有機(jī)化學(xué)課件第六章醇酚醚

1、高職高專有機(jī)化學(xué)各章高職高專有機(jī)化學(xué)各章第一章第一章 有機(jī)化合物概述有機(jī)化合物概述第二章第二章 脂肪脂肪烴和烴和脂脂環(huán)烴環(huán)烴第三章第三章 芳香芳香烴烴第四章第四章 對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)體體第五章第五章 鹵代烴鹵代烴第六章第六章 醇、酚和醚醇、酚和醚第七章第七章 醛和酮醛和酮第八章第八章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物第九章第九章 乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯第十章第十章 含氮有機(jī)化合物含氮有機(jī)化合物第十一章第十一章 含雜原子有機(jī)化含雜原子有機(jī)化合物合物第十二章第十二章 生命有機(jī)化學(xué)生命有機(jī)化學(xué)第十三章第十三章 有機(jī)化合物的波有機(jī)化合物的波譜知識(shí)簡(jiǎn)介譜知識(shí)簡(jiǎn)介第十四章第十四章

2、有機(jī)化合物的分有機(jī)化合物的分離與純化技術(shù)離與純化技術(shù)第六章醇、酚和醚第六章醇、酚和醚烴類的含氧衍生物烴類的含氧衍生物 第一節(jié)第一節(jié) 醇醇 第二節(jié)第二節(jié) 酚酚第三節(jié)第三節(jié) 醚醚 第四節(jié)第四節(jié) 醇的鑒醇的鑒定定第五節(jié)第五節(jié) 酚的鑒定酚的鑒定 醇和醚可以看作是水分子中的氫原子被烴基取代的醇和醚可以看作是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。如：化合物。如： 一一 醇的分類、同分異構(gòu)和命名醇的分類、同分異構(gòu)和命名 二二 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu) 三三 醇的制法醇的制法 四四 醇的性質(zhì)醇的性質(zhì) 五五 多元醇多元醇 六六 重要的醇重要的醇 七七 硫醇硫醇 (自學(xué)自學(xué))水醇醚H-O-H R-OH R-O-R第一節(jié)第一

3、節(jié) 醇醇第六章第六章 醇、酚和醚醇、酚和醚 烴類的含氧衍生物烴類的含氧衍生物 烴分子中的氫原子可以被烴分子中的氫原子可以被羥基（羥基（OH）取取代而衍生出含羥基化合物。代而衍生出含羥基化合物。 羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為化合物稱為醇醇；羥基與苯環(huán)直接相連而形成的；羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物稱為化合物稱為酚酚。CH3CH2OHCH3CHCH3OH乙醇乙醇2丙醇丙醇OH苯酚苯酚OHCH3鄰甲基苯酚鄰甲基苯酚1.醇的分類醇的分類（1）伯、仲、叔醇。）伯、仲、叔醇。 （2 2） 飽和醇、不飽和醇、芳香醇。飽和醇、不飽和醇、芳香醇。 CH3C

4、H=CHCH2OHOHCH2OH不芳香醇飽和醇CH3CH2CH2CH2OHOH飽和醇一、醇的分類、同分異構(gòu)體和命名一、醇的分類、同分異構(gòu)體和命名RCH2OHRCHR2OHR CR2R3OH2.醇的同分異構(gòu)體醇的同分異構(gòu)體 有碳架異構(gòu)和官能團(tuán)位置異構(gòu)。有碳架異構(gòu)和官能團(tuán)位置異構(gòu)。3.醇的命名醇的命名（1）習(xí)慣命名法）習(xí)慣命名法CH3CH CH2OHCH3CH3COHCH3CH3OHCH2OH異丁醇叔丁醇環(huán)己醇芐醇（3）一元醇、二元醇）一元醇、二元醇多元醇多元醇CH2CH2OHOHCH2CHCH3OHOHCH2CHCH2OHOHO OH H （2）系統(tǒng)命名法：）系統(tǒng)命名法：選長(zhǎng)鏈選長(zhǎng)鏈含羥基；編位

5、次含羥基；編位次羥基始羥基始CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3CH3ClOHCH3-CH-CH2-CH=CH2OH2-甲基-5-氯-3-己醇4 -戊烯-2-醇12CH-CH3OHCH2CH2OHCH=CH-CH2OH32121（苯基做為取代基 ）3-苯基-2-丙烯-1-醇1-苯乙醇2-苯乙醇（俗名：肉桂醇）(或或-苯乙醇苯乙醇)(或或-苯乙醇苯乙醇 )(肉桂醇）肉桂醇）O：2s 2p24雜化HORsp3sp 由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的C- -O鍵是極性鍵，鍵是極性鍵，ROH是極性分子。是極性分子。 二、醇的結(jié)構(gòu)二、醇的結(jié)構(gòu)O原子原子SP3雜化雜化從乙

