電位分析法習(xí)題解答

1、.第四章 電位分析法1M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽(yáng)極 解：(4)2. 下列強(qiáng)電解質(zhì)溶液在無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)l/Sm2mol-1分別為：l(NH4Cl)=1.49910-2，l(NaOH)=2.48710-2，l(NaCl)=1.26510-2。所以 NH3H2O 溶液的 l(NH4OH) /Sm2mol-1為( ) (1) 2.72110-2 (2) 2.25310-2 (3) 9.88 10-2 (4) 1.24310-2 解：(1)3鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為 ，當(dāng)用該電

2、極測(cè)濃度為1.010-5mol/L K+，濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時(shí)，由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解：(3)4. 利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來(lái)的誤差，若,干擾離子的濃度為0.1mol/L，被測(cè)離子的濃度為 0.2mol/L，其百分誤差為(i、j均為一價(jià)離子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解：(1)5下列說(shuō)法中正確的是:晶體膜碘離子選擇電極的電位( ) (1) 隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 (3

3、) 與試液中銀離子的濃度無(wú)關(guān) (4) 與試液中氰離子的濃度無(wú)關(guān)解：(1)6玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測(cè)定110-5mol/L Na+時(shí)，要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%，則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于 ( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解：(4)7離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于( ) (1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限 (2) 估計(jì)共存離子的干擾程度 (3) 校正方法誤差 (4) 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率解：(2)8在電位滴定中，以 DE/DVV（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為：( ) (1) 曲線的最大斜率（最正值

4、）點(diǎn) (2) 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn) (3) 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) (4) DE /DV 為零時(shí)的點(diǎn) 解：(3)9. 在電導(dǎo)滴定中，通常使滴定液的濃度比被測(cè)液的濃度大 10 倍以上，這是為了( ) (1) 防止溫度影響 (2) 使終點(diǎn)明顯 (3) 防止稀釋效應(yīng) (4) 使突躍明顯 解：(3)10在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用銀離子選擇電極，采用直接電位法測(cè)得的活度是( ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3) 解：(1)11使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( )

5、 (1) 玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕 (2) 強(qiáng)堿溶液中 Na+ 濃度太高 (3) 強(qiáng)堿溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH- 占據(jù)了膜上的交換點(diǎn)位 解：(2)12 . pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于 ( ) (1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 (2) 內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同 (3) 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 (4) 內(nèi)外參比電極不一樣解：(1)13. 下述滴定反應(yīng)： 通常采用的電容量方法為( ) (1) 電導(dǎo)滴定 (2) 電位滴定 (3) 庫(kù)侖滴定 (4) 均不宜采用 解：(2)14. 電導(dǎo)率為 10 S/m 相當(dāng)于電阻率為( ) (1) 0.01Wm (

6、2) 10Wm (3) 0.1Wm (4) 1 kWm 解：(3)15. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于( ) (1) 氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子 (2) 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu) (3) 氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu) (4) 氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu) 解：(2)16. 離子強(qiáng)度對(duì)活度常數(shù) 的影響是( ) (1) 使 增大 (2) 使 減小 (3) 減小到一定程度趨于穩(wěn)定 (4) 無(wú)影響 解：(3)17. 利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來(lái)的誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被

7、測(cè)離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20 解：(1)18. 在實(shí)際測(cè)定溶液 pH 時(shí), 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校正電極, 目的是消除( ) (1) 不對(duì)稱電位 (2) 液接電位 (3) 不對(duì)稱電位和液接電位 (4) 溫度影響解：(3)19. 用pH玻璃電極測(cè)定pH約為12的堿性試液，測(cè)得pH比實(shí)際值（ ） (1)大 (2)小 (3)兩者相等 (4)難以確定 解：(2)20. A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小，表示（ ） (1)B干擾離子的干擾越小 (2)B干擾離子的干擾越大 (3)不能確定 (4)不能用此電極測(cè)定A離子 解

