干灰化法注意事項

1、在許多情況下，灰化前將試樣和某些添加劑(所謂灰化助劑”相混合則干灰化法更為有效。這些灰化助劑起著如下假設干作用：(a)加速氧化作用；(b)防止一些組分揮發(fā)(c)防止灰分組分與增期材料反應。最常用的添加劑是如硝酸或硝酸鹽等氧化劑。后者是以濃的水溶液形式加入的在以硝酸鎂促使脂肪性物質氧化時，加入硝酸鎂的甲醇或乙醇溶液。在移入馬弗爐灰化之前，將試樣干燥。加入硝酸鹽不僅促使氧化作用，而且能到達使灰分松散的目的。同樣，硝酸可以在灰化開始時加入，但是，更常用的是不是用酸處理部分灰化的試樣以便更快地除去炭化物質。假設要測定生物試樣中的錫，則不可加入硝酸，因為生成的錫酸(水合二氧化錫)傾向于與石英塔期反應。加

2、入硫酸在某種程度上可防止由揮發(fā)引起的損失。以此法，較易揮發(fā)的氯化物，諸如氯化鉛、氯化鎘和氯化鈉，被轉化為沸點較高的硫酸鹽，鈕一嚇咻化合物等揮發(fā)性有機金屬絡合物也被破壞。另一方面，加入堿能防止氯化物、神、磷和硼等陰離子的損失。常用的堿是堿土金屬的氧化物或氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、乙酸鎂、堿土金屬硝酸鹽，它們加熱時分解為氧化物。這些灰化助劑還起著另一種有用的作用，即灰分的體積比不加助劑時要大得多，因而灰分中持測元素大為稀釋”，這樣就可能減少與塔塌壁的接觸，并且減少因和增期材料反應引起的損失。應用灰化助劑對灰分的組分同樣產生有利的影響。有人推薦增期襯以濾紙，然后將試樣炭化，殘渣用氯化鎂溶液浸漬，并在6

3、00度下灰化。假設存在磷酸鹽，在此條件下它與鎂生成三元磷酸鹽，后者形成能與日蝸反應的玻璃狀熔融物的傾向遠小于由酸性殘渣產生的簡單偏磷酸鹽。也有人建議在脂肪試樣中加入粉末狀纖維素，這樣，整個試樣將平穩(wěn)燃燒，而不致產生過高的度。下面格根據新近的一些研究結果，總結在灰化過程中許多元素的特性.神(As)在沒有添加劑存在下灰化有機物質時，即使溫度低至400c神也部分失去。已報道甚至在100c下干燥血液試樣，神也會損失。加入灰化助劑可排除神損失的可能性。最常用的灰化助劑是氧化鎂或硝酸鎂或二者同時使用。碳酸鉀-氧化鎂(3:1)和碳酸鈉也可用。硫酸不起作用。推薦的步騾差異甚大，有時只加入氧化鎂，例如每克試樣用

4、l克氧化鎂和23毫升氫氧化鈣溶液，有時則加入六水合硝酸鎂，硝酸鎂須過量較多(每克試樣用4克)。不過往往同時加入這兩種化物，每種各0.10.3g,氧化鎂以固體而硝酸鎂以溶液形式加入。為了得到較為疏松的混合物，常常摻入纖維素粉。有機神化合物應以硝酸和澳酸鉀處理加熱不超過學習文檔僅供參考300C?；一_始時溫度應緩慢升高?？捌谙纫迫腭R費爐中，然后再將爐子升溫。也可以先在低溫下使混合物炭化，此后再加熱至灰化溫度，灰化溫度通常為500一600C,也有到達680C,甚至900C。最好使用瓷或石英容器，但玻漓容器也可用。已知二氧化硅在較高溫度下(850C,16小時)會與神酸鈉反應?；曳钟?:1鹽酸或稀硫酸浸

5、取。有人則加入濃鹽酸和復原劑以釋出三氯化神后借蒸儲法別離。即使應用灰化助劑，神的損失也會發(fā)生。這種情況似乎由于加入助劑的量不夠、灰化前混合不充分、或者升溫太快等原因所致。因為生物試樣中的神很可能以揮發(fā)性有機神化合物的形式存在，所以建議將灰化助劑與濕試樣混合，并取單獨一份試樣測定干重量。州(Bi)試樣應在鉗或瓷器皿中于450550c下灰化，如需要可加入硫酸。在這些條件下，部分州可能失去。對礦物油試樣灰化前應加入磺酸鉀或磺酸鎂?；曳钟脻恹}酸或硝酸浸出。硅酸應以氫氟酸和硫酸加熱除去。鎘(Cd)溫度高于400c時氯化鎘極易揮發(fā)在500c.僅需1小時就有44%鎘失去。另一方面，硝酸鎘和硫酸鎘即使溫度高達