6、烷分子中的從乙烷分子中的1個(gè)個(gè)H原子被原子被OH（羥基）?。u基）取代代后后衍變成乙醇衍變成乙醇。乙乙醇醇的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu) 分子式分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)官能團(tuán)C2H6OHCCOH HHHHCH3CH2OH或或C2H5OH OH（羥基）（羥基）1、烯烴水合法、烯烴水合法（1） 間接水合法間接水合法 RCH=CH2 + 濃H2SO4RCH-CH3OSO2OHH2ORCH-CH3OHH2SO4(稀)+（馬氏規(guī)則）酸式硫酸酯RCH=CH2 + H2ORCH-CH3OHH3PO4/硅藻土（馬氏規(guī)則）(R=H,CH3)（2） 直接水合法直接水合法三、三、 醇的制法醇的制法 2、鹵代烴水解、鹵

7、代烴水解 RXROHNaOH/H2O(1 2 )。 。、(1 2 )。 。、（3 RX易 消除）。CH2=CH-CH2ClCH2=CH-CH2OHor Na2CO3/H2ONaOH/H2O丙烯自由基氯化得例：例： 3、 醛、酮、羧酸和羧酸酯的還原醛、酮、羧酸和羧酸酯的還原 CORH(R)NaBH4R一 CH2一 H(R)OHCOROHLiAlH4RCH2OHCORORNaC2H5OHRCH2OH+ROHCH3CH=CH-CHOH2,NiNaBH4LiAlH4或CH2CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OH還原能力還原能力: LiAlH4 NaBH4 （1）沸點(diǎn)）沸點(diǎn)原因：原因：ROH分

8、子間可形成氫鍵分子間可形成氫鍵HORHORHORHORHOR思考思考:乙二醇和甘油的沸點(diǎn)高低乙二醇和甘油的沸點(diǎn)高低?答案答案: 乙二醇乙二醇 197丙三醇丙三醇 290 四、醇的性質(zhì)四、醇的性質(zhì) 1、醇的物理性質(zhì)、醇的物理性質(zhì)CH3OH （分子量（分子量32）：）： 65CH3CH3 （分子量（分子量30）：）： -88（2）溶解度）溶解度 醇在水中有一定的溶解度。醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇與水混溶，以下醇與水混溶，C4以上隨以上隨C數(shù)數(shù)，溶解度，溶解度。原因：。原因： 1）醇與水可形成分子間氫鍵）醇與水可形成分子間氫鍵 2）隨）隨C數(shù)數(shù)，R在在ROH中比例中比例， 而而R一般是疏水的

9、。一般是疏水的。 HORHOHORHOHORHH（3）乙醇的物理性質(zhì)乙醇的物理性質(zhì)1）無(wú)色、透明、有特殊香味的液體）無(wú)色、透明、有特殊香味的液體；2）沸點(diǎn)）沸點(diǎn)78；3）易揮發(fā)；）易揮發(fā)； 4）密度比水小；）密度比水小；5）能跟水以任意比互溶；）能跟水以任意比互溶； 6）能溶解多種無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。）能溶解多種無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。（1） 與金屬鈉反應(yīng)與金屬鈉反應(yīng) 2、 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì) 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 與金屬鎂、鋁也可發(fā)生類似反應(yīng)與金屬鎂、鋁也可發(fā)生類似反應(yīng) 苯苯 乙醇乙醇 水水=74.1 18.5

10、7.4（64.9）（1）與金屬反應(yīng)）與金屬反應(yīng) （2）鹵代烴的生成）鹵代烴的生成 與氫鹵酸的反應(yīng)與氫鹵酸的反應(yīng) 與氯化亞砜及鹵化磷的反應(yīng)與氯化亞砜及鹵化磷的反應(yīng) （3）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng) 與硫酸的反應(yīng)與硫酸的反應(yīng) 與硝酸的反應(yīng)與硝酸的反應(yīng) 與磷酸的反應(yīng)與磷酸的反應(yīng) （4）脫水反應(yīng)）脫水反應(yīng) （5）氧化與脫氫）氧化與脫氫 （2） 鹵代烴的生成鹵代烴的生成 1） 與氫鹵酸的反應(yīng)與氫鹵酸的反應(yīng) ROH+HXRX+OH2（原因：（原因：C+的穩(wěn)定性：的穩(wěn)定性：321CH3+） 醇的活性比較：醇的活性比較：苯甲型苯甲型, 烯丙型烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OHHX的活性比較

