儀器分析習(xí)題及答案

1、儀器分析習(xí)題及答案一、光學(xué)分析法引論習(xí)題及答案1. 對下列的物理量單位進(jìn)行換算：（1）150pm X射線的波數(shù)（cm-1）；（2）670.7nm Li線的頻率（Hz）；（3）3300cm-1波數(shù)的波長（m）；2.計算下列電磁輻射的頻率（Hz）、波數(shù)（cm-1）及光量子的能量（用電子伏eV、爾格erg及千卡/摩爾表示）：（1）波長為589.0nm的鈉D線；（2）在12.6m的紅外吸收峰。3. 將波長443nm的光通過折射率為1.329的甲醇溶液時，試計算：（1）在甲醇溶液中的傳播速度；（2）頻率；（3）能量（J）；（4）周期（s）。4. 輻射通過空氣（n=1.00027）與某玻璃（n=1.700

2、0）界面時，其反射損失的能量大約有多少？5. 何謂光的二象性？何謂電磁波譜？6.請按照能量遞增和波長遞增的順序，分別排列下列電磁輻射區(qū)：紅外線，無線電波，可見光，紫外光，X射線，微波。7. 光譜法的儀器通常由哪幾部分組成？它們的作用是什么？1. 答：(1) ；（2） ；（3）3.03m。2. 答： (1)(2)3. 答：（1）；（2） ；（3） ；（4） 。4. 答：6.7%5. 答：光的二象性：光同時具有波動和粒子兩種屬性的性質(zhì)。 電磁波譜：將各種電磁輻射按照波長或頻率的大小順序排列起來的圖表。6. 答：能量遞增順序：無線電波、微波、紅外線、可見光、紫外光、X射線。波長遞增順序：X射線、紫外

3、光、可見光、紅外線、微波、無線電波。二、紫外-可見分光光度法習(xí)題及答案1. 分子能發(fā)生n*躍遷，為227nm(為900)。試問：若在酸中測量時，該吸收峰會怎樣變化？為什么？ 2. 某化合物的為305nm，而為307nm。試問：引起該吸收的是n*還是*躍遷？ 3. 試比較下列各化合物最大吸收峰的波長大小并說明理由。 (a) (b)(c)(d)4. 若在下列情況下進(jìn)行比色測定，試問：各應(yīng)選用何種顏色的濾光片？(1) 藍(lán)色的Cu()NH3配離子； (2) 紅色的Fe()CNS配離子；(3) Ti()溶液中加入H2O2形成黃色的配離子。 5. 排列下列化合物的及的順序：乙烯、1,3,5己三烯、1,3丁

4、二烯。 6. 基化氧(4甲基戊烯酮，也稱異丙又丙酮)有兩種異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)為：(A)CH2=C(CH3)CH2CO(CH3),(B)CH3C(CH3)=CHCO(CH3)。它們的紫外吸收光譜一個為235nm(為12000)，另一個在220nm以后無強(qiáng)吸收。判別各光譜屬于何種異構(gòu)體？ 7. 紫羅蘭酮有兩種異構(gòu)體，異構(gòu)體的吸收峰在228nm(14000)，異構(gòu)體吸收峰在296nm(11000)。該指出這兩種異構(gòu)體分別屬于下面的哪一種結(jié)構(gòu)。 ()1. 答：n*躍遷產(chǎn)生的吸收峰消失2. 答：為*躍遷引起的吸收帶3. 答：d c a b4. 答：(1)黃色；（2）藍(lán)綠色；（3）藍(lán)色5. 答：1,3,5己三

5、烯 1,3丁二烯 乙烯6.答：7. 答：I為，II為三、紅外光譜法習(xí)題及答案1在紅外光譜分析中，用 KBr制作為試樣池，這是因為 ( )A KBr 晶體在 4000400cm-1 范圍內(nèi)不會散射紅外光 B KBr 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)有良好的紅外光吸收特性 C KBr 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)無紅外光吸收 D 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)，KBr 對紅外無反射 2. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為 ( )A 玻璃 B 石英 C 鹵化物晶體 D 有機(jī)玻璃 3.并不是所有的分子振動形式其相應(yīng)的紅外譜帶都能被觀察到，這是因為 ( )A 分子既有振動運動

6、，又有轉(zhuǎn)動運動，太復(fù)雜 B 分子中有些振動能量是簡并的 C 因為分子中有 C、H、O 以外的原子存在 D 分子某些振動能量相互抵消了 4在下列不同溶劑中，測定羧酸的紅外光譜時，CO 伸縮振動頻率出現(xiàn)最高者為 ( )A 氣體 B 正構(gòu)烷烴 C 乙醚 D 乙醇 5. 水分子有幾個紅外譜帶，波數(shù)最高的譜帶對應(yīng)于何種振動 ? ( )A 2 個，不對稱伸縮 B 4 個，彎曲 C 3 個，不對稱伸縮 D 2 個，對稱伸縮 6. 在以下三種分子式中 CC 雙鍵的紅外吸收哪一種最強(qiáng)? (1) CH3- CH = CH2 (2) CH3- CH = CH - CH3（順式） (3) CH3- CH = CH -