6、500c也是穩(wěn)定的。硫酸鎘試樣于600c加熱1小時約損失4%。植物物質不加助刑在450c下灰化將失去鎘。對與灰化助劉硝酸或硝酸鎂一起加熱的有機試樣(可可)，或與磷酸氫二鈉一起加熱的生物物質，也有過因揮發(fā)作用導致鎘大量失去的報道。盡管有這些不能令人滿意的結果，含鎘試樣仍用于灰化法處理：如酒類不加助劑，在450c灰化；涂料加碳酸鈉在450C;生物物質與硫酸在550C,或與硫酸和硝酸鎂在550C;礦物袖與硫酸在550c或與磺酸鉀或磺酸鎂在650C;煤不加助劑在850c下灰化?；一瘯r可以使用石英增竭或鉗堪埸，后者似乎較好?；曳挚扇苡谙∷?。俶Ge)在高于600c下干灰化有機物質時，已觀察到錯的損失，不過

7、，有人在550600C或560c灰化后測定煤中的錯。加熱升溫速度不應超過每分鐘3-5Co因為錯的揮發(fā)可能由于四氯化錯的揮發(fā)性，所以，試樣的氯含量與錯揮發(fā)性之間有一定的關系，而且似乎需要堿性灰化助劑，例如在7001000C下灰化需要氫氧化鈉對煤和飄塵，每克煤需4克氫氧化鈉卜碳酸鈉每0.5克試樣需2克碳酸鈉或氧化鈣一硝酸鈣每克煤需0.5克氧化鈣和6毫升飽和硝酸鈣溶液。灰化時用鉗堪期或瓷塔埸，灰分溶于酸中。汞(Hg)在各種條件下干灰化，汞即使不完全揮發(fā)，也在很大程度上失去。學習文檔僅供參考睇(Sb)對以放射性同位素睇標記并在溫度范圍400900度灰化的血液試樣，睇的損失變化很大，但常常大量失去。椰子

8、在550c下加灰化助劑或者加入硫酸或硝酸鎂灰化時，只有極少量的睇失去，加入硝酸，則有約8%睇損失。假設試樣在600c并有氯化俊存在時灰化，幾乎所有的睇都失去，加入氯化鈉，不會引起任何損失，但和田竭起反應。睇似乎不從堿性介質揮發(fā)。進行元素分析的有機物質應與足量的氧化鎂(保證試樣呈堿性)和一定量的硝酸鎂混合并在石英容器中灰化。礦物油產品的分析是在550C并加有硫酸和磺酸鎂的條件下灰化。硒(Se)硒或者在很大程度上或者完全從進行干灰化的試樣中失去，甚至有關于試樣在100C干燥便失去曬的記載.錫(Sn)干灰化法很少用于測定有機物質中的錫，因為出四氯化錫的揮發(fā)性或二氧化錫和田竭之間反應引起的誤差多半較大

9、。不過，仍有一些方法適用在450500C或500600C灰化生物物質。硝酸不應加入，灰分不許熔融。脂肪應以硝酸鎂乙醇溶液處理并且小心炭化，繼將殘余物在450c和石英皿中灰化。礦物油可與磺酸鎂在650c下灰化。錫的灰化可用鉗增期、瓷釉未破損的瓷塔期以及石英塔蝸。灰分溶于硫酸、硫酸一硝酸或6M鹽酸,最好以氫氧化鉀或氫氧化鈉一炭熔融。對果汁的灰化，據報道則存在一些困難硫Te有機材料在沒有灰化助劑情況400600c溫度下灰化，大部分確將失去?；一巴瑫r加入氧化鎂和硝酸鎂可防止硫的損失。鋅(Zn)干灰化期間，在較低溫度下，由于氯化鋅的揮發(fā)性，或由于與二氧化硅與硅酸鹽反應而失去鋅。不過有關鋅損失的說法并不

10、完全一致。以放射性同位素65Zn標記的軟體動物軟組織進行的實驗說明：在干燥時鋅失去9%,而在450-600c灰化時，損失約25%。與此類似對在450c灰化的食品試樣，已知損失約20%鋅。然而，含鋅的血液試樣，在500c灰化也不致失去鋅，溫度升至700C,損失約30%。毛發(fā)試樣在高達900c灰化沒有鋅揮發(fā)。鋅的揮發(fā)性在很大程度下取決于存在的陰離子；氯化物甚至在400c也很容易揮發(fā)，硝酸鹽和硫酸鹽可分別加熱至500600C。據說硝酸鹽在鉗器皿個加熱至700c后能完全回收，但是假設硝酸鹽和氯化俊、氯化鎂或氯化鈣一起加熱，則損失十分嚴重。顯然，允許的灰化學習文檔僅供參考溫度在很大的程度上取決于試樣的性