11、：的活性比較：HIHBrHCI 2） 與鹵化磷及氯化亞砜的反應(yīng)與鹵化磷及氯化亞砜的反應(yīng) 3ROH + PX3(P + X2)ROH + PCl5R-Cl + POCl3 + HClROH + SOCl2R-Cl + SO2 + HClX = Br I ( )制備溴代或碘代烴、3R-X + P(OH)3此反應(yīng)產(chǎn)物純凈制氯代烴 2）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng) 與硫酸的反應(yīng)與硫酸的反應(yīng) CH3CH2OH +HOSO2OHCH3CH2OSO2OH + H2OCH3CH2OSO2OH(CH3CH2O)2SO2 + H2SO4硫酸氫乙酯（酸性酯）硫酸二乙酯（中性酯）減壓蒸餾 高級(jí)醇的硫酸酯是常用的合成洗滌

12、劑之一。高級(jí)醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。 如如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）。（十二烷基磺酸鈉）。CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O1）與有機(jī)酸反應(yīng)）與有機(jī)酸反應(yīng)（3） 成酯反應(yīng)成酯反應(yīng)SeeP146第八章第八章 與硝酸的反應(yīng)與硝酸的反應(yīng) 硝化甘油+ 3HO-NOOCH2ONO2CHONO2CH2ONO2+ 3H2OCH2O-HCHO CH2O-HH民用炸藥、心血管擴(kuò)張藥 與磷酸的反應(yīng)與磷酸的反應(yīng)3C4H9OH + (HO)3P=O(C4H9O)3P=O + 3H2O消泡劑、增塑劑、萃取劑磷酸三丁酯（4） 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng) 醇與催化劑共熱即發(fā)

13、生脫水反應(yīng)，隨反應(yīng)條件而醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)，隨反應(yīng)條件而異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。 CH2-CH2HOHH2SO4，170 Al2O3，360orCH2 = CH2 + H2OCH2-CH2HOHH2SO4，140 Al2O3，240260orCH3CH2OCH2CH3 + H2O醇的脫水反應(yīng)活性：醇的脫水反應(yīng)活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH（5） 氧化與脫氫反應(yīng)氧化與脫氫反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) RCH2OHR2CHOHR3COHKMnO4RCHOKMnO4RCOOHKMnO4R2C=OKMnO4一一般般條條件件下下不不氧氧化化伯伯

14、仲仲叔叔脫氫反應(yīng)脫氫反應(yīng)RCH2OHCu350RCHOR2CHOHCu325R2C=O+H2+H2 按按OH的數(shù)目分為二元醇、三元醇、多元醇。的數(shù)目分為二元醇、三元醇、多元醇。 根據(jù)兩個(gè)羥基的相對(duì)位置分為根據(jù)兩個(gè)羥基的相對(duì)位置分為1,2-二醇（二醇（-二醇）、二醇）、1,3-二醇（二醇（-二醇）、二醇）、 1,4-二醇（二醇（r-二醇）等。二醇）等。 1、多元醇的分類和命名、多元醇的分類和命名（1）多元醇的分類）多元醇的分類： 1、多元醇的分類和命名、多元醇的分類和命名 2、多元醇的工業(yè)制法、多元醇的工業(yè)制法 3、多元醇的性質(zhì)、多元醇的性質(zhì) （五）多元醇（五）多元醇（2）多元醇的命名）多元醇的

15、命名可采用系統(tǒng)命名法或俗名可采用系統(tǒng)命名法或俗名CH2CH2OHOHCH2CHCH3OHOHCH2CHCH2OHOHO OH HCH2CH2CH2OHOHO OH HO OH HC CH H3 3乙二醇乙二醇 甘醇甘醇1,2-丙二醇丙二醇-二醇二醇 丙三醇丙三醇 甘油甘油順順-1-甲基甲基-1,2-環(huán)已二醇環(huán)已二醇1,3-丙二醇丙二醇 -二醇二醇2、多元醇的工業(yè)制法、多元醇的工業(yè)制法 25-30 C。+環(huán)氧氯丙烷3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷甘油(制環(huán)氧樹(shù)脂)Ca(OH)2。 60 CNaHCO3/H2OCH2-CH-CH2OHOHOHCH2-CH-CH2ClOCH2-CH-CH2ClOHClCH2