7、 CH3（反式） ( )A （1） 最強(qiáng) B (2) 最強(qiáng) C (3) 最強(qiáng) D 強(qiáng)度相同 7. 以下四種氣體不吸收紅外光的是 ()A H2O B CO2 C HCl D N28. 某化合物的相對分子質(zhì)量Mr=72,紅外光譜指出,該化合物含羰基,則該化合物可能的分子式為 ( )A 分子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷 B 原子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷 C 分子振動-轉(zhuǎn)動能級的躍遷 D 分子外層電子的能級躍遷 9. 試比較同一周期內(nèi)下列情況的伸縮振動(不考慮費米共振與生成氫鍵)產(chǎn)生的紅外吸收峰, 頻率最小的是 ( )A C-H B N-H C O-H D F-H10. 下列關(guān)于分子振動的紅外

8、活性的敘述中正確的是 ( )A 凡極性分子的各種振動都是紅外活性的, 非極性分子的各種振動都不是紅外活性的 B 極性鍵的伸縮和變形振動都是紅外活性的 C 分子的偶極矩在振動時周期地變化, 即為紅外活性振動 D 分子的偶極矩的大小在振動時周期地變化, 必為紅外活性振動, 反之則不是 11. 兩個能量間距為DE的能級，熱平衡時較高能級和較低能級的布局?jǐn)?shù)之比由Boltzmann分布描述： 較高能級布局?jǐn)?shù) / 較低能級布局?jǐn)?shù) = e -DE /kT式中k為Boltzmann常數(shù)（1.38x10-23m2kgs-2K-2）。拉曼線的強(qiáng)度正比于躍遷起始態(tài)的分子數(shù)。如果各種因素相同，試計算在300K時，CC

9、l4在218 cm-1和459 cm-1處的反Stokes線和Stokes線的強(qiáng)度之比。Plank常數(shù)h為6.63x10-34 m2kgs-1。12. 25C下大多數(shù)分子處于基態(tài)(v = 0)。(a)利用Boltzmann公式計算HCl分子激發(fā)態(tài)與基態(tài) 分子布局?jǐn)?shù)之比：N(v = 1) / N(v = 0)及N (v = 2) / N(v = 0)。HCl分子的基頻為2885 cm-1。(b)利用(a)的結(jié)果計算v = 1至v = 2以及v = 2至v = 3躍遷時相對于v = 0至v = 1躍遷的強(qiáng)度。13. 環(huán)己酮在5.86 mm處的紅外峰最強(qiáng)，并且在此波長下其吸光度與濃度呈線性關(guān)系。(a

10、)選擇什么溶劑有利于在該波長下對環(huán)己酮進(jìn)行定量？(b)濃度為2.0 mg /ml環(huán)己酮在該溶劑中的溶液其吸光度為0.40，液池厚度為0.025 mm。如果噪聲為0.001個吸光度單位，則該條件下環(huán)己酮的檢測限是多少？1. C 2. D 3. B 4.A 5.C 6. A 7. D 8. B 9. A 10. C五、分子發(fā)光分析法習(xí)題及答案1.試從原理和儀器兩個方面比較分子熒光磷光和化學(xué)發(fā)光的異同點。 2.何為熒光（磷光）的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜？如何繪制？它們有何異同點？ 3.有機(jī)化合物的熒光與其結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？ 4.解釋下列術(shù)語：（1）熒光量子產(chǎn)率；（2）熒光猝滅；（3）系間跨越；（4）振動弛豫；

11、（5）重原子效應(yīng)。 5.寫出熒光強(qiáng)度的數(shù)學(xué)表達(dá)式，說明式中各物理量的意義。影響熒光強(qiáng)度的因素是什么？ 6.試解釋熒光分析法比紫外可見分光光度法靈敏度高的原因。 7.下列各組化合物或不同條件中，預(yù)期哪一種熒光產(chǎn)率高？為什么？ (1)偶氮苯 二氮雜菲 (2)pH=3及pH10時的苯胺 (3)(4)pH=3及pH10時的苯胺 8.提高磷光測定靈敏度的方法有哪些？ 9.化學(xué)發(fā)光分析法有哪些特點？能發(fā)生化學(xué)發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)必須具備哪些主要條件？ 10.若一種化合物能發(fā)射熒光和磷光，則該化合物吸收光譜、熒光發(fā)射光譜、磷光發(fā)射光譜最大波長的順序如何？為什么？ 11.核黃素的吸收光譜（實線）和熒光光譜（虛線）如