11、質。許多方法要求450506C而另外一些方法要求550c或甚至850C。碳酸鈣（適于500c以下）、硫酸（在550C）,硫酸和硝酸鎂（在850C）或磷酸二氫鈣（在900C）等灰化助劑能防止鋅的損失。對脂肪和脂油，建議加入硝酸鎂的乙醇溶液。正確地選擇增期十分重要，對溫度550c以下，盡管出于與瓷釉反應可能引起鋅損失，但常常采用瓷塔蝸。石英增期在溫度500550C或600c開始與鋅化合物反應。假設氯化物存在，鋅好象特別容易與二氧化硅反應生成硅酸鋅?？傊?，鉗堪期似乎最正確。尤其是因為瓷、石英、玻璃器皿都能析出含鋅url=污染/url物?；曳忠话闳苡谳^濃的鹽酸或硝酸也有將灰分在濃硫酸浸漬一定時間后再以

12、水稀釋。大量的硅酸能明顯吸留鋅。必須以氫氟酸處理除去，或者借氫氧化鈉熔融使灰分溶解。鉛Pb含鉛有機物質的干灰化存在很大問題因為在很低溫度下氧化鉛就與二氧化硅和硅酸鹽（諸如塔期外表的釉）反應，也因為氯化鉛比較容易揮發(fā)以及鉛化合物一般說來容易復原為金屬，后者與鉗形成合金。對在不同溫度下次化時鉛的性質的研究說明：存在的陰離子有很大的影響。例如氯化鉛在鉗田期中于400c下加熱l小時，有22%的鉛失去；500c損失46%;600c79%,而硝酸鉛和硫酸鉛在500c不致失去；600c略有損失.用石英堪蝸也得到類似結果：650c時硝酸鉛和硫酸鉛不揮發(fā)，在同樣溫度4小時內氯化鉛完全失去。有磷酸鹽時，溫度高至3

13、00C,鉛也不揮發(fā)。假設鉛化合物與氯化俊在600c一起加熱，大部分鉛失去。已經對各種灰化助劑的使用效果進行相當充分研究，每次實驗取2微克鉛在石英塔期中加熱至650C,并在此溫度下維持16小時。硫酸、硼酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、硝酸鋁和硝酸鎂都能保證鉛完全回收在增期內，但磷酸鹽和硫酸使鉛因與增竭反應而殘留在塔蝸上。假設氯化鈉和硝酸鎂一起存在，由于揮發(fā)作用以及留在增期上兩種原因，鉛大量損失。己應用以下灰化助劑：硝酸、硝酸鎂、碳酸鈉等。鉗塔竭、石英增期和瓷塔期均已采用，而且沒有說明這三種增期哪種較佳，舊的石英塔期均傾向于吸附鉛故不應采用?；曳滞ǔＨ苡谙∷幔?，在1M鹽酸小沸騰30分鐘，或者溶于3

14、M氫氟酸。硅酸必須別離除去：將鹽酸浸取后遺留的殘渣過濾、灰化，以氫氟酸加熱，逐去二氧化硅。留下的殘渣用鹽酸浸取，所得的溶液與第一次提取液合并。另一個方法足次分用碳酸鈉或氫氧化鈉熔融。學習文檔僅供參考干灰化法是利用高溫除去樣品中的有機質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大樣品量、操作簡單、安全?；一瘻囟纫话阍?00-600C,溫度升高將會引入增鍋損失而造成的污染。樣品量，干樣一般不超過10克，鮮樣不

15、超過50克。樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差。相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差。時間通?？刂圃?-8小時。含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間?；一欠裢耆ǔＲ曰曳值念伾袛?。當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全。干法灰化是在高溫破壞分解有機物，將殘留礦物質成分溶解在稀酸中，使被測元素呈可溶態(tài)。由于在高溫狀態(tài)，極易產生元素損失，且會形成酸不溶性混合物，產生滯留損失。如何減少損失，從而提高方法的準確度是干法灰化所要解決的重要問題。樣品在用高溫電爐灰化以前，必須先在電熱板上低溫炭化至無煙(預灰化)，然后移入冷的高溫電爐中

16、，緩緩升溫至預定溫度(500550C),否則樣品因燃燒而過熱導致金屬元素揮發(fā)。如同時灰化許多試樣，應常變換塔期在高溫電爐中位置，使樣品均勻受熱，防止樣品局部過熱。應保證瓷皿的釉層完好，如使用有蝕痕或部分脫釉的瓷皿灰化試樣時，器壁更易吸附金屬元素，形成難溶的硅酸鹽而導致?lián)p失?；一?，可加入灰化助劑，常用的有HNO3、H2SO4、(NH4)2SO4、(NH4)2HPO4等,HNO3可促進有機物氧化分解，降低灰化溫度，后幾種使易揮發(fā)元素轉變?yōu)閾]發(fā)性較小的硫酸鹽和磷酸鹽，從而減少揮發(fā)損失。如個別試樣灰化不徹底，有炭粒，取出放冷，再加硝酸，小火蒸干，再移入高溫電爐中繼續(xù)完成灰化。1、一般干灰化法的灰化溫

