷，故水為上相，三氯甲烷為下相A：KA=CH20/CCHCl3=10則90%以上的溶質(zhì)A將分配到水中，不到10%分配到三氯甲烷中B：KB=CH20/CCHCl3=0.1則不到10%的溶質(zhì)B將分配到水中，90%以上的分配到三氯甲烷中2.分離因子分離因子表示分離的難易=KA/KB（注：KAKB）分離難

16、易判定：100，僅作一次簡單萃取就可實現(xiàn)基本分離（如上例）；10010，通常需萃取1012次；2，需萃取100次以上；1,即KA/KB1，則無法分離3.分配比與pH以酸性物質(zhì)（HA）為例，其在水中的解離平衡及解離常數(shù)K可用下式表示：酸性越強(qiáng)，Ka越大，pKa值越小。 堿性越強(qiáng)，Ka越小，pKa值越大。通常酚類化合物的pKa值一般為9.210.8，羧酸類化合物的pKa值約為5若使該酸性物質(zhì)完全解離，即使HA均轉(zhuǎn)變?yōu)锳-，則pH pKa+2若使該酸性物質(zhì)完全游離，即使A-均轉(zhuǎn)變?yōu)镠A，則pH pKa-2（游離型極性小，易溶于小極性的有機(jī)溶劑；解離型極性大，易溶于水或親水性有機(jī)溶劑）若pH3（酸性條

17、件）酸性物質(zhì)游離態(tài)（HA），極性小堿性物質(zhì)則呈離狀態(tài)（BH+），極性大若pH12（堿性條件）酸性物質(zhì)解離形式（A-），極性大堿性物質(zhì)游離狀態(tài)（B），極性小4.液-液萃取與紙色譜5.液-液分配柱色譜將兩相中的一相涂覆在硅膠等多孔載體上作為固定相，填充在色譜管中，然后加入與固定相不相混溶的另一相溶劑作為流動相來沖洗色譜柱。常用載體：硅膠、硅藻土及纖維素粉等。常用反相硅膠填料有：RP-2（-C2H5）、RP-8（-C8H17）、RP-18（-C18H37）（1）正相色譜：固定性極性 流動相極性被分離物質(zhì)極性越大（親水性越強(qiáng)），越不易洗脫。固定相：強(qiáng)極性溶劑，如水、緩沖溶液等。流動相：弱極性有機(jī)溶劑，

18、三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等。適用物質(zhì)：水溶性或極性較大的成分，如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等化合物。（2）反相色譜：固定性極性 流動相極性被分離物質(zhì)極性越小（親脂性越強(qiáng)），越不易洗脫。固定相：可用石蠟油。流動相：水或甲醇等強(qiáng)極性溶劑適用物質(zhì)：脂溶性化合物，如高級脂肪酸、油脂、游離甾體等。（3）加壓液相柱色譜（了解，不做重點掌握）載體：多為顆粒直徑較小、機(jī)械強(qiáng)度及比表面積均大的球形硅膠微粒，如Zipax類薄殼型或表面多孔型硅球以及Zorbax類全多孔硅膠微球。快速色譜（flash chromatography，約2.02105Pa）、低壓液相色譜（LPLC，20.2105Pa）等。各種加壓液相柱

19、色譜的大體分離規(guī)模（三）根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離物理吸附：靠分子間力吸附。無選擇性，吸附與解吸附過程可逆，快速。如硅膠、氧化鋁、活性炭吸附?；瘜W(xué)吸附：靠化學(xué)反應(yīng)吸附。有選擇性，吸附牢固，部分不可逆。如堿性氧化鋁吸附黃酮等酚酸性物質(zhì)。半化學(xué)吸附：介于物理吸附與化學(xué)吸附之間，力量較弱。如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附。1.物理吸附規(guī)律極性相似者易于吸附硅膠、氧化鋁為極性吸附劑，特點：（1）對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力。故同為溶質(zhì)，極性強(qiáng)者將被優(yōu)先吸附。（2）溶劑極性越弱，則吸附劑對溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力；溶劑極性增強(qiáng)，則吸附劑對溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。（3）溶質(zhì)即使被硅膠、氧