8、：(1)21. 設(shè)玻璃電極的內(nèi)阻高達(dá)108W為了使電位法測(cè)量誤差在0.1以內(nèi)，離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng)（ ） (1)1011 (2)1010 (3)109 (4)無(wú)要求 解：(1)22. 氨氣敏電極的電極電位（ ） (1)隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 (2)與（1）相反 (3)與試液酸度無(wú)關(guān) (4)表達(dá)式只適用于NH4+試液 解：(1)23. 氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí)，其目的（ ） (1)清洗電極 (2)檢查電極的好壞 (3)活化電極 (4)檢查離子計(jì)能否使用 解：(3)24. 離子選擇電極中用電位滴定法測(cè)定濃度時(shí)產(chǎn)生的誤差比電位法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法（ ）

9、(1)大 (2)小 (3)差不多 (4)兩者都較小 解：(2)25. 鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對(duì)鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由于（ ） (1)鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層 (2)鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層 (3)Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層 (4)Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層 解：(3)26. 用氟離子選擇電極測(cè)定水中F含量時(shí)，需加入TISAB溶液，此時(shí)測(cè)得地結(jié)果是（ ） （1）水中F的含量 （2）水中游離氟的總量 （3）水中配合物中氟的總量 （4）（2）和（3）的和 解： (4)27. 電位法測(cè)定時(shí)，溶液攪拌的目的（ ） （1）縮短電極建立電位平

10、衡的時(shí)間 （2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化 （3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng) （4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立 解:(1)28. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示（ ）（1）A離子干擾B離子的情況 （2）B離子干擾A離子的情況 （3）A，B離子相互干擾的情況 （4）離子電極的檢出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶體壓片制成的離子選擇電極的檢出限決定于（ ） （1）各自的溶度積Ksp的大小 （2）晶格缺陷的情況 （3）壓片后膜電阻的大小 （4）測(cè)定條件決定 解：(1)30. 離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到（ ） （1）有敏感膜響應(yīng)的離子 （2）有能與內(nèi)參比

11、電極形成穩(wěn)定電位的離子 （3）（1）和（2）都要考慮 （4）能導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液解：(3)31. 玻璃電極的活化是為了（ ） （1）清洗電極表面 （2）降低不對(duì)稱電位 （3）更好地形成水化層 （4）降低液接電位 解：(3)32. 用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI 解：(1)33. 在金屬電極(如Ag/AgNO3)中, 遷越相界面的只有 ( ) (1) 金屬離子 (2) 氫離子 (3) 硝酸根離子 (4) 負(fù)離子 解：(3)34. 利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離

12、子帶來(lái)的誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被測(cè)離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于 ( ) (1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污的雜質(zhì) 解：(4)36. 在實(shí)際測(cè)定溶液 pH 時(shí), 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校正電極, 目的是消除 ( ) (1) 不對(duì)稱電位 (2) 液接電位 (3) 不對(duì)稱電位和液接電位 (4) 溫度影響 解：(3)37. A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小，表示（ ） （1）B干擾離子的

13、干擾越小 （2）B干擾離子的干擾越大 （3）不能確定 （4）不能用此電極測(cè)定A離子 解：(1)38. 設(shè)玻璃電極的內(nèi)阻高達(dá)108W為了使電位法測(cè)量誤差在0.1以內(nèi)，離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng) （ ） （1）1011 （2）1010 （3）109 （4）無(wú)要求 解：(1)39. 離子選擇電極測(cè)量所產(chǎn)生的濃度的相對(duì)誤差（ ） （1）只與離子的價(jià)數(shù)有關(guān) （2）只與測(cè)量的電位有關(guān) （3與離子價(jià)數(shù)和濃度有關(guān) （4）與離子價(jià)數(shù)和測(cè)量電位有關(guān)；而與測(cè)量體積和離子濃度無(wú)關(guān)解：(4)40. 氨氣敏電極的電極電位（ ） （1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 （2）與（1）相反 （3）與試液酸度無(wú)關(guān) （4

