加標(biāo)回收率計(jì)算方法

1、加標(biāo)回收率有空白加標(biāo)回收和樣品加標(biāo)回收兩種空白加標(biāo)回收：在沒(méi)有被測(cè)物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。樣品加標(biāo)回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收率的測(cè)定，是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù).對(duì)于它的計(jì)算方法，給定了一個(gè)理論公式：加標(biāo)回收率=（加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值）知標(biāo)量x100%.理論公式使用的約束條件加標(biāo)量不能過(guò)大，一般為待測(cè)物含量的0.52.0倍，且

2、加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過(guò)方法的測(cè)定上限；加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小，一般以不超過(guò)原始試樣體積的1%為好。加標(biāo)后引起的濃度增量在方法測(cè)定上限濃度C的0.40.6（C）之間為宜。對(duì)分光光度計(jì)來(lái)說(shuō)，吸光度A在0.7以下，讀數(shù)較為準(zhǔn)確?；厥章视?jì)算結(jié)果不受加標(biāo)體積影響的幾種情況(1)樣品分析過(guò)程中有蒸發(fā)或消解等可使溶液體積縮小的操作技術(shù)時(shí)，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，但樣品經(jīng)處理后重新定容并不會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響.比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮(GB7480287),樣品及加標(biāo)樣品經(jīng)水浴蒸干后，需要重新定容到50mL再行測(cè)定。(2)樣品分析過(guò)程中可以預(yù)先留出加標(biāo)體積的項(xiàng)目，比如采

3、用離子選擇電極法分析水中的氟化物(GB7484287),當(dāng)樣品取樣量為35mL、加標(biāo)樣取5.0mL以內(nèi)時(shí)，仍可定容在50mL,對(duì)分析結(jié)果沒(méi)有影響。(3)當(dāng)加標(biāo)體積遠(yuǎn)小于試樣體積時(shí)，可不考慮加標(biāo)體積的影響.比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287),加標(biāo)體積若為1.0mL,而取樣體積為250mL時(shí)，加標(biāo)體積引起的誤差可以忽略不計(jì)。理論公式約束條件的含義加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小”的含義便更加清晰：在計(jì)算加標(biāo)試樣濃度C2時(shí)，應(yīng)盡可能減小標(biāo)準(zhǔn)溶液的取樣體積V0.只有這樣，分別采用公式(3)和(4)的計(jì)算結(jié)果才會(huì)相等.由此可見(jiàn)，采用濃度值法計(jì)算加標(biāo)回收率時(shí)，任

4、意加大加標(biāo)11tt羊的體積，將會(huì)導(dǎo)致回收率測(cè)定結(jié)果偏低。對(duì)加標(biāo)量的規(guī)定：1 .加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物質(zhì)含量相等或相近，并注意對(duì)樣品容積的影響2 .當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；當(dāng)樣品中待測(cè)物含量小于方法檢出限時(shí)，以檢出限的量作為待測(cè)物質(zhì)的含量加標(biāo)3 .一般加標(biāo)量不得大于待測(cè)物含量的3倍4 .加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法測(cè)定上限的90%5 .當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的半量結(jié)論(1)凡是可以用加標(biāo)回收率來(lái)評(píng)價(jià)分析方法和測(cè)量系統(tǒng)準(zhǔn)確度的分析項(xiàng)目其加標(biāo)回收率的計(jì)算，應(yīng)首先考慮采用以物質(zhì)的量值法計(jì)算。(2)凡是可以

5、用分光光度法分析的項(xiàng)目，當(dāng)試樣與空白樣的吸光度之差大于校準(zhǔn)曲線的截距時(shí)，可直接用吸光度法來(lái)計(jì)算。(3)在加標(biāo)體積對(duì)加標(biāo)試樣測(cè)定值不產(chǎn)生影響的情況下，可以采用濃度法計(jì)算.(4)當(dāng)加標(biāo)體積影響試樣測(cè)定值(濃度值)時(shí)，應(yīng)恪守理論公式使用的約束條件，否則將會(huì)出現(xiàn)較大的誤差?；厥章实挠?jì)算(一)以濃度值計(jì)算加標(biāo)回收率理論公式可以表示為P=(C2-C1)ZC3X100%.(1)式中：P加標(biāo)回收率C0-加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C1試樣濃度，即試樣測(cè)定值,C1=m1ZV1C2加標(biāo)試樣濃度，即加標(biāo)試樣測(cè)定值,C2=m2ZV2C3加標(biāo)量,C3=C0XV0/V2m加標(biāo)體積中的物質(zhì)含量，m=C0XV0m1試樣中的物質(zhì)含量m2

6、加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量V 0加標(biāo)體積V 1試樣體積V 2加標(biāo)試樣體積，V2=V1+V0V 0-空白試驗(yàn)吸光度V 1試樣吸光度V 2加標(biāo)試樣吸光度(1)在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即V2=V1,當(dāng)C3=C0V0/V1時(shí)，P=(C2-C1)V1/(C0V0)X100%(2)在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即V2=V1+V0,當(dāng)C3=(C0V0)/(V1+V0)時(shí)，P=(C2-C1)XV(1+V0)/(C0M0)X100%.(3)計(jì)算方便，實(shí)用性強(qiáng)。即P=(m2-m1)/mx100%或P=(C2V2-C1V1)/C0V0X100%(三)以吸光度值計(jì)算加標(biāo)回收率本方法僅限于用光度法分析樣品時(shí)使用.在光度法分析過(guò)程中，會(huì)用到校準(zhǔn)曲線Y=bx+a,導(dǎo)出量值公式為：x=Y-a/b,當(dāng)以物質(zhì)量值計(jì)算加標(biāo)回收率時(shí)，可導(dǎo)出P=(Y2-Y1