20、化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑時，又可被后者置換洗脫下來?；钚蕴恳驗槭欠菢O性吸附劑，故與硅膠、氧化鋁相反，特點為：（1）對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力， 在水中對溶質(zhì)表現(xiàn)出強(qiáng)的吸附能力。（2）溶劑極性降低，則 活性炭對溶質(zhì)的吸附能力也隨之降低。故從活性炭上洗脫被吸附物質(zhì)時，洗脫溶劑的洗脫能力將隨溶劑極性的降低而增強(qiáng)。2.極性及其強(qiáng)弱判斷所謂極性乃是一種抽象概念，用以表示分子中電荷不對稱（assymmetry）的程度，并大體上與偶極矩（dipole moment）、極化度（polarizability）及介電常數(shù)（dielectrie constant）等概念相對應(yīng)。（1）化合物結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)

21、的極性強(qiáng)弱：官能團(tuán)的極性（2）含官能團(tuán)的種類、 數(shù)目及排列方式等綜合因素對化合物極性的影響化合物中所含正電或負(fù)電等電性基團(tuán)越多，極性越強(qiáng)（如氨基酸強(qiáng)極性）?；衔锼臉O性基團(tuán)數(shù)目越多，極性越強(qiáng)（葡萄糖極性強(qiáng)于鼠李糖）。所含極性基團(tuán)相同時，非極性基團(tuán)越多，極性越弱（如高級脂肪酸極性弱）。酸、堿及兩性化合物，游離型極性弱，解離型極性強(qiáng)，存在狀態(tài)可隨pH改變。（3）化合物極性與介電常數(shù)化合物極性大體可依據(jù)介電常數(shù)（）的大小判斷，越大，極性越強(qiáng)。3.簡單吸附法的應(yīng)用（1）用于化合物的精制：結(jié)晶與重結(jié)晶過程中加入活性炭脫色、脫臭。注意：有時擬除去的色素不一定是親脂性的，故活性炭脫色不一定總能收到良好的

22、效果。一般須根據(jù)預(yù)試結(jié)果先判斷色素的類型，再決定選用什么吸附劑處理為宜。（2）用于化合物的濃縮：如活性炭吸附濃縮一葉萩堿。4.吸附柱色譜法用于物質(zhì)的分離（1）吸附劑及用量主要吸附劑：硅膠、氧化鋁。用量：一般為樣品量的3060倍。樣品極性較小、難以分離者，吸附劑用量可適當(dāng)提高至樣品量的l00200倍。規(guī)格：通常為100目左右。如采用加壓柱色譜，還可以采用更細(xì)的顆粒，或甚至直接采用薄層色譜用規(guī)格。（2）拌樣及裝樣硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應(yīng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品，以利樣品在吸附劑柱上形成狹窄的原始譜帶。如樣品在所選裝柱溶劑中不易溶解，則可將樣品用少量極性稍大溶劑溶解后,再用少量吸附劑拌

23、勻,并在60下加熱揮盡溶劑，置P205真空干燥器中減壓干燥、研粉后再小心鋪在吸附劑柱上。（3）洗脫洗脫溶劑宜逐步增加，但跳躍不能太大。實踐中多用混合溶劑，并通過巧妙調(diào)節(jié)比例以改變極性，達(dá)到梯度洗脫分離物質(zhì)的目的。注意：一般，混合溶劑中強(qiáng)極性溶劑的影響比較突出，故不可隨意將極性差別很大的兩種溶劑混合在一起使用。實驗室中最常應(yīng)用的混合溶劑組合如表所示：吸附柱色譜常用混合洗脫溶劑（4）添加溶劑的選擇分離酸性物質(zhì)：選用硅膠（顯酸性），洗脫溶劑加入適量乙酸，防止拖尾。分離堿性物質(zhì)：選用氧化鋁（顯弱堿性），洗脫溶劑加入適量氨、吡啶、二乙胺，防止拖尾。（5）洗脫劑的選擇與優(yōu)化通過薄層色譜法（TLC）進(jìn)行篩選