14、）表達(dá)式只適用于NH4+試液 解：(1)41. 氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí)，其目的（ ） （1）清洗電極 （2）檢查電極的好壞 （3）活化電極 （4） 檢查離子計(jì)能否使用 解：(3)42. 電位分析法需要測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)或電極電位，其測(cè)定條件（ ） （1）電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位要穩(wěn)定 （2）電池的內(nèi)阻需很大 （3）通過(guò)電池的電流為零 （4）電池的內(nèi)阻要小，通過(guò)的電流很大 解：(3)43.離子選擇電極中用電位滴定法測(cè)定濃度時(shí)產(chǎn)生的誤差比電位法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法（ ） （1）大 （2）小 （3）差不多 （4）兩者都較小 解：(2)44. 鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對(duì)鹵素離子能產(chǎn)生

15、膜電位是由于（ ）（1）鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層 （2）鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層 （3）Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層 （4）Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層 解：(3)45. pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（ ） （1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 （2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位， pH值偏低 （3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低， pH增高 （4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高解：(4)46. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示（ ） （1）A離子干擾B離子的情況 （2）B離子干擾A離子的情況 （3）A，B

16、離子相互干擾的情況 （4）離子電極的檢出下限 解：(2)47. 流動(dòng)載體電極的檢出限決定于（ ） （1）響應(yīng)離子的遷移數(shù)的大小 （2）電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相中分配系數(shù)的大小 （3）載體電荷的大小 （4）電活性離子電荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶體壓片制成的離子選擇電極的檢出限決定于（ ） （1）各自的溶度積Ksp的大小 （2）晶格缺陷的情況 （3）壓片后膜電阻的大小 （4）測(cè)定條件決定解：(1)49. 離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到（ ） （1）有敏感膜響應(yīng)的離子 （2）有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子 （3）（1）和（2）都要考慮 （4）能導(dǎo)電的

17、電解質(zhì)溶液解：(3)50. 玻璃電極的活化是為了（ ） （1）清洗電極表面 （2）降低不對(duì)稱電位 （3）更好地形成水化層 （4）降低液接電位解：(3)51. 用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI解：(1)52. 碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（ ） （1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化 （2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 （3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化 （4）與試液中銀離子濃度無(wú)關(guān) 解：(3)53. 某離子選擇電極對(duì)一價(jià)的

18、A和B離子都有響應(yīng)，但aB100倍于aA時(shí)，B離子提供的電位與A離子提供的相等。的值為( ) (1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100解：(2)54. 某電極主要響應(yīng)的是A離子，但B離子有干擾，其電位表達(dá)式應(yīng)為（ ） （1） （2） （3） （4） 解：(4)55. 離子選擇電極產(chǎn)生膜電位，是由于（ ） （1）擴(kuò)散電位的形成 （2）Donan電位的形成 （3）擴(kuò)散電位和Donan電位的形成 （4）氧化還原反應(yīng)解：(3)56. 在電位分析中測(cè)量的化學(xué)電池的參數(shù)是（ ） （1）電池的端電壓 （2）電池的電動(dòng)勢(shì) （3）電池的U與I的變化 （4）電池的IR降解：(2).57. a

19、j 10 倍于 ai時(shí),j 離子所提供的電位才等于 i 離子所提供的電位，此時(shí)= _解：0.158. 離子選擇電極電位的修正公式為： (1) 若 1 該電極的主要響應(yīng)離子為_解：(1) A 離子； (2) B 離子。59. 用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的離子選擇性電極，一般用作測(cè)定_, 其膜電位公式為 _ 。解：Br-；Em=k- S lg a60. pH玻璃電極對(duì)某種離子有響應(yīng)，可用 _ 理論來(lái)解釋。液膜電極可分為_ 等種。解：離子交換的膜電位；陽(yáng)性、陰性和中性載體。61. 在 1 mol/L H2SO4介質(zhì)中，以 Pt 為指示電極，用 0.1000 mol/L Ce4+的標(biāo)準(zhǔn)溶液