16、=CH-CH3 + Cl2CH2=CH-CH2ClCl2+H2O500 C。CH2-CH-CH2ClOH Cl3、多元醇的性質(zhì)、多元醇的性質(zhì) 高碘酸氧化高碘酸氧化高碘酸可將鄰二醇氧化為醛或酮：高碘酸可將鄰二醇氧化為醛或酮：R-CH-CH2OH OHR-C-H CH2O + HIO3 + H2OHIO4O醛AgNO3AgIO3白R(shí)-CH-C-ROH OHRR-C-H + R-C-R + HIO3HIO4OO醛酮AgNO3AgIO3白此反應(yīng)可用于鄰二醇的定性或定量測(cè)定。此反應(yīng)可用于鄰二醇的定性或定量測(cè)定。（六）重要的醇（六）重要的醇1、甲醇、甲醇 CH3OH P110 2、乙醇、乙醇 CH3CH2

17、OH P1103、乙二醇（甘醇）、乙二醇（甘醇） CH2CH2 l l OH OH4、丙三醇（甘油）、丙三醇（甘油） CH2CHCH2 l l l OH OH OH第二節(jié)第二節(jié) 酚酚一、酚的定義、結(jié)構(gòu)與分類一、酚的定義、結(jié)構(gòu)與分類二、酚的命名二、酚的命名三、酚的性質(zhì)三、酚的性質(zhì)四、重要的酚四、重要的酚一一、酚、酚的定義、結(jié)構(gòu)與分類的定義、結(jié)構(gòu)與分類1、定義：羥基跟苯環(huán)、定義：羥基跟苯環(huán)直接相連直接相連的化合物。的化合物。2、結(jié)構(gòu)：、結(jié)構(gòu)：苯環(huán)和羥基會(huì)相互影響，將決定苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯環(huán)和羥基會(huì)相互影響，將決定苯酚的化學(xué)性質(zhì)OH 按照酚類分子中所含羥基的數(shù)目多少分為一按照酚類分子中所含羥基的數(shù)目多

18、少分為一元酚元酚 和多元酚。和多元酚。如下一頁(yè)的命名：如下一頁(yè)的命名：3、酚的分類、酚的分類:酚酚 羥基（羥基（-OH）直接連在）直接連在苯環(huán)苯環(huán)上的化合物稱為酚。上的化合物稱為酚。CH2OH苯甲醇OH苯酚 二、二、酚的命名酚的命名 以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團(tuán)作為取代基以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團(tuán)作為取代基。1、一元酚一元酚 的命名的命名 2、二、二元酚元酚 的命名的命名 3、三、三元酚元酚 的命名的命名 4、帶有優(yōu)先序列取代基的命名：帶有優(yōu)先序列取代基的命名：當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時(shí)，按取代基的排列次當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時(shí)，按取代基的排列次序的先后來(lái)選擇序的先后來(lái)選擇

19、母體母體。取代基的先后排列次序?yàn)椋?。取代基的先后排列次序?yàn)椋簩?duì)羥基苯磺酸對(duì)羥基苯磺酸OHSO3H-COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH（醇醇）, -OH（酚酚）, -SH, -NH2, NH, 叁鍵，叁鍵，-C=C-, -OR, -SR, -R, -X, -NO2SO3HClHOCH34-甲基甲基-5-羥基羥基-2-氯苯磺酸氯苯磺酸 三、酚的三、酚的性質(zhì)性質(zhì) 無(wú)色晶體；具有特殊氣味；常溫下難溶于水，無(wú)色晶體；具有特殊氣味；常溫下難溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。650C以上時(shí)能與水混溶以上時(shí)能與水混溶 ，

20、有毒有毒；可用酒精洗滌?？捎镁凭礈?。 醫(yī)院常用的醫(yī)院常用的“來(lái)蘇水來(lái)蘇水”消毒劑便是消毒劑便是苯酚鈉鹽苯酚鈉鹽的稀溶液。的稀溶液。酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì) SeeP112 SeeP112表表6-26-2。 放置時(shí)間長(zhǎng)的苯酚往往是放置時(shí)間長(zhǎng)的苯酚往往是粉紅粉紅色色，因?yàn)榭諝庵械难鯕饩湍苁梗驗(yàn)榭諝庵械难鯕饩湍苁贡椒勇匮趸杀椒勇匮趸蓪?duì)對(duì)- -苯醌苯醌。 1、酚的物理性質(zhì)、酚的物理性質(zhì)苯酚是最小的酚。苯酚是最小的酚。 2、酚的、酚的化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)（1）弱酸性）弱酸性苯酚能與堿反應(yīng)，體現(xiàn)出它的弱酸性。因此，苯酚能與堿反應(yīng)，體現(xiàn)出它的弱酸性。因此，苯酚俗稱石炭酸。苯酚俗稱石炭酸。ONa+