24、一般TLC展開時使組分Rf值達(dá)到0.2O.3的溶劑系統(tǒng)可選用為柱色譜分離該相應(yīng)組分的最佳溶劑系統(tǒng)。5.聚酰胺吸附色譜基本原理：氫鍵吸附。適用化合物類型：酚類、醌類、黃酮類。（1）聚酰胺的性質(zhì)及吸附原理性質(zhì)：商品聚酰胺均為高分子聚合物質(zhì)，不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機(jī)溶劑。對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機(jī)酸穩(wěn)定性較差，可溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸。聚酰胺色譜的分離機(jī)理：一般認(rèn)為是“氫鍵吸附”，即聚酰胺的吸附作用是通過其酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。至于吸附強(qiáng)弱則取決于各種化合物與之形成氫鍵締合的能力。固定相

25、 移動相氫鍵：氫原子與電負(fù)性的原子X共價結(jié)合時，共用的電子對強(qiáng)烈地偏向X的一邊，使氫原子帶有部分正電荷，能再與另一個電負(fù)性高而半徑較小的原子Y結(jié)合，形成的XHY型的鍵。X、Y為氧（O）、氮（N）、氟（F）等電負(fù)性較大，且半徑較小的原子。吸附強(qiáng)弱通常在含水溶劑中大致有下列規(guī)律：形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附能力越強(qiáng)成鍵位置對吸附力也有影響。易形成分子內(nèi)氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即相應(yīng)減弱。如：分子中芳香化程度高者，則吸附性增強(qiáng)；反之，則減弱。如：洗脫溶劑的影響洗脫能力由弱到強(qiáng)的順序為：水甲醇或乙醇（濃度由低到高）丙酮稀氫氧化鈉水溶液或氨水甲酰胺二甲基甲酰胺（DMF）尿素水溶液（2）聚酰胺色譜的應(yīng)

26、用對酚類、黃酮類等含酚羥基化合物可逆吸附，分離效果好，吸附容量大，適于制備分離?？捎糜谏飰A、萜類、甾體、糖類、氨基酸等其他極性與非極性化合物的分離。對鞣質(zhì)的吸附特強(qiáng)，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脫鞣處理。6.大孔吸附樹脂性質(zhì)：一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性和極性兩類，對酸、堿均穩(wěn)定。優(yōu)勢：操作簡便，樹脂可再生；可重復(fù)操作，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，收率恒定；既能選擇性吸附，又便于溶媒洗脫，且不受無機(jī)鹽干擾；一般不用有機(jī)溶媒，既保持傳統(tǒng)的中醫(yī)理論用藥特色，又最大限度的保留了其有效成分。（1）吸附原理：選擇性吸附（由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果）分子篩性能（由其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定）（2）影響

27、吸附的因素：大孔樹脂本身的性質(zhì)（比表面積、表面電性、極性、能否形成氫鍵等）。洗脫溶劑的性質(zhì)（極性、酸堿性）。被分離化合物的性質(zhì)（分子量、極性、能否形成氫鍵）。注：大孔樹脂的色譜行為具有反相的性質(zhì)，被分離物質(zhì)的極性越大，其Rf值越大，越容易洗脫。（3）大孔吸附樹脂的應(yīng)用：主要用于天然化合物的分離和富集預(yù)處理方法：用高濃度乙醇濕法裝柱，繼續(xù)用乙醇在柱上流動清洗，不時檢查流出的乙醇液，至流出的乙醇液與水混合不呈現(xiàn)白色乳濁現(xiàn)象，然后以大量的蒸餾水洗去乙醇即可。（4）洗脫液的選擇：洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不同濃度的酸堿液等。一般方法如下：用適量水洗，洗下單糖、鞣質(zhì)、低聚糖、多糖等極性物質(zhì)，用薄