17、度在500-600度，基本控制在550度，那炭化溫度是不是只要物料沒有燃燒，高于550度也沒有關系？2、使用電爐炭化時如何控制溫度，下面是一組炭化時的樣品，使用的是100mL的瓷川煙，300度溫度計的水銀球部約與川竭的上沿齊平，在開通風的情況下，測得溫度約在290度，沒有更大量程的溫度計了。1000W的爐絲，旋紐約調節(jié)至80%功率使用獨立的調壓器,輸出電壓175V左右，爐絲明顯發(fā)紅，但樣品未見發(fā)紅。3、下面圖片來自飼料中鎰的測定能力驗證一干灰化法與微波消解法結果比對如何界定所述的低溫、中溫、高溫，上圖中的試樣發(fā)紅是否有關系，從作者的分析結果來看，這個炭化過程沒有.學習文檔僅供參考沒有糾結具體控

18、制在某個溫度點上，但肯定有一個范圍吧，以我上面有溫度計的那個，1000W有電爐，只開了80%的功率，水銀溫度計5cm左右懸空溫度就已經290了，爐面溫度絕對要超過300度的，從驗證結果來看，帶溫度計的那個，炭化失重與灰化失重差值在1%以內，是否說明樣品在電爐上都已經基本灰化完成了，所以我認為炭化溫度在150-250度左右比較合理當然樣品也要看粉末狀的還是顆粒狀的，顆粒狀的溫度可以略高，同時可以采取梯度升溫過程，帖中的那兩個炭化溫度我認為都已經偏高，可以到達使樣品基本完全灰化的溫度了，且是1個小時內基本完成炭化、灰化過程，而不是標準方法規(guī)定的光灰化就需3-5小時。干灰化是利用高溫除去樣品中的有機

19、質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大方¥品量、操作簡單、安全灰化溫度一般在500-600C,溫度升高將會引入增鍋損失而造成的污染.樣品量，干樣一般不超過10克，鮮樣不超過50克.樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差.相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差.時間通?？刂圃?-8小時.含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間.灰化是否完全

20、通常以灰分的顏色判斷.當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全石墨爐原子吸收光譜分析法干燥、灰化、原子化的溫度和時間選擇應該注意如下幾個方面：1干燥升溫模式、溫度和時間的選擇學習文檔僅供參考干燥條件直接影響分析結果的精度，升溫模式一般都選擇斜坡升溫方式，溫度略高于溶劑的沸點，時間由進樣體積確定，每微升23.要求通過緩慢而平穩(wěn)的升溫過程到達設定的溫度，沒有發(fā)生樣品飛濺，再將溫度恒定保持一段時間1030s，到達溶劑完全蒸發(fā)除去。在實驗工作中應力求找到能保證干燥過程平穩(wěn)進行，不發(fā)生樣品飛濺，時間又比較短的方案。如果樣品中有幾種溶劑或生物樣品，需根據情況在干燥階段設置幾個斜坡升溫加熱方式。對一些

21、鹽分高或較為粘稠的樣品，如血、尿、海水、廢水、油類等，干燥過程比較難控制。干燥溫度低了，蒸發(fā)干燥不完全，溫度高了，又容易引起飛濺造成樣品喪失。對這類情況可采用加進一定體積的有機溶劑，使得干燥過程較平穩(wěn)的進行，還可采取減小進樣量或稀釋的方法，為保證原子吸收光譜儀分析靈敏度,還可以多次進樣。2灰化升溫模式、溫度和時間的選擇灰化階段是樣品預處理的一個至關重要的階段，灰化參數的選擇和控制得好，能大大簡化測定過程。通過升溫程序加熱處理，使得基本共存物質大部分被除去，待測元素以相同的化學形態(tài)進入原子化階段，將使氣相化學干擾和背景吸收干擾大幅度減小，從而能獲得良好的分析結果。實際工作是復雜的，要盡可能蒸發(fā)除

22、去基體共存物質，在不損失待測元素的前提下，灰化溫度應盡可能高一些，以到達除去基體共存物質的要求。3原子化階段升溫模式、溫度和時間的選擇現在的石墨爐原子吸收光譜儀器都具有光控加熱升溫的功能,原子化階段一般都選擇光控升溫方式，即光控最大功率升溫方式。通過用純標準溶液制作待測元素的原子化取消的方法，確定最正確原子化溫度。要合理選擇原子化開始至原子吸收信號厚道基線的這段時間間隔，學習文檔僅供參考選擇原子長了會影響石墨管的使用壽命，短了會造成待測元素和基體物質在管內殘留聚集?；瘻囟葧r，宜低不宜高。樣品前處理要求1 .樣品是否要預處理，如何進行預處理，采樣何種方法，應根據樣品的性狀、檢驗的要求和所用分析儀