12、圖14.18所示。進(jìn)行熒光分析時，選擇的激發(fā)波長和發(fā)射波長各為多少？ 12.根據(jù)萘和菲的光譜圖（14.19, 20），設(shè)計一分析方法測定混合物中的萘和菲。 六、原子發(fā)射光譜法習(xí)題及答案1.原子發(fā)射光譜是怎樣產(chǎn)生的？為什么各種元素的原子都有其特征的譜線？2.光譜儀的意義是什么？為何寫出Mg285.2nm共振線的光譜線躍遷表達(dá)式？3.試比較原子發(fā)射光譜中幾種常用激發(fā)光源的工作原理、特性及適用范圍。 4.簡述ICP光源的工作原理及其優(yōu)點？5.光譜儀的主要部件可分為幾個部分？各部件的作用如何？6.棱鏡攝譜儀和光柵攝譜儀的性能各用那些指標(biāo)表示？各性能指標(biāo)的意義是什么？7.比較攝譜儀及光電直讀光譜儀的異同

13、點？8.分析下列試樣時應(yīng)選用何種激發(fā)光源？ 礦石的定性、半定量分析； 合金中銅的定量分析（0.xx%）； 鋼中錳的定量分析（0.0x0.x%）； 頭發(fā)中各元素的定量分析； 水質(zhì)調(diào)查中Cr、Mn、Cu、Fe、Zn、Pb的定量分析。9.影響原子發(fā)射光譜的譜線強(qiáng)度的因素是什么？產(chǎn)生譜線自吸及自蝕的原因是什么？10.解釋下列名詞： 激發(fā)電位和電離電位； 共振線、原子線、離子線、靈敏線、最后線；譜線波長/nm 283.31 280.20 287.32 266.32 239.38 激發(fā)電位/eV 4.37 5.74 5.63 5.97 6.50 5.00mm，每mm的刻痕數(shù)為720條，那么該光柵第一級光譜

14、分辨率是多少？對波數(shù)為1000cm-1的紅外線，光柵能分辨的最靠近的兩條譜線的波長差為多少？19.用 分辨率； 棱鏡和光柵的大小。20.在原子發(fā)射光譜圖中，未知元素的譜線x位于兩條鐵譜線1=486.37nm和2=487.12nm之間。在波長測量儀（也稱比長儀）上測得1和2之間距離為14.2mm（經(jīng)放大），1和x之間距離為12.3mm，試算x為多少？21.用原子發(fā)射光譜法測定Zr含量中的Ti，選用的分析線對為Ti334.9nm/Zr332.7nm。測定含Ti=0.0045%的標(biāo)樣時，強(qiáng)度比為0.126；測定含Ti=0.070%的標(biāo)樣時，強(qiáng)度比為1.29；測定某試樣時，強(qiáng)度比為0.598，求試樣中

15、Ti%。22.用原子發(fā)射光譜法測定錫合金中鉛的含量，以基體錫作為內(nèi)標(biāo)元素，分析線對為Pb283.3/Sn276.1nm，每個樣品平行攝譜三次，測得黑度平均值列于下表，求未知試樣中鉛的百分含量（作圖法）樣品號 %Pb 黑度 Sn276.1nm Pb283.3nm 試樣1 0.126 1.567 0.259 2 0.316 1.571 1.013 3 0.706 1.443 1.541 4 1.334 0.825 1.427 5 2.512 0.793 1.927 未知樣 x 0.920 0.669 23.用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定硅酸巖礦中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，F(xiàn)e302.06nm為分析線，Si302.00nm

16、為內(nèi)標(biāo)線。已知分析線在乳劑特性曲線直線部分，反襯度1.05，測得數(shù)據(jù)列于下表。試求未知樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（作圖法）Fe加入量（%） 0 S（譜線黑度差） -0.441 -0.150 0.030 0.153 17.446條/mm18.3600；2.8nm19. (1) ；（2）3.1cm和3.8mm 20. 487.0221. 0.028%22. 0.461%23. 六、原子吸收光譜法習(xí)題及答案1.原子吸收光譜和原子熒光光譜是如何產(chǎn)生的？比較兩種分析方法的特點。2.解釋下列名詞： 譜線輪廓； 積分吸收； 峰值吸收； 銳線光源； 光譜通帶。3.表征譜線輪廓的物理量是哪些？引起譜線變寬的主要因素有哪