20、滴定 25.00 mL Fe2+ ，當(dāng)?shù)味ㄍ瓿?50% 時(shí)，Pt 電極的電位為 _ 。 解：1.06V (vs.SHE)62. 用鉀離子選擇電極測(cè)定某試液中 K+ 的含量（該試液中還含有 Ca2+），則鉀離子選擇電極的電位可表示為 _ 。 解： 63. 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-時(shí),電位滴定的指示電極是 _.解：Ag 電極64. 電解分析時(shí),由于電極反應(yīng)引起的濃差極化使陰極電位向 _.解：負(fù)方向移動(dòng)65. pH 玻離電極在使用前必須用 _ 浸泡. 解：蒸餾水66. 以pH 電極為指示電極時(shí), 可測(cè)定 _ 濃度. 解：氫離子67. Br-離子選擇電極有Cl-離子干擾時(shí),選擇系數(shù)可寫作:

21、_. 解：K ,K68. 氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為_ 電極. 解：鉑69. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可寫作: _. 解：K70. 電解時(shí)還原反應(yīng)發(fā)生在 _ 極. 解：陰極71. 將直流電通入食鹽水的燒杯中,兩個(gè)電極上的反應(yīng)產(chǎn)物是 _ . 解：H2,Cl272. 用氟離子滴定鋁離子時(shí),應(yīng)選用 _ 指示電極. 解：氟離子電極73. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定體系中,應(yīng)選用 _ 指示電極. 解：玻璃電極74. pH玻璃電極的膜電位的產(chǎn)生是由于 _ 作用. 解：氫離子在膜上的交換作用75. 離子選擇電極電位測(cè)量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_表示, 電位滴定法測(cè)定濃度的誤差比標(biāo)準(zhǔn)曲線法

22、_。 解：相對(duì)誤差Dc/ c100%4ZDE； 小。76. 離子選擇電極中電位選擇系數(shù)可用_法和_法來(lái)測(cè)定。對(duì)一價(jià)陽(yáng)離子，前者的表達(dá)式_, 后者的表達(dá)式_。 解：分別溶液法、混合溶液法； 77. 離子選擇電極中, 若用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定未知濃度, 簡(jiǎn)化的表達(dá)式為_,應(yīng)用此公式應(yīng)滿足_。 解：表達(dá)式：；滿足加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比試 液體積約小100倍和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度比試液大約100倍。 78. 用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式_來(lái)表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為_。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為_。 解： ；偏

23、高；酸差；偏低；堿差或鈉差。79. 用Gran作圖法測(cè)定試液的濃度, 它既適用于_法, 也適用于_法。它需進(jìn)行空白試驗(yàn), 其目的_ 解：標(biāo)準(zhǔn)加入法； 電位滴定法； 是為了校正離子選擇電極的斜率與Gran坐標(biāo)紙規(guī)定的斜率之間的誤差以及試劑的空白值。80. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_試劑, 其目的有第_;第二_;第三_。 解：總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）； 維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度； 使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免H或OH干擾； 使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子。81. 測(cè)定電位時(shí)，溶液攪拌速度應(yīng)恒定，因?yàn)樗俣瓤炻龝?huì)影響

24、。 解：電極的平衡時(shí)間。82. 液膜電極的載體是可_, 但不能_膜, 而抗衡離子可_膜, 所以它又稱為_電極。 解：流動(dòng)的； 離開； 自由通過(guò)； 流動(dòng)載體。83. 用pH計(jì)測(cè)定溶液pH時(shí), 定位操作是用來(lái)消除_的影響, 溫度調(diào)節(jié)是用來(lái)校正溫度引起的_的變化。 解：不對(duì)稱電位和液接電位； 級(jí)差斜率。84. pH玻璃電極測(cè)量溶液pH時(shí), 堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指 的現(xiàn)象；酸差是指_的現(xiàn)象。 解：pH值大于10的堿性溶液或（鈉離子）濃度較高的溶液中，測(cè)得的pH值 比實(shí)際數(shù)值偏低； 測(cè)定強(qiáng)酸溶液，測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值偏高。85. 離子選擇電極的內(nèi)阻主要來(lái)自_,它直接決定測(cè)定配用的離子計(jì)_的大小。 解：