23、器的性能第方面加以考慮。2 .應盡量不用或少使用預處理，以便減少操作步驟，加快分析速度，也可減少預處理過程中帶來的不利影響，如引入污染、待測物損失等。3 .分解法處理樣品時，分解必須完全，不能造成被測組分的損失，待測組分的回收率應足夠高。4 .樣品不能被污染，不能引入待測組分和干擾測定的物質。5.試劑的消耗應盡可能少，方法簡便易行，速度快，對環(huán)境和人員污染少。1高溫灰化法高溫灰化法是利用熱能分解有機試樣，使待測元素成可溶狀態(tài)的處理方法。其處理過程是準確是準確稱取0.51.0g（有些試樣要經過預處理），置于適宜的器皿中，最常用的是適宜的塔鍋，如粕塔鍋、石英塔鍋、瓷塔鍋、熱解石墨塔鍋等，然后置于電

24、爐進行低溫碳化，直至冒煙近盡。再放入馬弗爐中，由低溫升至375600C左右（視樣品而定），使試樣完全灰化。試樣不同，灰化的溫度和時間也不相同，冷卻后，灰分用無機酸洗出，用去離子水稀釋定容后，即可進行待測元素原子吸收法測定。學習文檔僅供參考灰化法是有機試樣最常用的方法之一，其優(yōu)點：操作比較簡單，適宜于大量試樣的測定，處理過程中不需要加入其它試劑，可防止污染試樣，但灰化法也存在明顯的缺點：在灰化過程中，引起易揮發(fā)待測元素的揮發(fā)損失，待測元素沾壁及滯留在酸不溶性灰粒上的損失。汞和硒等易揮發(fā)元素，灰化處理中揮發(fā)損失嚴重，不易采用灰化法。As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化過程中有

25、一定程度的揮發(fā)損失。Cu、Ni等形成某些有機復合物，在溫度相對較低時，也會揮發(fā)。非金屬元素能形成多種多樣化合物，易于揮發(fā)。應特別指出的是，為克服灰化法的不足，在灰化前加入適量的助灰化劑，可減少揮發(fā)損失和粘壁損失。常見的灰化劑有：MgO、Mg(NO3)2、HNO3、H2SO4等。其中hno3起氧化作用，加速有機物的破壞，因而可適當降低灰化溫度，減少揮發(fā)損失。加入H2SO4能使揮發(fā)性較大的氯酸鹽轉化為揮發(fā)性較小的硫酸鹽，起到象基體改進劑的作用，硫酸可是使灰化溫度升高到980C,鎘、鉛未發(fā)現明顯的損失。Mg(NO3)2有雙重作用，其分解為NO2和MgO,前者促進氧化，后者可稀釋灰分，減少灰分與塔鍋壁

26、的總接觸面積，從而減少沾留。例如：As、Cu、Ag等在常規(guī)灰化時會有嚴重損失，如果加入Mg(NO3)2后，則能得到滿意的結果。2濕法消化法濕法消化法亦稱濕灰化法，其實質是用強氧化性酸或強氧化劑的氧化作用破壞有機試樣，使待測元素以可溶形式存在。其基本方法是：稱取預處理過的試樣于玻璃燒杯中(或石英燒杯、聚四氟乙烯燒杯)，加入適量消化劑，通常應在100200C下加熱以促進消化，待消化液清亮后，蒸發(fā)剩余的少量液體，用純水洗出，定容后即可進行原子吸收法測定。濕法消化法中最常用的試劑是HNO3、HClO4、H2SO4等強氧化性酸，以及H2O2、KMnO4等氧化性試劑。實際上多用以一定比例配制的混合酸。在消

27、化過程中防止產生易揮發(fā)性的物質，學習文檔僅供參考防止有新的沉淀形成。例如，HNO3:HC1O4:H2SO4=3:1:1的混合酸適于大多數的生物試樣的消化，但樣品含鈣高，則可不用H2SO4,以防止CaSO4沉淀形成。某些硫酸鹽(如Pb2+、Ag+、Ba2+)和氯酸鹽(Pb2+、Ag+如等)呈不溶性，因此測定這類樣品時不宜使用HC1O4或H2SO4o其它氧化劑如H2O2、高鎰酸鹽等也可用于消化試樣，鋁鹽則能作催化劑加速氧化反應。濕法消化法處理試樣的優(yōu)點是：設備簡單、操作方便，待測元素的揮發(fā)性較灰化法小，因此是目前最常用的處理方法。但是，濕法消化法并非沒有損失。例如：測定汞時，如果用開口燒瓶消化，則