17、些？4.原子吸收光譜法定量分析的基本關(guān)系式是什么？原子吸收的測量為什么要用銳線光源？5.原子吸收光譜法最常用的銳線光源是什么？其結(jié)構(gòu)、工作原理及最主要的工作條件是什么？6.空心陰極燈的陰極內(nèi)壁應(yīng)襯上什么材料？其作用是什么？燈內(nèi)充有的低壓惰性氣體的作用是什么？7.試比較火焰原子化系統(tǒng)及石墨爐原子化器的構(gòu)造、工作流程及特點，并分析石墨爐原子化法的檢測限比原子化法高的原因。8.火焰原子化法的燃?xì)?、助燃?xì)獗壤盎鹧娓叨葘Ρ粶y元素有何影響？試舉例說明。9.原子吸收分光光度計的光源為什么要進(jìn)行調(diào)制？有幾種調(diào)制的方式？10.分析下列元素時，應(yīng)選用何種類型的火焰？并說明其理由： 人發(fā)中的硒； 礦石中的鋯； 油

18、漆中的鉛。11.原子吸收光譜法中的非光譜干擾有哪些？如何消除這些干擾？12.原子吸收光譜法中的背景干擾是如何產(chǎn)生的？如何加以校正？13.說明用氘燈法校正背景干擾的原理，該法尚存在什么問題？14.在測定血清中鉀時，先用水將試樣稀釋40倍，再加入鈉鹽至0.8mg/mL，試解釋此操作的理由，并說明標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何配制？15.產(chǎn)生原子熒光的躍遷有幾種方式？試說明為什么原子熒光的檢測限一般比原子吸收低？16.與測定下列物質(zhì)，應(yīng)選用哪一種原子光譜法，并說明理由： 血清中的Zn和Cd（Zn2mg/mL，Cd0.003ug/mL）； 魚肉中的Hg（xug/g數(shù)量級）； 水中的As（0.x ug/mL）； 礦石L

19、a、Ce、Pr、Nd、Sm（0.00x0.x%） 廢水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr（x ug/mLx mg/mL）。躍遷產(chǎn)生的，試計算在2430K時，激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)之比。18.用原子吸收光譜法測定試樣中的Tl，使用丙烷氧氣火焰，其溫度為2800K，分析線為377.6nm，它是由6P1電子躍遷至7S1產(chǎn)生的。試問火焰中Tl原子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)數(shù)之比是多少？ g/mLLi表示）21.用原子吸收光譜測定水樣中Co得濃度。分別吸取水樣10.0mL于50mL容量瓶中，然后向各容量瓶中加入不同體積的6.00g/mL Co 標(biāo)準(zhǔn)溶液，并稀釋至刻度，在同樣條件下測定吸光度，由下表數(shù)據(jù)用作圖法求得水

20、樣中Co的濃度。 溶液數(shù) 水樣體積/mLCo標(biāo)液體積/mL稀釋最后體積/mL吸光度 123456010.010.010.010.010.00 010.0 20.030.040.050.0 50.050.050.0 50.0 50.00.042 0.2010.2920.3780.4670.55422.用雙標(biāo)準(zhǔn)加入法原子吸收光譜測定二乙基二硫代氨基甲酸鹽萃取物中的鐵，得到如下的數(shù)據(jù)，求試液中鐵的濃度。吸光度讀數(shù) 鐵標(biāo)準(zhǔn)加入量 mg/200mL空白溶液 試樣溶液 0.0200.2140.4140.6070.0900.284 0.484 0.6770 2.004.00 6.0017.答：18.答：20

21、.答：7.08g/mL21.答：10.9g/mL22.答：3.57g/mL七、X射線熒光光譜法習(xí)題及答案1.X射線熒光光譜是如何產(chǎn)生的？2.X射線熒光光譜分析的基本原理。3.X射線熒光光譜儀有哪兩種基本類型？4.X射線熒光光譜議分光系統(tǒng)是什么？5.簡述兩種類型X射線光譜儀的主要部件及工作原理2.答：X射線熒光光譜分析的基本原理：當(dāng)試樣受到x射線，高能粒子束，紫外光等照射時，由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞，將原子內(nèi)層電子逐出形成空穴，使原子處于激發(fā)態(tài)，這種激發(fā)態(tài)離子壽命很短，當(dāng)外層電子向內(nèi)層空穴躍遷時，多余的能量即以x射線的形式放出，并在教外層產(chǎn)生新的空穴和產(chǎn)生新的x射線發(fā)射，這樣便產(chǎn)生一系列

22、的特征x射線。 3.答：4.答：X射線熒光光譜議分光系統(tǒng)是由入射狹縫，分光晶體，晶體旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)，樣品室和真空系統(tǒng)組成。其作用是將試樣受激發(fā)產(chǎn)生的二次x射線（熒光x射線）經(jīng)入射狹縫準(zhǔn)直后，投射到分光晶體上。晶體旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)使分光晶體轉(zhuǎn)動，連續(xù)改變角，使各元素不同波長的x射線按布拉格定律分別發(fā)生衍射而分開，經(jīng)色散產(chǎn)生熒光光譜八、電子能譜法習(xí)題及答案1.簡述電子能譜原理。2.電子能譜的主要應(yīng)用有哪些？3.為什么說電子能譜是表面靈敏的分析技術(shù)九、核磁共振波譜法習(xí)題及答案1.試述產(chǎn)生核磁共振的條件是什么？ 2.一個自旋量子數(shù)為5/2的核在磁場中有多少種能態(tài)？各種能態(tài)的磁量子數(shù)取值為多少？ 3.指出下列原子核中