28、層色譜檢識，防止極性大的皂苷被洗下；7O%乙醇洗，洗脫液中主要為皂苷，但也含有酚性物質(zhì)、糖類及少量黃酮，實驗證明30%乙醇不會洗下大量的黃酮類化合物；3%5%堿溶液洗，可洗下黃酮、有機(jī)酸、酚性物質(zhì)和氨基酸；10%酸溶液洗，可洗下生物堿、氨基酸；丙酮洗，可洗下中性親脂性成分注：研究表明，對吸附量真正起作用的是體積比表面積，即每毫升濕樹脂所具有的比表面積。（5）大孔樹脂應(yīng)用的安全性問題：規(guī)格影響中藥提取液的質(zhì)量大孔吸附樹脂規(guī)格內(nèi)容包括：名稱、牌（型）號、結(jié)構(gòu)（包括交聯(lián)劑）、外觀、極性，以及粒徑范圍、含水量、濕密度（真密度、視密度）、干密度（表觀密度、骨架密度）、比表面、平均孔徑、孔隙率、孔容等物理

29、常數(shù)；此外還有未聚合單體、交聯(lián)劑、致孔劑等添加劑殘留量限度等參數(shù)。練習(xí)題最佳選擇題大孔吸附樹脂吸附的物質(zhì)用水充分洗脫后，再用丙酮洗脫，被丙酮洗下的物質(zhì)是A.單糖B.鞣質(zhì)C.多糖D.中性親脂性成分E.氨基酸答疑編號5630010301【正確答案】D（四）根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離超濾法 利用不同分子量化合物擴(kuò)散速度不同而分離超速離心法 離心作用1.凝膠過濾法（凝膠過濾色譜、分子篩過濾、排阻色譜）（1）分離原理：分子篩作用，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達(dá)到分離的目的。當(dāng)混合物溶液通過凝膠柱時，比凝膠孔隙小的分子可以自由進(jìn)入凝膠內(nèi)部，而比凝膠孔隙大的分子不能進(jìn)入凝膠內(nèi)部，只能通過凝膠顆

30、粒間隙。（2）凝膠的種類與性質(zhì)葡聚糖凝膠（Sephadex）：只適于在水中應(yīng)用，且不同規(guī)格適合分離不同分子量的物質(zhì)。羥丙基葡聚糖凝膠（Sephadex LH-20）：除具有分子篩特性外，在由極性與非極性溶劑組成的混合溶劑中常常起到反相色譜效果。2.膜分離法利用一種用天然或人工合成的膜，以外界能量或化學(xué)位差為推動力，對雙組分或多組分的溶質(zhì)和溶劑進(jìn)行分離、分級、提純和富集的方法。膜過濾技術(shù)主要包括：滲透、反滲透、超濾、電滲析和液膜技術(shù)等。透析法：根據(jù)溶液中分子的大小和形態(tài)，在微米（m）數(shù)量級下選擇性過濾的技術(shù)。常壓下，小分子可通過，大分子不能通過。按照孔徑大小，可將透析膜分為：微濾膜（0.0251

31、4m）；超濾膜（0.0010.02m）；反滲透膜（0.00010.001m）；納米膜（約2nm）應(yīng)用：精制藥用酶時，用透析法脫無機(jī)鹽。（五）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離1.離子交換法原理基于混合物中各成分解離度差異進(jìn)行分離。2.離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)性質(zhì)：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。結(jié)構(gòu)：（1）母核部分：由苯乙烯通過二乙烯苯（DVB）交聯(lián)而成的大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。網(wǎng)孔大小用交聯(lián)度（即加入交聯(lián)劑的百分比）表示，交聯(lián)度越大，則網(wǎng)孔越小，質(zhì)地越緊密，在水中越不易膨脹；交聯(lián)度越小，則網(wǎng)孔越大，質(zhì)地疏松，在水中易于膨脹。（2）離子交換基團(tuán)3.離子交換法的應(yīng)用（1）用于不同電荷離子的分離：天然藥物水