28、有很大損失，必須配以閉合回流冷凝裝置。在消化過程中，如果有機物燒焦時，碎、硒、睇等可形成揮發(fā)性氫化物而損失。如果試樣中含有有機氯化物時，Ge、As等可形成揮發(fā)性氯化物而損失，釘、鉞等可形成揮發(fā)性氧化物而損失。當含有HCl、HClO4、H2SO4的消化液超過其沸點時，As、Sb、B、Cr、Ge、Sn等元素會因生成低沸點化合物而不同程度的損失。另外，濕法消化法加入試劑量大，會引入雜質元素，空白值高，也是其主要缺點。濕法消化法是有機試樣最常用消化方法，對不同試樣、不同待測組分，一般采用不同的混合酸，最常用的有以下幾種：(1)硝酸+硫酸分解法。適用于魚、奶、面粉、飲料等食品消化。取適量樣品于125ml

29、三角瓶中，加5ml硫酸和1020ml硝酸，在電熱板上低溫加熱。待劇烈反應結束后徐徐升溫，分解有機物。當分解液開始變黑時，加35ml硝酸，繼續(xù)加熱分解，必要時反復操作，直至分解液成無色透明或淡黃色后，蒸干到硫酸冒煙至盡，冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。學習文檔僅供參考(2)硝酸+硫酸+高氯酸分解法。適用于魚、雞蛋、奶制品、牛肝、面粉、小米、胡蘿卜、南瓜、白菜、蘋果、蘋果汁、薯干等樣品消化。取適量樣品于125ml三角瓶中，加1020ml硝酸，在電熱板上低溫加熱。待劇烈反應結束后取下燒杯，稍冷后

30、，各加25ml硫酸、高氯酸，緩慢加熱分解。當溶液開始變黑時，加35ml硝酸繼續(xù)加熱分解，必要時反復添加硝酸，然后繼續(xù)到產生高氯酸白煙，直至分解液變?yōu)橥该骰虻S色再加熱也不變黑為止。此時有機物完全分解，然后進行硫酸冒煙處理。冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。硝酸+高氯酸分解法。適用于乳制品、食油、魚和各種谷物食品等含鈣量大的樣品分解。取適量樣品于三角瓶中，加10ml或20ml硝酸，在電熱板上緩慢加熱。待劇烈反應結束后，再加5ml高氯酸，繼續(xù)加熱分解。如果分解液沒有變?yōu)橥该骰虻S色，可再加入5m

31、l硝酸分解，如此反復操作，直到有機物完全分解。樣品分解后，再加熱到高氯酸白煙消失。當有機物未完全分解，在濃縮蒸干時，高氯酸極易引起爆炸。冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。(4)硝酸+硫酸+過氧化氫分解法。適宜于大米、土豆、牛奶、蔬菜的分解。取適量I¥品于125ml三角瓶中，各加5ml硝酸和硫酸，在電熱板上低溫加熱分解，直至硫酸冒煙，取下，冷卻后加5ml過氧化氫，再緩慢加熱分解，直至溶液呈透明或淡黃色。如呈黑色或黑褐色，可反復加硝酸和過氧化氫再次分解。分解完全后加熱至硫酸冒煙消失。冷

32、卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底學習文檔僅供參考溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。在濕消化法中，通常采用的電爐或沙浴電爐進行加熱，溫度不易準確控制，勞動強度大，效率低。自控電熱消化器，溫度可自行設定，自動控制恒溫，保溫性好，一批可同時消化4060個樣品，對消化有機試樣效果較理想。高氯酸的使用及注意事項：應用濃HC1O4消化試樣時，只有在濃酸和加熱條件下，HC1O4才具有強氧化作用，可以破壞大多數有機物。冷卻的濃HC1O4則無氧化作用。(1)使用HC1O4消化時，應在開啟的通風柜中進行。(2)不能直接將未消化的有機物加入到已加

33、熱的濃HC1O4中，以免發(fā)生著火和爆炸。(3)為防止劇烈反應，可先用濃HNO3對有機試樣預消化，使有機物變成易于消化的化合物后再用濃HC1O4消化。不能將濃HC1O4蒸干，如果消化過程中不易觀察，可先加入少量H2SO4，這樣當濃HC1O4蒸干時，還剩有H2SO4于燒杯內，可防止爆炸。(5)當見到有碳化現象時，應立即冷卻。(6)如果加熱的濃HC1O4溢出，應立即用大量水以稀釋和冷卻，從而到達降低酸度，停止氧化的作用。學習文檔僅供參考樣品前處理分為有機處理和無機處理。本文的兩種方法可以說是有機試樣最常用的前處理方法了。你是否想過，有機分析室和無機分析室為同一個前處理室，究竟好不好？是否有必要把有機