23、，哪些核無自旋角動量？，4.解釋下列術(shù)語：核進(jìn)動頻率、飽和、弛豫、縱向弛豫、橫向弛豫。 5.什么是化學(xué)位移？它是如何產(chǎn)生的？影響化學(xué)位移的因素有哪些？為什么乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移比乙炔質(zhì)子大？ 6.簡述自旋自旋裂分的原理。 7.何謂一級圖譜？一級圖譜的自旋偶合裂分有哪些規(guī)律？ 8.什么是化學(xué)全同和磁全同？試舉例說明。 9.脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀在原理上與連續(xù)波核磁波譜儀有什么不同？它有哪些優(yōu)點？ 10.13C13C、19F、31P的共振頻率。 13.試計算在25oC時，處在2.4T磁場中13CC2H5OC2H5; CH3COCH2CH3；CH3CH2CHO；CH3CH2COOH；(CH3)2

24、CHCl；C6H5CH2OH；ClCH2CH2CH2Cl；CH3CHBrCHBrCH3；2.答：6種， 3.答：， ， ， 11.答：氟核大，因為氟核的核磁矩小 12.答：82.6MHz、20.8MHz、77.7MHz、33.4MHz 13.答： 14.答：120Hz十、電分析化學(xué)引論習(xí)題及答案1.化學(xué)電池由哪幾部分組成？如何表達(dá)電池的圖示式？電池的圖示式有那些規(guī)定？ 2.電池的陽極和陰極，正極和負(fù)極是怎樣定義的？陽極就是正極，陰極就是負(fù)極的說法對嗎？為什么？ 3.電池中鹽橋的作用是什么？鹽橋中的電解質(zhì)溶液應(yīng)有什么要求？ 4.電極電位及電池電動勢的表示式如何表示？應(yīng)注意什么問題？何謂式量電位？

25、如何表示 5.電極有幾種類型？各種類型電極的電極電位如何表示？ 6.何謂指示電極、工作電極、參比電極和輔助電極？ 7.何謂電極的極化？產(chǎn)生電極極化的原因有哪些？極化過電位如何表示？ 8.寫出下列電池的半電池反應(yīng)和電池反應(yīng)，計算電動勢。這些電池是原電池還是電解池？極性為何？（設(shè)T為25,活度系數(shù)均為1） （1）PtCr3+（1.0104molL1），Cr2+（0.10molL1）Pb2+(8.0 102molL1)Pb已知： （2）Pt，H2(20265Pa)HCl（0.100molL1）HClO4(0.100molL1)Cl2(50663Pa)，Pt已知： （3）BiBiO+（8.0102mo

26、lL1），H+（1.00102molL1）I(0.100molL1)，AgI(飽和)Ag已知： 9.已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位： Sb+3N+3e SbH3 計算下列半電池反應(yīng)Sb+3H2O+3e SbH3+3OH1在25時的值 10.電池：HgHg2Cl2，Cl（飽和）Mn+M 在2525）Pt，H2(101325Pa)HA（0.200molL1），NaA（0.300 molL1）SCE，不考慮離子強(qiáng)度的影響，請計算HA的離解常數(shù)Ka。 12.下列電池的電動勢為0.138V（289oK）HgHg(NO3)2（1.0103molL1），KI（1.00102molL1）SCE試計算：的配

27、合穩(wěn)定常數(shù)K 。 13.已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位： 試計算：25）PbPbCl2（飽和），Cl（0.020molL1）SCE已知 ，不考慮離子強(qiáng)度的影響。請計算PbCl2的KSP。 15.有一電池：ZnZn2+（0.0100molL1）Ag+（0.300molL1）Ag計算該電池298oK時的電動勢為多少？當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡外線路無電子流通過時，Ag+濃度為多少？已知：8.（1）E=0.429V，是原電池 （2）E=1.448V，是原電池 （3）E=0.261V，是電解池 9.1.34V 10.n=2 11.Ka=3.9108 12.K=6.51029 13.K=67 14.K=1.