32、提取物中的酸性、堿性及兩性化合物的分離。例子交換樹脂法分離物質(zhì)的模型（2）用于相同電荷離子的分離：依據(jù)酸性或堿性的強(qiáng)弱不同分離例：堿性強(qiáng)弱：弱酸性樹脂吸附強(qiáng)弱：（六）根據(jù)物質(zhì)的沸點進(jìn)行分離分餾法：利用中藥中各成分沸點的差別進(jìn)行分離的方法。一般來說，液體混合物各成分沸點相差在100以上時，可用反復(fù)蒸餾法達(dá)到分離的目的；如沸點相差在25以下，則需要采用分餾柱；沸點相差越小，則需要的分餾裝置越精細(xì)。如揮發(fā)油和一些液體生物堿的提取分離常采用分餾法。原理方法特點及應(yīng)用根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離結(jié)晶與重結(jié)晶醇提水沉法或水提醇沉法酸堿法沉淀法根據(jù)物質(zhì)分配比不同進(jìn)行分離萃取法分配柱色譜根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進(jìn)行分

33、離簡單吸附（活性炭）吸附柱色譜（硅膠、氧化鋁、聚酰胺、大孔樹脂色譜）根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離凝膠過濾法膜分離法根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離離子交換法根據(jù)物質(zhì)沸點差別進(jìn)行分離分餾法配伍選擇題A.聚酰胺B.離子交換樹脂C.硅膠D.大孔吸附樹脂E.膜1.具有氫鍵吸附性能的吸附劑是答疑編號5630010302【正確答案】A2.在酸性條件下不穩(wěn)定的、吸附劑是答疑編號5630010303【正確答案】A3.對酸、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是答疑編號5630010304【正確答案】D4.同時具有吸附性能和分子篩性能的吸附劑是答疑編號5630010305【正確答案】DA.陽離子交換樹脂B.透析膜C.活性炭D.硅膠

34、E.氧化鋁1.在水中可膨脹的是答疑編號5630010306【正確答案】A2.常用于吸附水溶液中非極性色素的是答疑編號5630010307【正確答案】C3.不適合分離酸性物質(zhì)的是答疑編號5630010308【正確答案】E4.適合分離酸性物質(zhì)的常用極性吸附劑是答疑編號5630010309【正確答案】D第三節(jié)中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)研究方法一、化合物的純度測定（1）結(jié)晶形態(tài)和色澤：一個純的化合物一般都有一定的晶形和均勻的色澤。（2）熔點和熔距：單一化合物一般都有一定的熔點和較小的熔距（12）。（3）色譜法： 單一化合物用兩種以上溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測，均顯示單一的斑點。常用的有紙色譜（PC）、紙上電泳

35、和薄層色譜（TLC）。（4）氣相色譜法（GC）和高效液相色譜法（HPLC）：純的化合物顯示單一的譜峰。（5）其他方法：質(zhì)譜、核磁共振等。最佳選擇題判定單體化合物純度的方法是A.膜過濾法B.比旋光度測定法C.高效液相色譜法D.溶解度測定法E.液-液萃取法答疑編號5630010310【正確答案】C二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式并計算不飽和度分子式的測定目前主要有以下幾種方法，可因地制宜加以選用（1）元素定量分析配合分子量測定（2）同位素豐度比法（3）高分辨質(zhì)譜（HRMS）法質(zhì)譜（MS）可用于確定分子量和求算分子式，及提供其他結(jié)構(gòu)信息。高分辨質(zhì)譜（HR-MS）可將

36、物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點后第3位（一般質(zhì)譜只精確到小數(shù)點后第1位），這可為確定化合物分子組成的重要依據(jù)。根據(jù)采用的離子源不同分類：（1）電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS） 當(dāng)樣品相對分子質(zhì)量較大難于氣化（如糖的聚合物、多肽），或?qū)岱€(wěn)定性差（如醇、糖苷和部分羧酸），常常得不到分子離子峰。對熱不穩(wěn)定的樣品可進(jìn)行乙酰化或三甲基硅烷化（TMS化）制成對熱穩(wěn)定的衍生物進(jìn)行測定。（2）化學(xué)電離質(zhì)譜（CI-MS） 也能得到較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰，即M1峰，（3）場解吸質(zhì)譜（FD-MS） 適用于難氣化和熱穩(wěn)定性差的固體樣品，但碎片離子峰較少（4）快原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS）和液體二次離子質(zhì)譜（LSI-MS） 除得到分子