21、CO2+H2OOH+NaHCO3說(shuō)明：苯酚酸性很弱，比碳酸還弱。說(shuō)明：苯酚酸性很弱，比碳酸還弱。（2）與溴反應(yīng)）與溴反應(yīng)OH+ 3Br2OHBrBrBr+3HBr（可用于苯酚定性檢驗(yàn)與定量測(cè)定）（可用于苯酚定性檢驗(yàn)與定量測(cè)定）白色白色濃溴水與苯酚在苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)。這說(shuō)明濃溴水與苯酚在苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)。這說(shuō)明羥基對(duì)苯環(huán)產(chǎn)生了影響，使取代更易進(jìn)行羥基對(duì)苯環(huán)產(chǎn)生了影響，使取代更易進(jìn)行。溴取代苯環(huán)上羥基的鄰、對(duì)位。（與甲苯相似）溴取代苯環(huán)上羥基的鄰、對(duì)位。（與甲苯相似）該反應(yīng)很靈敏，可用于苯酚的定性檢驗(yàn)該反應(yīng)很靈敏，可用于苯酚的定性檢驗(yàn)不能用該反應(yīng)來(lái)分離苯和苯酚不能用該反應(yīng)來(lái)分離苯和苯酚（3）苯

22、酚）苯酚與與FeCL3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)苯酚苯酚遇遇三氯化鐵三氯化鐵FeCl3溶液顯溶液顯紫色紫色。這一反應(yīng)可用。這一反應(yīng)可用于檢驗(yàn)苯酚或于檢驗(yàn)苯酚或Fe3+的存在。的存在。苯酚苯酚與濃溴水的取代反應(yīng)特點(diǎn)如下：與濃溴水的取代反應(yīng)特點(diǎn)如下： 苯酚苯酚與與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)呈現(xiàn)出不同的顏色呈現(xiàn)出不同的顏色不同的酚不同的酚呈現(xiàn)呈現(xiàn)出出不不同的顏色。同的顏色。凡具有烯凡具有烯醇式的化醇式的化合物也有合物也有這種顯色這種顯色反應(yīng)。反應(yīng)。一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)合物一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)合物（低（低溫，溫，非極性溶非極性溶劑）劑）只考慮溫度和氯氣用量只考慮溫度和氯氣用量1）鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)（4）苯

23、）苯環(huán)上環(huán)上的的親電取代親電取代反應(yīng)反應(yīng)鄰對(duì)位上有磺鄰對(duì)位上有磺酸基團(tuán)時(shí)，可酸基團(tuán)時(shí)，可同時(shí)被取代同時(shí)被取代 白色沉淀白色沉淀黃色沉淀黃色沉淀2）硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)因酚羥基和環(huán)易被濃因酚羥基和環(huán)易被濃硝硝酸氧酸氧化化，產(chǎn)率很低，所，產(chǎn)率很低，所以在氧化時(shí)要對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)以在氧化時(shí)要對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)SeeP1133）磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)OH 4）烷基化和?；磻?yīng)烷基化和?；磻?yīng)由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅-克反應(yīng)?？朔磻?yīng)。注意：注意：在此在此一般不用一般不用AlCl3作催化劑作催化劑（易形成絡(luò)合物易形成絡(luò)合物）ArOAlCl2 羧酸為?；瘎人釣轷；?/p>

24、化劑醇或醇或烯烯烴為烷基化劑烴為烷基化劑酰氯為?；瘎Ｂ葹轷；瘎?Fries重排重排熱力學(xué)控?zé)崃W(xué)控制制注意重排注意重排動(dòng)力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制成酯反應(yīng)和成酯反應(yīng)和Fries重排！但芳環(huán)上有間位定位基，重排！但芳環(huán)上有間位定位基，如如-NO2時(shí)酯不發(fā)生重排。時(shí)酯不發(fā)生重排。 3、苯酚的用途苯酚的用途 苯酚是一種重要的化工原料，可用來(lái)制造苯酚是一種重要的化工原料，可用來(lái)制造酚醛酚醛塑料塑料（俗稱（俗稱電木電木）、合成纖維（如錦綸）、醫(yī)藥、）、合成纖維（如錦綸）、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等。粗制的苯酚可用于環(huán)境消毒。純?nèi)玖?、農(nóng)藥等。粗制的苯酚可用于環(huán)境消毒。純凈的苯酚可配成洗劑和軟膏，有殺菌和止痛效用。凈