28、7105 15.E=1.59V，濃度=1.551027molL1十一、電位分析與離子選擇性電極習(xí)題及答案1.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么？它可以分成哪兩類分析方法？它們各有何特點？ 2.以氟離子選擇性電極為例，畫出離子選擇電極的基本結(jié)構(gòu)圖，并指出各部分的名稱。 3.何謂擴(kuò)散電位和道南電位（相間電位）？寫出離子選擇電極膜電位和電極電位的能斯特方程式。 4.試述pH玻璃電極的響應(yīng)機(jī)理。解釋pH的操作性實用定義。 5.何謂ISE的不對稱電位？在使用pH玻璃電極時，如何減少不對稱電位對pH測量的影響？ 6.氣敏電極在結(jié)構(gòu)上與一般的ISE有何不同？其原理如何？ 7.何謂ISE的電位選擇系數(shù)？它在電位分析中

29、有何重要意義？寫出有干擾離子存在下的能斯特方程的擴(kuò)充式。 8.何謂總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑？它的作用是什么？ 9.電位滴定的終點確定有哪幾種方法？ 10計算時下列電池的電動勢，并標(biāo)明電極的正負(fù):已知： 11.硫化銀膜電極以銀絲為內(nèi)參比電極，0.01mol/L硝酸銀為內(nèi)參比溶液，計算該電極在堿性溶液中的電極電位 已知： 12.測定以下電池：pH玻璃電極 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到電動勢為0.2018V；而測定另一未知酸度的溶液時，電動勢為0.2366V。電極的實際響應(yīng)斜率為58.0mV/pH 。計算未知液得pH。 13.冠醚中性載體膜鉀電極和飽和甘汞電極（以醋酸鋰為鹽橋）組成測量電池

30、為：當(dāng)測量溶液分別為溶液和。 14用固定干擾法測選擇電極對的電位選擇系數(shù)。在濃度為的一系列不同濃度的溶液中，測得如下數(shù)據(jù)。請用作圖法求 30.02.0-26.0 -45.0 47.015.選擇電極的，當(dāng)它用于測定pH為6.0且含有 溶液中的的時，估計方法的相對誤差有多大？ 16.用選擇電極測定水樣中的。取25.00mL水樣，加入25.00mLTISAB溶液，測得電位值為0.1372V（Vs SCE）；再加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL，測得電位值為0.1170V，電位的響應(yīng)斜率為58.0mV/pF。計算水樣中的濃度（需考慮稀釋效應(yīng)） 17.為了測定Cu（）EDTA 絡(luò)和物的穩(wěn)定常數(shù) ， 組裝了下列電

31、池：測得該電池的電動勢為0.277V，請計算絡(luò)和物的的試液，經(jīng)堿化后（若體積不變）用氣敏氨電極測得其電位為-80.1mV。若加的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL，測得電位值為-96.1mV。然后再此溶液中再加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑50.00mL。測得其電位值為-78.3mV。計算試液中的濃度為多少(以表示)。 19.用氰離子選擇電極測定和混合液中。該電極適用的pH范圍為11-12?，F(xiàn)移取試液100.0mL，在pH為12時測得電位值為-251.8mV。然后用固體試劑調(diào)節(jié)試液至pH4（此時，完全以HCN形式存在）；測得電位值為-235.0 mL。若向pH4的該試液中再加的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得電位值為-291.0mV。已知

32、該電極的響應(yīng)斜率為，。請計算混合試液中的濃度。10.答：0.081V11.答：-0.522V12.答：5.6 13.答：E=0.429V，是原電池 14.答：0.21 15.答：20% 16.答： 17.答： 18.答：19.答：十二、電解和庫侖分析法習(xí)題及1有下列五種電化學(xué)分析法：A電位分析法 B伏安分析 法 C電導(dǎo)分析法 D電解分析法 E庫侖分析法（1）以測量沉積于電極表面的沉積物質(zhì)量為基礎(chǔ)的是（ ）（2）以測量電解過程中被測物質(zhì)在電極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)所消耗的電量為基礎(chǔ)的是（ ）（3）要求電流效率100%的是（ ）2以下有關(guān)電解的敘述哪些是正確的？A借外部電源的作用來實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)

33、方向進(jìn)行的過程；B借外部電源的作用來實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著自發(fā)方向進(jìn)行的過程；C在電解時，加直流電壓于電解池的兩個電極上；D在電解時，加交流電壓于電解池的兩個電極上；3.在電重量分析法中作為沉淀劑的是：A電壓 B電流 C電量 D電能 E電動勢4 以下哪個是錯誤的？A在陰極上還原的不一定是陽離子；B在陽極上氧化的不一定水陰離子；C析出電位是相對一個電極而言；D分解電壓是對整個電解池而言；E析出電位值越負(fù)越容易被還原；5在分解電壓中沒有考慮的因素是：A理論分解電壓B極化產(chǎn)生的超電壓C電解回路的 降D液體接界電位E膜電位6 以下哪個因素與超電位無關(guān)？A 電極面積B電流密度 C溫度 D析出物溫度 E電解質(zhì)組