34、項目和無機項目前處理分開？無機前處理設備：烘箱、酸缸、（干樣和濕樣）研磨機、控溫搖床、超聲清洗器、臺式離心機、電加熱板、微波消解儀等等；有機前處理的設備：超聲器、搖床、（快速溶劑、快速索氏、微波）萃取儀、固相萃取儀、（全自動或半自動，帶濃縮定容或不帶）凝膠滲透色譜GPC、旋轉蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀等等。我們都知道，無機前處理中會使用很多酸液，產生大量酸霧，對有機前處理的設備造成嚴重腐蝕，特別是對萃取儀、GPC等設備的危害嚴重。而有機前處理中會產生有機蒸氣，如果有機蒸氣跟無機分析設備長期接觸，則有可能損害塑料氣管或蠕動泵管。另外，有機蒸氣會提高AFS的背景，而且還可能導致熒光猝滅；增感的有機溶劑蒸氣

35、可能導致AAS的測定值偏高；有機蒸氣的污染還會引起ICPMS過多的積炭問題。說到這里，至于是否分開有機和無機，你心里應該也有答案了吧。那么，問題來了，你是做有機樣品前處理還是無機樣品前處理？你的實驗室是否有將無機和有機分開？下面開始排排站吧，歡送有機樣品前處理的小伙伴們到新群打卡報到（做無機的小伙伴留在原群即可），快掃下方二維碼集合啦。采用干灰化法處理樣品時，采用不同的溫度，進行樣品的灰化，對不同的元素影響不同。高溫干灰化的優(yōu)點，在于能灰化大量樣品，方法簡單，無試劑污染，空白低，但對低沸點的元素常有損失，其損失程度取決于灰化溫度和時間，還取決于元素在樣品中的存在形式。而低溫干灰化的優(yōu)點，在于低

36、沸點元素揮發(fā)損失較小，但試劑用量大，空白較高。例如當灰化溫度超過500c時，Cd會發(fā)生損失，為加速灰化過程加入灰助劑”如HNO3,學習文檔僅供參考也會引起Cd損失。對于測定As(氫化物發(fā)生法)在200C灰化，隨著灰化時間的延長，As損失到達20%-30%。在200C下加熱5小時，Cr的損失往往到達25%,而繼續(xù)加熱則不再損失。這說明在500C以下，加熱時間越短，或者說升溫過程越快，Cr的損失也就越小。因此在測定Cr的時候，經常采用將炭化后的樣品，直接放入已升溫至500c的高溫爐內灰化的方法，來防止Cr的損失，測定效果比較理想。但升溫過程對Ca、Fe、Zn、Mn、Mg等元素無顯著損失。Pb的灰化

37、也能說明這一點，在450C550C內，因樣品中常常含有氯化膽堿、食鹽等成分，Cl的濃度較高，這樣與Pb形成揮發(fā)性的PbCl2,導致Pb的損失。另外，在高于450c灰化時，Zn可能以ZnCl2的形式揮發(fā)。在實驗室中為促進灰化過程，提高灰化程度，常常加入灰助劑”如HNO3、H2SO4、Mg(NO3)2等，其中HNO3有助于形成易溶解的灰分，H2SO4常用來將金屬元素轉化成金屬硫酸鹽，以降低金屬元素的灰化損失，Mg(NO3)2則可促進有機質分解，提高金屬元素的回收率。比較之下，Mg(NO3)2的應用更干法消化相對于濕法消化特點有：1相對于濕法消化可以加大取樣量2操作者不需要時常觀測，操作簡單3不需要

38、使用大量試劑，空白值小。缺點：1對揮發(fā)性物質的損失較濕法消化為大2干法灰化時間長，常需過夜完成3可能與容器起反應，被氧化或被吸收，導致回收率低yuduoling回復于：2008/10/621:15:50相對于濕法：干灰化是利用高溫除去樣品中的有機質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大樣品量、操作簡單、安全。灰化溫度一般在500-600C,溫度升高將會引入增鍋損失而造成的污染。樣品量，干樣一般不超過

39、10克，鮮樣不超過50克。樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差。相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差。時間通?？刂圃?-8小時。含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間?；一欠裢耆ǔＲ曰曳值念伾袛?。當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全為廣泛，但每種灰助劑”對于不同的元素，所能產生的作用也不盡相同采用干灰化法處理樣品時，采用不同的溫度，進行樣品的灰化，對不同的元素影響不同。高溫干灰化的優(yōu)點，在于能灰化大量樣品，方法簡單，無試劑污染，空白低，但對低沸點的元素常有損失，其損失程度取決于灰化溫度和時間，還取決于元素在樣品中的存在形式

40、。而低溫干灰化的優(yōu)點，在于低沸點元素揮發(fā)損失較小，但試劑用量大，空白較高。例如當灰化溫度超過500c時，Cd會發(fā)生損失，為加速灰化過程加入灰助劑”如HNO3,也會引起Cd學習文檔僅供參考損失。對于測定As(氫化物發(fā)生法)在200c灰化，隨著灰化時間的延長，As損失到達20%-30%。在200C下加熱5小時，Cr的損失往往到達25%,而繼續(xù)加熱則不再損失。這說明在500c以下，加熱時間越短，或者說升溫過程越快，Cr的損失也就越小。因此在測定Cr的時候，經常采用將炭化后的樣品，直接放入已升溫至500c的高溫爐內灰化的方法，來防止Cr的損失，測定效果比較理想。但升溫過程對Ca、Fe、Zn、Mn、Mg