25、的苯酚可配成洗劑和軟膏，有殺菌和止痛效用。藥皂中也摻入少量的苯酚。藥皂中也摻入少量的苯酚。 酚醛樹(shù)脂的合成酚醛樹(shù)脂的合成四、重要的酚四、重要的酚SeeP114 1、苯、苯酚的酚的物理性質(zhì)物理性質(zhì)苯苯酚酚具有特殊氣味，無(wú)色晶體在空氣中易氧化成粉紅色。具有特殊氣味，無(wú)色晶體在空氣中易氧化成粉紅色。微溶于冷水，易溶于熱水（微溶于冷水，易溶于熱水（65）、乙醚、乙醇等有機(jī)溶）、乙醚、乙醇等有機(jī)溶劑。有毒，可用作防腐劑和消毒劑。劑。有毒，可用作防腐劑和消毒劑。（一）苯酚（石炭酸）（一）苯酚（石炭酸）C6H5-OH （二）萘酚（二）萘酚（-萘酚和萘酚和-萘酚）萘酚）（三）甲苯酚（甲酚）（三）甲苯酚（甲酚）

26、CH3-C6H4-OH （四）苯醌（四）苯醌（五）萘醌（五）萘醌（一）苯酚（石碳酸）（一）苯酚（石碳酸） 2、苯、苯酚的制法酚的制法（1） 從異丙苯制備從異丙苯制備苯酚苯酚CH3CH=CH2+H2SO4HCH3CCH3O2(),110 -120oC過(guò)氧化物CH3COCH3O H75 - 85 oC稀 H2SO4OHCH3COCH3+1 : 0.6（2 2）從芳鹵衍生物制備從芳鹵衍生物制備苯酚苯酚當(dāng)鹵原子的鄰位或?qū)ξ挥袕?qiáng)的吸電子基時(shí)，水解反應(yīng)容易進(jìn)行。當(dāng)鹵原子的鄰位或?qū)ξ挥袕?qiáng)的吸電子基時(shí)，水解反應(yīng)容易進(jìn)行。ClONaNaCl2 NaOH+350 -370 oC, 20MPaCu 催化劑H2OON

27、aHClOHNaCl+單硝基單硝基芳鹵芳鹵多硝基多硝基芳鹵芳鹵硝基活化氯原子的原因硝基活化氯原子的原因是是分散中間體的負(fù)電荷：分散中間體的負(fù)電荷：（3） 從芳磺酸制備從芳磺酸制備苯酚苯酚 堿熔法堿熔法（二）萘酚（二）萘酚（-萘酚和萘酚和-萘酚）萘酚）缺點(diǎn)：成本高；當(dāng)環(huán)上已有缺點(diǎn)：成本高；當(dāng)環(huán)上已有-COOH、-Cl、-NO2 等基團(tuán)時(shí)，則副反應(yīng)多。等基團(tuán)時(shí)，則副反應(yīng)多。 苯甲酚有三種同分異構(gòu)體，因他們的沸苯甲酚有三種同分異構(gòu)體，因他們的沸點(diǎn)相近不易分離，工業(yè)上將他們的混合點(diǎn)相近不易分離，工業(yè)上將他們的混合物稱為粗甲酚。鄰對(duì)位甲苯酚均為無(wú)色物稱為粗甲酚。鄰對(duì)位甲苯酚均為無(wú)色晶體，間甲苯酚為無(wú)色或

28、淡黃色液體，晶體，間甲苯酚為無(wú)色或淡黃色液體，有苯酚的氣味，是合成染料、炸藥、農(nóng)有苯酚的氣味，是合成染料、炸藥、農(nóng)藥的原料。甲酚的殺菌力比比苯酚大，藥的原料。甲酚的殺菌力比比苯酚大，可作木材、鐵路枕木的防腐劑。醫(yī)藥上可作木材、鐵路枕木的防腐劑。醫(yī)藥上用作消毒劑。用作消毒劑。“來(lái)蘇爾來(lái)蘇爾”消毒液就是用消毒液就是用粗甲酚的水溶液。粗甲酚的水溶液。（三）甲苯酚（甲酚）（三）甲苯酚（甲酚）CH3-C6H4-OH（四）（四）苯醌苯醌鄰苯醌和對(duì)苯醌鄰苯醌和對(duì)苯醌 苯醌只有苯醌只有兩個(gè)異構(gòu)體兩個(gè)異構(gòu)體鄰苯醌和對(duì)苯醌。鄰苯醌和對(duì)苯醌。 醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒(méi)有芳香性。醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒(méi)有