34、成7 與電解方程式的表達(dá)式無關(guān)的是A 電極電位B超電位 C電解池內(nèi)阻 D通過電解池的電流 E液接電位8在控制電位電解法的裝置中，不包括以下哪個？A電壓表 B電位計 C電流表 D可變電阻 E甘汞電極9右圖為欲分離A和B兩種離子的i-E曲線，如果要使金屬離子A還原而B不還原，則陰極電位E必須控制在AaE b Bb E b DE a EE 3：1，根據(jù)火焰光度檢測器檢測硫、磷的機(jī)理，有相當(dāng)濃度的氫存在才能使SO2還原成S，還原的S在390生成激發(fā)態(tài)的硫分子S*，返回基態(tài)時發(fā)射出350-430nm的特征光譜。磷需要在富氫火焰還原成化學(xué)發(fā)光的HPO，因此在使用火焰光度檢測器首先要保證火焰為富氫火焰，否則

35、無激發(fā)光譜產(chǎn)生，靈敏度很低，無法檢測。 5.什么原因使電子捕獲檢測器的基始電流下降，如何克服？ 5. 答：引起電子捕獲檢測器基始電流下降有三個主要原因：（1）放射源流失。（2）電極表面或放射源的污染、固定相的流失、高沸點組分的冷凝都會污染放射源。（3）載氣中的氧氣及其電負(fù)性物質(zhì)會捕獲電子而使基流下降。 克服辦法：（1）采用純度高于99.99%高純氮氣作載氣。（2）管路要嚴(yán)密防止泄露。（3）檢測器溫度應(yīng)高于柱溫。（4）新填裝的柱子必須在最高允許溫度下，以高的載氣流速連續(xù)老化24h以上。（5）使用電子捕獲檢測器時，柱溫要遠(yuǎn)低于固定液的最高使用溫度。對已污染的檢測器，采用增高檢測器溫度，通高純氮烘或

36、選擇合適溶劑在超聲波清洗器中清洗數(shù)小時，再用清水洗靜、烘干。6.用氣相色譜法氫火焰檢測器某石油化工廠用生化處理廢水酚的濃度，記錄儀靈敏度為0.2mV/cm，記錄儀紙速10mm/min，苯酚標(biāo)樣濃度1mg/mL，進(jìn)樣量3L，測量苯酚峰高115mm，峰半高寬4mm，2倍噪音信號為0.05mV，計算: （1）在上述條件下苯酚的靈敏度St、檢測限（D）和最小檢測限（Qmin） （2）若污水處理前后，污水中苯酚濃度從100g/mL（ppm）將為0.05g/mL，設(shè)最大進(jìn)樣量為10L，能否直接測定水中的酚，若不能直接測出，試樣濃縮多少倍方可推測？ 7.在氣相色譜檢測器中通用型檢測器是: A氫火焰離子化檢測

37、器 B熱導(dǎo)池檢測器 C示差折光檢測器 D火焰光度檢測器 8.在氣相色譜分析中為了測定下面組分，宜選用哪種檢測器？為什么？ （1）蔬菜中含氯農(nóng)藥殘留量； （2）測定有機(jī)溶劑中微量水 （3）痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體； （4）啤酒中微量硫化物 9.在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于：A樣品中沸點最高組分的沸點 B樣品中各組分沸點的平均值C固定液的沸點 D固定液的最高使用溫度 10.在某色譜柱上，柱溫1000C測的甲烷的保留時間為40s，正壬烷的保留時間為400s，正炔烷的保留時間為580s，正壬烷與正癸烷的峰寬相同，均等于5.0mm，已知記錄紙速為5mm/min，求能與正壬烷達(dá)到基線分離（R=1

38、.5）的組分的保留指數(shù)應(yīng)為多少？ 11.氣相色譜測定樣品中乙酸乙酯，丙酸甲酯，正丁酸甲酯的色譜數(shù)據(jù)見下表，死時間為0.6min。 組分 乙酸甲酯 丙酸甲酯 正丁酸甲酯 保留時間tR(min)2.724.929.23峰面積 18.143.629.9相對校正因子fis0.600.780.88 (1) 計算每種組分的含量。(2) 根據(jù)碳數(shù)規(guī)律，預(yù)測正戊酸甲酯的保留時間。5. 答：引起電子捕獲檢測器基始電流下降有三個主要原因：（1）放射源流失。（2）電極表面或放射源的污染、固定相的流失、高沸點組分的冷凝都會污染放射源。（3）載氣中的氧氣及其電負(fù)性物質(zhì)會捕獲電子而使基流下降。 克服辦法：（1）采用純度高