25、膜內(nèi)阻、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極的內(nèi)阻等； 輸入阻抗。86. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明_離子選擇電極抗_離子干擾的能力。系數(shù)越小表明_。 解：A；B；抗干擾的能力越強(qiáng)。87. 離子選擇電極的級(jí)差是_, 單位是_。 解：電極響應(yīng)曲線的線性范圍的直線斜率； mV/pa88. 根據(jù)IUPAC的推薦, 離子選擇電極可分為原電極, 如_, _;敏化離子選擇電極, 如_, _等兩類。 解：均相膜電極、流動(dòng)載體電極；氣敏電極、酶電極。89 在電位分析測(cè)量時(shí), 產(chǎn)生+1mV的讀數(shù)誤差, 它能引起離子活度的相對(duì)誤差對(duì)一價(jià)離子為_, 對(duì)二價(jià)離子為_。 解：4； 8 。90. 由pH玻璃電極和飽和甘汞電極組成的電池

26、測(cè)量溶液的pH時(shí), 電池的電動(dòng)勢(shì)由_形成的膜電位, _形成的不對(duì)稱電位, _的液接電位以及飽和甘汞電極的電位組成。 解：氫離子對(duì)膜的響應(yīng)； 玻璃內(nèi)外膜的不對(duì)稱； 測(cè)量溶液和甘汞電極的飽和KCl溶液之間的。91. 氫離子玻璃膜選擇電極對(duì)鈉離子的選擇性系數(shù)為,這說(shuō)明該電極對(duì)氫離子的敏感程度是對(duì)鈉離子的_。 解：；92. 當(dāng)用鉀離子選擇電極測(cè)定2.010-5mol/LK+時(shí), 由于溶液中有1.010-2mol/L的Mg2+, 引起K+測(cè)定誤差為0.9%, 則為_。 解:1.8106。93. 碘化銀離子選擇電極的電位隨碘離子濃度的增大而_, 隨銀離子濃度的增大而_, 隨氰離子濃度的增大而_。 解：減低

27、； 增大； 減低。94. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的敏感度是對(duì)鈉離子的100倍, 當(dāng)鈉電極用于測(cè)定1.010-4mol/L的Na+離子時(shí), 要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于1%, 則試液pH應(yīng)當(dāng)控制在pH_。 解：大于8。95. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對(duì)各種不同離子的_, 因此, 它可以用來(lái)估計(jì)共存離子的_。 解：響應(yīng)能力； 干擾程度。96. 鹽橋的作用是_, 選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件_和_。 解：降低液接電位；正負(fù)離子的遷移數(shù)比較接近；電解質(zhì)濃度比較大。97. 離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_, 濃度要_目的是_。 解：??； 高； 減小稀釋效應(yīng)

28、。98. 在電位滴定中, 幾種確定滴定終點(diǎn)的方法之間的關(guān)系是, 在EV圖上的_就是其一次微商的_也是其二次微商_。 解：拐點(diǎn)； 最高點(diǎn)； 為零的點(diǎn)。99. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位產(chǎn)生是由于_。 解：氟離子進(jìn)入晶體表面的晶格缺陷面形成雙電層結(jié)構(gòu)。 100. 在直接電位法中, 化學(xué)電池的兩個(gè)電極分別稱為_和_電極。 解：指示； 參比。101. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇系數(shù)為0.002, 這表明鈉離子對(duì)電位的貢獻(xiàn)是鉀離子的_倍。 解：500 。102. 氟離子選擇電極測(cè)定水中氟時(shí), 使用了TISAB溶液, 它的各組分作用為:KNO3_HAc-NaAc_, K3Cit(檸檬酸