37、離子峰外，還可得到糖和苷元的結(jié)構(gòu)碎片峰。目前還有基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜（MALDI-MS）、電噴霧電離質(zhì)譜（ESI-MS）、串聯(lián)質(zhì)譜（MSMS）等。不飽和度的計算：不飽和度（index of unsaturation，以u表示） 為一價原子（如H、D、X）的數(shù)目；為三價原子（如N、P等）的數(shù)目；為四價原子（如C、S）的數(shù)目。二價原子O、S等不飽和度計算無關(guān)，故不予考慮。（二）紅外光譜（IR）可確定其分子中的官能團(tuán)的種類及其大致的周圍化學(xué)環(huán)境。將被鑒定化合物和已知化合物對照品做一張共IR光譜圖，如果兩者IR光譜完全一致，則可鑒定是同一物質(zhì)。紅外吸收范圍4000625cm-140001500cm

38、-1為特征頻率區(qū)：官能團(tuán)吸收，如羥基、羰基、苯環(huán)骨架等1500600cm-1為指紋區(qū)：許多吸收因原子或原子團(tuán)間的鍵角變化引起，化合物特征吸收，如人指紋，可做真?zhèn)舞b別依據(jù)。（三）紫外可見吸收光譜（UV-vis）* 及n*躍遷可因吸收紫外光及可見光而引起，吸收光譜出現(xiàn)在紫外及可見區(qū)域（200700nm）UV光譜主要可提供分子中的共軛體系的結(jié)構(gòu)信息，可據(jù)此判斷共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目，用于推斷化合物骨架。適用對象：含有共軛雙鍵、，-不飽和羰基（醛、酮、酸、酯）結(jié)構(gòu)化合物，及芳香化合物。診斷試劑可用于測定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu)。（四）核磁共振譜1.氫核磁共振（1H-NMR）提供信息：化學(xué)位移（）、

39、積分面積、裂分情況（重峰數(shù)及偶合常數(shù)J）?；瘜W(xué)位移：識別不同的類型的氫。峰面積：判斷每個信號的氫質(zhì)子。裂分與偶合常數(shù)：判斷相連接的氫的情況。s（單峰）、d（二重峰）、t（三重峰）、m（多重峰）。2.碳核磁共振（13C-NMR）（1）噪音去偶譜：也叫全氫去偶或?qū)拵ヅ肌Ｍ耆?H對13C的影響，13C的信號在圖譜上均作為單峰出現(xiàn)，便于判斷13C信號的化學(xué)位移。（2）DEPT：通過改變照射氫核的脈沖寬度或設(shè)定不同的弛豫時間，使不同類型的13C信號在譜圖上呈現(xiàn)單峰形式分別朝上或朝下，故靈敏度高，信號之間較少重疊。取代基位移：改變某個13C核的周圍環(huán)境，如引入某個取代基，則該13C的信號可能發(fā)生特

40、定的位移。如苯的取代基位移、羥基的苷化位移和?；灰?。（五）質(zhì)譜質(zhì)譜可用于確定分子量以及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。注意：“第四節(jié) 中藥化學(xué)在中藥質(zhì)量控制中的作用和意義”內(nèi)容詳見“緒論”。 第二章生物堿考點精要：1.生物堿的含義、存在形式及重要成分2.生物堿的結(jié)構(gòu)與分類3.生物堿的理化性質(zhì)（堿性及其與結(jié)構(gòu)的關(guān)系、沉淀反應(yīng)）4.生物堿的提取與分離5.生物堿的色譜檢識6.實例：苦參、麻黃、黃連、川烏、洋金花、馬錢子第一節(jié)基本內(nèi)容一、生物堿的定義生物堿（Alkaloids）指來源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物。大多有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu),氮原子結(jié)合在環(huán)內(nèi)（特例：有機(jī)胺類生物堿N原子不在環(huán)內(nèi)）；多呈堿性，

41、可與酸成鹽；多具有顯著的生理活性。一般來說，除氨基酸、氨基糖、肽類、蛋白質(zhì)、核酸、核苷酸以及含氮維生素等動、植物體必需的含氮有機(jī)化合物外，其他含氮有機(jī)化合物均可視為生物堿。二、生物堿的分布植 物 類 型科 屬雙子葉植物（多見，已知有50多個科的120多個屬）如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三棵針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等單子葉植物如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等裸子植物如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等低