39、于99.99%高純氮氣作載氣。（2）管路要嚴(yán)密防止泄露。（3）檢測器溫度應(yīng)高于柱溫。（4）新填裝的柱子必須在最高允許溫度下，以高的載氣流速連續(xù)老化24h以上。（5）使用電子捕獲檢測器時，柱溫要遠(yuǎn)低于固定液的最高使用溫度。對已污染的檢測器，采用增高檢測器溫度，通高純氮烘或選擇合適溶劑在超聲波清洗器中清洗數(shù)小時，再用清水洗靜、烘干。6. 答：（1）苯酚的St、D及Qmin St =（1.065600.02mV/mm115mm4mm）/(10mm/mim+3L1mg/1000L)= 1.96104mVs/mg=1.96107mVs/gD = 2RN/S = 0.05mV/(1.96107mVs/g)

40、 = 2.5510-9g/sQmin = mi2RN/(hC1) = (3L110-3mg/L0.05mV)/(115mm0.02mV/mm)= 6.5210-5mg(2)首先求最低檢測濃度CminCmin = Qmin/V = 6.5210-5mg/10L = 6.5210-6mg/L=6.52g/mL0.05g/mL當(dāng)苯酚濃度為0.05g/mL時，不能直接測出。 6.52g/mL/0.05g/mL=130.4倍試樣濃縮130.4倍時方能檢測。7. 答：B熱導(dǎo)池檢測器C示差折光檢測器雖為通用型，但屬液相色譜檢測器，A、D兩種檢測器均為選擇性檢測器，根據(jù)檢測原理選B。8. 答：（1）蔬菜中含氯

41、農(nóng)藥殘留量選用電子捕獲檢測器，因為根據(jù)檢測機(jī)理電子捕獲檢測器對含有電負(fù)性化合物有高的靈敏度。殘留含氯農(nóng)藥是含有電負(fù)性化合物，選用電子捕獲檢測器。（2）溶劑中微量水選用熱導(dǎo)池檢測器檢測，因為熱導(dǎo)池檢測器是通用型檢測器，只要有導(dǎo)熱能力的組分均可測定，故可測定微量水。（3）痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體可用氫火焰離子化檢測器，因為氫火焰離子化檢測器對含C、H元素的有機(jī)化合物有高的響應(yīng)信號，特別適合。（4）啤酒中微量硫化物選用火焰光度檢測器，因為火焰光度檢測器是只對硫、磷有響應(yīng)信號，而且靈敏度高。 9. 答：D固定液的最高使用溫度。色譜柱的上限溫度如果超過固定液的最高使用溫度就會出現(xiàn)固定液流失、污染檢測器，使

42、基線不穩(wěn)而無法工作。 10. 答：根據(jù)題意要求的組分在正壬烷后出峰。Y9=Y10 Y9=Yi=5mm/5mm/min=60sR=2（tRi-tR9）/(Y9+Yi) = (tRi-tR9)/Y9tRi=RY9 + tR9 =1.560+ (400-40) = 450sIi = 1009+(lgtRi-lgtR9)/(lgtR(9+1)-lgtR9)= 1009+(lg450-lg360)/(lg540-lg360) = 952.311.答：（1）用歸一化法計算各組分的含量mi%=Aifis/(A1fis+Aifis+Anfns)100mi乙酸甲酯（%）=18.10.60/（18.10.60 +

43、 43.60.78 + 29.90.88）100 = 15.25（2）碳數(shù)規(guī)律：lgtR = A1n + C1乙酸乙酯 n=3，lgtR乙 = lg(tR-tm) = lg(2.72-0.6) = 0.326丙酸甲酯n=4，lgtR丙 = lg(tR-tm) = lg(4.92-0.6) = 0.635正丁酸甲酯n=5，lgtR丁 = lg(tR-tm) = lg(9.23-0.6) = 0.936 根據(jù)丙酸甲酯、正丁酸甲酯的數(shù)據(jù)0.635 = 4A1 + C10.936 = 5A1 + C1解方程的A1 = 0.301C1=-0.596正戊酸甲酯有6個碳 n = 6lgtR戊 = 60.301 - 0.569 = 1.237tR戊=17.26 tR = tR + tm = 17.26 + 0.6 = 17.86(min)十八、高相液相色譜法習(xí)題及答案1.高效液相色譜是如何實現(xiàn)高效、快速、靈敏的？ 2.簡述液相色譜中引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素，如何減少譜帶擴(kuò)張，提高柱效？3.色譜柱A柱長為15cm，載體粒度為5m。另一B柱長為30cm，載體粒度為10m。兩柱的柱效相等嗎？4.流動相為什么要脫氣？常用的脫氣方法有拿幾種？5.在液相色譜中。常用作固定相，又可用作鍵合相基體的物質(zhì)是 A. 分子篩 B. 硅膠 C. 氧化鋁 D. 活