29、鉀）_。 解：離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液； pH緩沖液控制pH；消除干擾。103. 玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡數(shù)小時(shí), 其目的是_形成_。 解：活化電極； 水化層。104. 在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_; 測(cè)量電流隨電壓變化的是_,其中若使用_電極的則稱為_;測(cè)量電阻的方法稱為_;測(cè)量電量的方法稱為_。 解：電位分析法；伏安法；滴汞；極譜法； 電導(dǎo)分析法； 庫(kù)侖分析法。105. 在電位滴定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示電極是_。 解：Pt電極。106. 在電位滴定法中, 用AgNO3溶液滴定I可使用的指示電極是_。 解：Ag電極。107.

30、 pH理論定義的表達(dá)式是_。 解：108. 當(dāng)使用玻璃電極|被測(cè)溶液(aH+=X)SCE的電池進(jìn)行pH測(cè)定時(shí), pH的實(shí)用定義表達(dá)式為_, 式中符號(hào)分別表示_。 解： pHs是標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH，Ex和Es分別為被測(cè)試液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電動(dòng)勢(shì)。109. 電位分析中, 指示電極電位將隨_而變化, 參比電極的電位不受_的影響。 解：隨待測(cè)離子濃度的變化;試液組成變化。110. 離子選擇電極中, 晶體膜電極, 其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測(cè)離子_而膜相中的晶格缺陷上的離子_, 因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。 解：能擴(kuò)散進(jìn)入膜相的缺陷空穴； 也能進(jìn)入溶液相。111. 氣敏電極是一種氣體傳感器, 能用

31、于測(cè)定溶液中_的含量, 在電極構(gòu)造上與一般電極不同, 它實(shí)際上是一個(gè)_。 解：被測(cè)氣體； 電池 。112. 玻璃電極的膜電阻一般為108, 在電位測(cè)量中, 為使測(cè)量精度達(dá)0.1%, 其測(cè)量?jī)x器的pH計(jì)輸入阻抗至少應(yīng)為_。 解：1011113. 液接電位的產(chǎn)生是由于_經(jīng)過(guò)兩個(gè)溶液的界面時(shí), 具有_而產(chǎn)生的電位。 解：不同離子； 不同的遷移數(shù)。114. 用飽和甘汞電極為參比電極, 鉑電極為指示電極, 以KMnO4滴定Mn2+其反應(yīng)為 MnO4-+4H+3e-MnO2+2H2O MnO2+4H+2e-Mn2+2H2O 在滴定的每一點(diǎn), j, j1, j2的關(guān)系為_。 解：E E 1 E2。115.

32、流動(dòng)載體電極又稱液膜電極, 它的載體是可流動(dòng)的, 但不能離開膜, 而抗衡離子可以自由穿過(guò)膜,由帶正電荷的載體制成_流動(dòng)載體電極, 帶負(fù)電荷的制成_流動(dòng)載體電極, 不帶電荷的制成_流動(dòng)載體電極。 解：陰離子；陽(yáng)離子；中性載體。116. 由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, I)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末壓片制成的離子選擇電極, 膜內(nèi)電荷的傳遞者是_, 它們的檢出下限與_有關(guān)。 解：Ag； 各自的溶度積Ksp。117. 正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電位稱為_, 它沒有_ 性和_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電

33、層,形成_電位。 解：擴(kuò)散電位； 強(qiáng)制； 選擇; Donnan。118. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比電極由_組成。 解：F； La3； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。119. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)可以由_法和_法測(cè)定, 其中, 干擾離子和待測(cè)離子共存于同一溶液中的稱為_法, 它與實(shí)際情況較接近。 解：分別溶液；混合溶液; 混合溶液。120. 直接電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測(cè)定的, 測(cè)得的是物質(zhì)_ 量,電位滴定法測(cè)得的是物質(zhì)的_量。