42、等植物如煙堿存在于蕨類植物中,麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔蘚類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡單的吲哚類生物堿。藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。寶馬別逗罌粟（毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科）防己終于小破（防己科、吳茱萸屬、小檗科）存在形式酰胺形式；游離形式：少數(shù)極弱堿，如那可??；有機(jī)酸鹽形式：絕大多數(shù)生物堿，如檸檬酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、琥珀酸鹽等；無機(jī)酸鹽形式：少數(shù)鹽酸生物堿，如鹽酸小檗堿、硫酸嗎啡等；極少數(shù)以N-氧化物、生物堿苷等形式存在。三、生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征（一）吡啶類生物堿 此類生物堿多來源于賴氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物堿，其結(jié)構(gòu)簡單，數(shù)量較少，主要有兩種類型。1.簡單吡啶類 此

43、類生物堿分子較小，結(jié)構(gòu)簡單，很多呈液態(tài)。如檳榔中的檳榔堿、檳榔次堿，煙草中的煙堿，胡椒中的胡椒堿等。2.雙稠哌啶類由兩個哌啶環(huán)共用一個氮原子稠合而成的雜環(huán)，具喹喏里西啶的基本母核。主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如苦參中的苦參堿、氧化苦參堿，野決明中的金雀花堿等。（二）莨菪烷類生物堿 此類生物堿多來源于鳥氨酸，由莨菪烷環(huán)系的C3-醇羥基與有機(jī)酸縮合成酯。主要存在于茄科的顛茄屬、曼陀羅屬、莨菪屬和天仙子屬。重要的化合物有莨菪堿、古柯堿等。（三）異喹啉類生物堿這類生物堿來源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核，在植物中分布廣泛，數(shù)目較多，具有多方面的生物活性。根據(jù)其基本結(jié)構(gòu)又分

44、為多種類型，主要類型如下。1.簡單異喹啉類如鹿尾草中的降血壓成分薩蘇林，是四氫異喹啉的衍生物。2.芐基異喹啉類 芐基異喹啉類又分為1-芐基異喹啉類和雙芐基異喹啉類。（1）1-芐基異喹啉類：為異喹啉母核1位連有芐基的一類生物堿。如罌粟中具解痙作用的罌粟堿，烏頭中的強(qiáng)心成分去甲烏藥堿，厚樸中的厚樸堿等。（2）雙芐基異喹啉類：為兩個芐基異喹啉通過13個醚鍵相連接的一類生物堿。 如存在于防己科北豆根中的主要酚性生物堿蝙蝠葛堿，漢防己中的漢防己甲素和乙素。3.原小檗堿類此類生物堿可以看成由兩個異喹啉環(huán)稠合而成，依據(jù)兩者結(jié)構(gòu)母核中D環(huán)氧化程度不同，又分為小檗堿類和原小檗堿類。前者多為季銨堿，如黃連、黃柏、

45、三棵針中的小檗堿；后者多為叔胺堿，如延胡索中的延胡索乙素。4.嗎啡烷類這類化合物具有部分飽和的菲核，如罌粟中的嗎啡、可待因，青風(fēng)藤中的青風(fēng)藤堿等。（四）吲哚類生物堿 這類生物堿來源于色氨酸，其數(shù)目較多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，多具有顯著的生物活性。主要分布于馬錢科、夾竹桃科、茜草科等。吲哚類生物堿主要由色氨酸衍生而成，根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點，主要分為四類。1.簡單吲哚類如板藍(lán)根、大青葉中的大青素B，蓼藍(lán)中的靛青苷等。2.色胺吲哚類此類化合物中含有色胺部分，結(jié)構(gòu)較簡單。如吳茱萸中的吳茱萸堿。3.單萜吲哚類這類生物堿的結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，如蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。4.雙吲哚類雙吲哚類是由兩分子單吲哚類生物堿聚合而