29、芳香性。 其與二元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系。其與二元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系?？捎脙r(jià)鍵理論分析無(wú)法生成兩個(gè)雙鍵的原因可用價(jià)鍵理論分析無(wú)法生成兩個(gè)雙鍵的原因。1、鄰苯醌和對(duì)苯醌鄰苯醌和對(duì)苯醌的制備的制備（1）二元酚氧化制二元酚氧化制對(duì)苯醌對(duì)苯醌（2）苯胺氧化制對(duì)苯醌苯胺氧化制對(duì)苯醌苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。發(fā)生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。2、碳碳雙鍵反應(yīng)碳碳雙鍵反應(yīng)制苯醌的衍生物制苯醌的衍生物（1）碳碳雙鍵加成碳碳雙鍵加成制四溴環(huán)己二酮制四溴環(huán)己二酮 苯醌可與氫鹵酸苯醌可與氫鹵酸、氫氰酸和胺發(fā)生

30、氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成加成,生成生成 1,4-苯二酚的衍生物苯二酚的衍生物。2,3,5,6-四溴環(huán)己二酮四溴環(huán)己二酮（2）1,4-加成加成制苯二酚制苯二酚對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單肟肟（wo）或雙肟?；螂p肟。3、羰基加成羰基加成制苯醌衍生物制苯醌衍生物（1）與）與羥胺羥胺反應(yīng)反應(yīng)（2）苯醌苯醌單肟與對(duì)單肟與對(duì)亞硝基苯酚的互變亞硝基苯酚的互變對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過(guò)還原與氧化反應(yīng)互變。對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過(guò)還原與氧化反應(yīng)互變。4、氧化、氧化還原還原互變互變反應(yīng)反應(yīng) （黃色黃色） 醌氫醌醌氫醌（暗綠色暗綠色） 無(wú)色無(wú)色熔點(diǎn)熔點(diǎn) 116 171 對(duì)

31、苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為醌氫醌，醌氫醌，其緩沖溶液可用作其緩沖溶液可用作標(biāo)準(zhǔn)參比電極。標(biāo)準(zhǔn)參比電極。對(duì)苯二酚的水溶液中加入對(duì)苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈綠色，再，溶液先呈綠色，再變棕色，最后析出暗綠色的醌氫醌晶體。變棕色，最后析出暗綠色的醌氫醌晶體。（五）（五）萘醌萘醌雙烯合成雙烯合成氧化氧化黃黃色色揮揮發(fā)發(fā)性性固固體體萘醌有萘醌有1,4-、1,2-和和 2,6-三種異構(gòu)體。三種異構(gòu)體。1,4-萘醌的制備萘醌的制備11,4-萘醌的制備萘醌的制備2（1）磺化制萘醌）磺化制萘醌-2-磺酸鈉鹽，工業(yè)上用作磺酸鈉鹽，工業(yè)上用作脫硫劑脫硫劑。

32、（2）2-甲基萘醌又名維生素甲基萘醌又名維生素K3，它與維生素，它與維生素K1都是都是良好的良好的止血?jiǎng)┲寡獎(jiǎng)?1,4-萘醌的用途萘醌的用途第三節(jié)第三節(jié) 醚醚 R-O-R官能團(tuán)官能團(tuán)：COC不等性不等性sp sp 雜化雜化3通式：RR時(shí)，叫單（純）醚；時(shí)，叫單（純）醚； 如：如：CH3OCH3RR時(shí)，叫混（合）醚時(shí)，叫混（合）醚 如：如：CH3CH2OCH3、 ArOCH3 一、醚的結(jié)構(gòu)與分類一、醚的結(jié)構(gòu)與分類1、醚的結(jié)構(gòu)、醚的結(jié)構(gòu) 分子中含有醚鏈（分子中含有醚鏈（COC）的化合物叫做醚。）的化合物叫做醚。一、一、 醚的結(jié)構(gòu)與分類醚的結(jié)構(gòu)與分類 二、醚的命名二、醚的命名 三、醚的制法三、醚的制