34、解：游離離子的；總。121. 離子選擇電極的電位選擇系數(shù)其數(shù)值與A,B離子的濃度和實(shí)驗(yàn)條件以及測(cè)定方法有關(guān), 因此, 不能直接用它的值作分析測(cè)定時(shí)的干擾_, 但可用它判斷離子選擇電極在已知干擾離子存在時(shí)的_。 解：校正；干擾程度。122. 電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_。 解：待測(cè)試液；電動(dòng)勢(shì) 。123. 將一玻璃膜鈉離子選擇電極和一飽和甘汞電極與一臺(tái) pH 計(jì)相聯(lián)。當(dāng)將電極浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 67.0 mV; 當(dāng)將電極浸在相同活度的KC

35、l 溶液時(shí)，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)為 113.0mV，(飽和甘汞電極的電位為0.246V)(1) 試求選擇性系數(shù) (2) 若將電極浸在含 NaCl (a = 1.0010-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.0010-2 mol/L) 的溶液中，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)將為何值。 解：(1) 67.010-3 = k- 0.05915 lg0.100 .(1) .(2) 由 (2) - (1) 得 得= 0.167 (2) E = 7.910-3 - 0.05915 lg(1.0010-3 + 1.0010-20.167) = 7.910-3 = 0.152 = 0.160 V124. (1) 某含氟溶液

36、20.00 mL, 用氟離子選擇電極測(cè)得其相對(duì)于某參比電極的電位是0.3400V。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化鈉溶液后再測(cè)量得到的氟電極電位是0.3100V。試求含氟溶液中原始氟離子的濃度。(假定所給含氟溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中都有適量的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑，不考慮液接電位的變化)(2) 今假定允許用于測(cè)量的含氟溶液體積只有 0.5mL,要用同樣的實(shí)驗(yàn)設(shè)備進(jìn)行測(cè)量，請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)步驟,把原始含氟溶液中的離子濃度測(cè)量出來(lái)。寫出必要的計(jì)算式并作簡(jiǎn)要說(shuō)明。 解：(1) 0.3400 = k - 0.05915 lgcx 0.3100 = k - 0.05915 lg(20.00cx

37、+ 0.0400)/24.00 0.0300 = 0.05915 lg(20.00cx + 0.0400)/24.00cx 解得 cx = 7.0010-4 mol/L (2) 由于待測(cè)體積太小,僅 0.5 mL,用普通實(shí)驗(yàn)裝置直接測(cè)量時(shí)有困難。改用加入法7.0010-4mol/L高得多,故應(yīng)先將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至1.0010-4mol/L或5.0010-5mol/L。 先在稀釋的標(biāo)準(zhǔn)溶液中測(cè)量電極的電位E1;然后移20.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液至含0.5mL未知液的燒杯中，再測(cè)量一次氟電極的電位E2 。E1= k - 0.05915 lgcsE2= k - 0.05915 lg(20.00cs+ 0.

38、5cs)/20.50125. 一個(gè)含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-來(lái)滴定。滴定反應(yīng)為M2+ + X- MX+在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，下述電池HgHg2Cl2(s),KCl（飽和）| M2+M的電動(dòng)勢(shì)為 0.030V。已知半電池反應(yīng) M2+ + 2e- M 的標(biāo)準(zhǔn)電位Eq = 0.480V，飽和甘汞電極的電位為 0.246V，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液體積為 100mL，試計(jì)算配合物 MX 的穩(wěn)定常數(shù)。 解：E = 0.480 + 0.0592/2 lgM E = E = 0.264 V 用Meq代表計(jì)量點(diǎn)時(shí) M的平衡濃度,則有 0.030 = 0.480 + 0.0592/2 lgMeq - 0.246 解