46、成的衍生物，如長春花中具有抗癌作用的長春堿和長春新堿。長春堿RCH3長春新堿RCHO（五）有機(jī)胺類生物堿 這類生物堿的結(jié)構(gòu)特點是氮原子不在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，如麻黃中的麻黃堿，秋水仙中的秋水仙堿，益母草中的益母草堿等。益母草堿生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié)生物堿類型二級分類結(jié)構(gòu)特點代表化合物吡啶類生物堿簡單吡啶類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿莨菪烷類生物堿莨菪堿、古柯堿異喹啉類生物堿簡單異喹啉類薩蘇林芐基異喹啉類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素原小檗堿類小檗堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿吲哚類生物堿簡單吲哚類大青素B、靛青苷色胺吲哚類吳茱萸堿

47、單萜吲哚類士的寧、利血平雙吲哚類長春堿、長春新堿有機(jī)胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿練習(xí)題最佳選擇題苦參堿是A.簡單異喹啉類生物堿B.芐基異喹啉類生物堿C.原小檗堿型D.色胺吲哚類生物堿E.雙稠哌啶生物堿答疑編號5630020101【正確答案】E麻黃中生物堿的主要類型是A.雙稠哌啶類B.有機(jī)胺類C.異喹啉類D.莨菪烷類E.吲哚類答疑編號5630020102【正確答案】B第二節(jié)生物堿的理化性質(zhì)一、性狀多為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末；具有固定的熔點，有的具有雙熔點，個別的僅具有分解點；少數(shù)小分子生物堿為液體，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿。生物堿多具苦味,少數(shù)呈辛辣味或其他味道,如甜菜堿具有甜味。生

48、物堿一般無色或白色，少數(shù)有顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。個別生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利血平。個別小分子固體及少數(shù)呈液態(tài)的生物堿如麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾法提取?？Х纫虻葌€別生物堿具有升華性。性質(zhì)代表化合物液態(tài)煙堿、毒芹堿、檳榔堿甜味甜菜堿具有顏色小檗堿、蛇根堿呈黃色藥根堿、小檗紅堿呈紅色紫外光下顯熒光利血平揮發(fā)性麻黃堿、煙堿升華性咖啡因配伍選擇題A.小檗堿B.麻黃堿C.檳榔堿D.咖啡因E.甜菜堿1.性狀為液態(tài)的答疑編號5630020103【正確答案】C2.具有升華性的是答疑編號5630020104【正確答案】D3.具有揮發(fā)性的是答疑編

49、號5630020105【正確答案】B4.有顏色的是答疑編號5630020106【正確答案】A二、旋光性含有手性碳原子或本身為手性分子的生物堿都有旋光性，且多為左旋。旋光性影響因素：手性碳構(gòu)型、測定溶劑、pH值、溫度、濃度等。麻黃堿在水中呈右旋性，在三氯甲烷中呈左旋性； 煙堿在中性條件下呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性；北美黃連堿在95%以上乙醇中呈左旋性，在稀乙醇中呈右旋性；在中性條件呈左旋性，在酸性條件下呈右旋性。通常左旋體的生理活性比右旋體強(qiáng)。（少數(shù)右旋體生物活性強(qiáng)于左旋體，如d-古柯堿的局部麻醉作用強(qiáng)于-古柯堿）三、溶解性（一）游離生物堿1.親脂性生物堿多數(shù)仲胺堿和叔胺堿為親脂性易溶于乙醚

50、、苯和鹵烴類（二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳）等有機(jī)溶劑，尤其在三氯甲烷中溶解度較大?？扇苡诩状肌⒁掖?、丙酮和乙酸乙酯等。不溶或難溶于水，但溶于酸水。2.親水性生物堿（1） 季銨堿型生物堿：為離子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機(jī)溶劑，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。（2）含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：具有配位鍵,可溶于水，如氧化苦參堿。氧化苦參堿（3） 小分子生物堿：少數(shù)分子較小而堿性較強(qiáng)的生物堿，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黃堿、煙堿等。麻黃堿（4） 酰胺類生物堿：由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙堿、咖啡堿等。秋水仙堿3.具有特殊官能團(tuán)的生物堿（1）具有酚羥基或羧基的生物堿：具有酸、堿兩性，故即可溶于酸水，又可溶于堿水。具有酚羥基