33、法 四、四、 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì) 五、重要的醚五、重要的醚 六、環(huán)醚六、環(huán)醚 七、七、 硫醚硫醚(自學(xué)自學(xué)) 2、醚的分類、醚的分類根據(jù)醚鍵所連接烴基的結(jié)構(gòu)和方式不同分為根據(jù)醚鍵所連接烴基的結(jié)構(gòu)和方式不同分為（1）飽和烴）飽和烴 單醚單醚醚鍵兩端的烴基相同醚鍵兩端的烴基相同R-O-R 二甲醚二甲醚 CH3-O-CH3 乙醚乙醚 C2H5-O-C2H5 混醚混醚醚鍵兩端的烴基不同醚鍵兩端的烴基不同R-O-R 乙基丙基醚乙基丙基醚 CH3CH2-O-CH2CH2CH3（2）不飽和醚）不飽和醚醚鍵連有不飽和烴基醚鍵連有不飽和烴基 乙基丙烯基醚乙基丙烯基醚 CH3CH2-O-CH2CH=CH2（3）芳醚

34、）芳醚醚鍵連有芳基醚鍵連有芳基C6H5-O-C6H5（4）環(huán)醚）環(huán)醚二階烴基的兩端與醚鍵相連接二階烴基的兩端與醚鍵相連接 CH2-CH2 環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷 O1、習(xí)慣命名法、習(xí)慣命名法（常用，適用于簡(jiǎn)單醚）（常用，適用于簡(jiǎn)單醚） 混 合 醚 ：甲 乙 醚甲 基 叔 丁 基 醚苯 甲 醚CH3OCH2CH3(CH3)3COCH3OCH3（ 小 的 R命 在 前 面 ）（ 芳 基 命 在 前 面 ） 單醚單醚混醚混醚O二苯醚CH3CH2OCH2CH3乙醚 二、醚的命名二、醚的命名 2、系統(tǒng)命名法、系統(tǒng)命名法（不常用，適用于復(fù)雜醚）（不常用，適用于復(fù)雜醚） 將將RO或或ArO當(dāng)作取代基，以烴為母體：

35、當(dāng)作取代基，以烴為母體： （乙二醇二甲醚）CH3CH3CHCH2CH3OCH3CH3OCH2CH2OCH3CH3OCH=CHCH33-甲氧基戊烷1,2-二甲氧基乙烷對(duì)甲氧基丙烯基苯三、醚的制法三、醚的制法1、醇脫水、醇脫水 此法適用于制備低級(jí)單純醚，此法適用于制備低級(jí)單純醚，不能制高級(jí)醚和混醚。例：不能制高級(jí)醚和混醚。例： 濃H2SO4135 C。2CH3CH2CH2CH2OHCH3(CH2)3O(CH2)3CH3 + H2OC2H5OH + HOC2H5濃H2SO4140 C。C2H5-O-C2H5+ H2O乙醚正丁醚ROH + ROHR-O-R + R-O-R + R-O-RH+混合物，分

36、離困難！2、Williamson(威廉森威廉森)合成法合成法RONa + RXROR +NaX 此法適用于制混醚和單醚。此法適用于制混醚和單醚。 CH3CH2-O-C-CH3CH3CH3CH3CH2Br + CH3-C-ONaCH3CH3例：乙基叔丁基醚又例：+ BrCH2CH3OCH2CH3ONa酚醚酚醚四、四、 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì)1、醚的物理性質(zhì)、醚的物理性質(zhì)（1）相對(duì)密度、沸點(diǎn)較低，因?yàn)椋┫鄬?duì)密度、沸點(diǎn)較低，因?yàn)槊逊肿娱g不能形成氫鍵。醚分子間不能形成氫鍵。（2）水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因）水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因醚分子與水分子可形成醚分子與水分子可形成分子間氫鍵：分子間氫鍵： R

37、ROH OHRRO0 （乙醚D）乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。 （3）極性：）極性： 2、醚的化學(xué)性質(zhì)、醚的化學(xué)性質(zhì) （1） 鹽的生成鹽的生成 （2）醚鍵的斷裂）醚鍵的斷裂 （3）過(guò)氧化物的生成）過(guò)氧化物的生成 （1） 鹽的生成鹽的生成 思考題思考題:利用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法除去正溴丁烷中少利用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。丁烯。 答案：用濃硫酸洗。答案：用濃硫酸洗。 R O R.Cl-H+R O RCl.-H弱堿弱堿強(qiáng)酸強(qiáng)酸鹽鹽 + 鹽必須在濃鹽必須在濃HCl、濃硫酸作用下才能生成，一、濃硫酸作用下才能生成，一遇水即水解！利用