39、得 Meq = 1.26510-7mol/L 在計(jì)量點(diǎn)時(shí), M = X- = Meq = 1.26510-7 MX+ = 4.00/100 - Meq 4.0010-2 K = MX+/MX- =4.0010-2/(1.26510-7)2 = 2.501012126. (1) 已知 CuBr 的溶度積常數(shù)為 5.910-9，計(jì)算下述半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位。CuBr + e- Cu + Br-；已知 Cu+ e-= Cu 的 Eq= 0.521V (vs.SHE)(2)寫出電池表達(dá)式，其中飽和甘汞電極為參比電極，銅電極為指示電極（該電極可用作測(cè)定 Br-的第二類電極）。(3) 如果 (2) 中電池

40、的電動(dòng)勢(shì)測(cè)得為 0.076V，計(jì)算與 Cu 電極相接觸的溶液中的pBr值。 解：(1) E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lgCu+ Cu+ + Br- = CuBr Cu+ = Ksp/Br- E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lg(Ksp/Br-) 則 E (CuBr,Cu) = 0.521 + 0.0592lg(5.910-5) = 0.0338 V(vs.NHE) (2) Cu,CuBrBr- (xmol L-1)SCE 0.076 = 0.242 - 0.0338 - 0.0592pBr pBr = 2.23127. 在

41、 25時(shí)，下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 -0.372V， AgAgAc(s)Cu(Ac)2(0.1mol/L)Cu(1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)(2) 計(jì)算乙酸銀的溶度積 已知：Eq (Cu2+/Cu) = +0.337V， Eq（Ag+/Ag) = +0.799V 解：(1) 陽(yáng)極 Ag + Ac- AgAc(固) + e- 陰極 Cu + 2e- Cu 電池反應(yīng) 2 Ag + 2Ac- + Cu 2AgAc(固) + Cu (2) E (電池) = E (Cu,Cu) - E (Ag+,Ag) = E (Cu/Cu)+0.0592/2lgCu - E (Ag+/Ag)+0.0592lgKsp/Ac-

42、 - 0.372=0.337+0.0592/2lg0.1 -0.799 -0.0592lgKsp+0.0592lg(0.12) lgKsp= - 2.72 Ksp = 1.910-3128. 忽略離子強(qiáng)度影響，計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)。Ag,AgClKCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)LaF3單晶膜NaF(0.1mol/L)| SCE已知：甘汞電極電位 0.2445V，Eq (Ag/AgCl) = 0.222V。解：E (玻) = E (膜) + E (內(nèi)參) , E (膜) = E (外) - E (內(nèi)) E (玻) = E (外) - E (內(nèi)) + E (Ag/AgCl)

43、 Cl- = 0.1 mol/L E (Ag,AgCl)= E (Ag,AgCl)- 0.0592lgCl- = 0.22 - 0.0592 lg10-1 = 0.279 (V) E (外) - E (內(nèi))= 0.059 lga(F-,內(nèi))/a(F-,外) , (計(jì)算時(shí)以濃度代替活度) = 0.059lg(10-4/10-1) E (玻) = 0.059lg(10-4/10-1)+ 0.279 = 0.102 V E (電池) = 0.2445 V - 0.102 V = 0.143 V129. 用 Ag 電極及飽和甘汞電極以 0.01mol/L AgNO3滴定 0.01mol/L CN-，A

44、g(CN)的不穩(wěn)定常數(shù)為 K = 3.810-19，求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)。 已知：甘汞電極電位為 0.2445V，jq (Ag+/Ag) = 0.7995V。 解：配合反應(yīng)式 Ag+ + 2 CN-= Ag(CN)-2 K(不) = Ag+CN-2/Ag(CN)2- = 3.810-19 計(jì)量點(diǎn)時(shí), 2Ag+ = CN- Ag+ = K(不)Ag(CN)2-/41/3 2個(gè)CN-才能生成1個(gè)Ag(CN)2-,計(jì)量點(diǎn)時(shí)的體積為原體積的三倍,忽略配合物 的離解,配合物濃度為 Ag(CN)2- = 3.3310-3 mol/L 則 Ag+ = K(不)3.3310-3/41/3 = 6.8110-8 mol/L 故E (A