41、等元素無顯著損失。Pb的灰化也能說明這一點，在450c550c內，因樣品中常常含有氯化膽堿、食鹽等成分，Cl的濃度較高，這樣與Pb形成揮發(fā)性的PbCl2,導致Pb的損失。另外，在高于450c灰化時，Zn可能以ZnCl2的形式揮發(fā)。在實驗室中為促進灰化過程，提高灰化程度，常常加入灰助劑”如HNO3、H2SO4、Mg(NO3)2等，其中HNO3有助于形成易溶解的灰分，H2SO4常用來將金屬元素轉化成金屬硫酸鹽，以降低金屬元素的灰化損失，Mg(NO3)2則可促進有機質分解，提高金屬元素的回收率。比較之下，Mg(NO3)2的應用更為廣泛，但每種灰助劑”對于不同的元素，所能產生的作用也不盡相同干灰化是利

42、用高溫除去樣品中的有機質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大樣品量、操作簡單、安全?；一瘻囟纫话阍?00-600C,溫度升高將會引入增鍋損失而造成的污染。樣品量，干樣一般不超過10克，鮮樣不超過50克。樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差。相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差。時間通常控制在4-8小時。含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間。

43、灰化是否完全通常以灰分的顏色判斷。當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全相對于濕法：干灰化是利用高溫除去樣品中的有機質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大樣品量、操作簡單、安全?；一瘻囟纫话阍?00-600C,溫度升高將會引入增鍋損失而造成的污染。樣品量，干樣一般不超過10克，鮮樣不超過50克。樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差。相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差

44、。時間通?？刂圃?-8小時。含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間。灰化是否完全通常以灰分的顏色判斷。當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全相對于濕法：干灰化是利用高溫除去樣品中的有機質，剩余的灰分用酸溶解，作為樣品待測溶液.學習文檔僅供參考該法適用于食品和植物樣品等有機物含量多的樣品測定，不適用于土壤和礦質樣品的測定.大多數金屬元素含量分析適用干灰化，但在高溫條件下，汞、鉛、鎘、錫、硒等易揮發(fā)損失，不適用.該法主要優(yōu)點是：能處理較大樣品量、操作簡單、安全?；一瘻囟纫话阍?00-600C,溫度升高將會引入川鍋損失而造成的污染。樣品量，干樣一般不超過10

45、克，鮮樣不超過50克。樣品量過大，易引起灰化困難或時間太長，這勢必引入新的誤差。相反，太少，也會引入樣品不均勻性的誤差。時間通常控制在4-8小時。含脂肪、糖類多的樣品需要較長時間，而含纖維素、蛋白質多的樣品需要較短時間。灰化是否完全通常以灰分的顏色判斷。當灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，則認為灰化完全。干灰化法又分為高溫干灰化法和低溫干灰化法，干灰化法主要用于除去樣品中的有機質。高溫干灰化法的灰化步驟為：稱取一定量的樣品置于增期內（通常用鉗金爪竭），將塔竭置于馬弗爐中，在400600c的溫度下加熱數小時以除去樣品中的有機物質，剩余的殘渣用適當的酸溶解即可得到待測溶液。如果待測元素及其化合物在55

46、0c以上才揮發(fā)，則樣品可在馬弗爐中用高溫干灰化法消化。該法操作簡單，可同時處理大量樣品，適用于待測物含量較高（10-6級）的生物樣品。但由于揮發(fā)性待測元素（如汞、神、硒等）在高溫灰化過程中易揮發(fā)損失，因此簡單的干灰化法不適用于含揮發(fā)性待測元素樣品的前處理，此時需加人氧化劑作為灰化助劑以加速有機質的灰化并防止待測元素的揮發(fā)。常用的灰化助劑有H2SO4、HNO3、氧化鎂和硝酸鎂。由于在灰化過程中爐體材料以及灰化助劑會對待測元素帶來干擾，爐壁在高溫下對待測元素存在吸附作用，因此高溫干灰化法不適用于痕量和超痕量金屬元素的準確測定。當樣品中含有痕量或超痕量的待測元素以及揮發(fā)性待測元素時，為防止實驗室環(huán)境

47、的污染、痕量元素的喪失和吸附，降低測定空白，可應用低溫干灰化法，即利用低溫灰化裝置在溫度低于150C、壓力小于133.322Pa的條件下借助射頻激發(fā)的低壓氧氣流對樣品進行氧化分解，該法不會引起Sb、As、Cs、Co、Cr、Fe、Pb、Mn、Mo、Se、Na和Zn的損失，但Au、Ag、Hg、Pt等有明顯損失。當樣品中含有Hg、As和Se等揮發(fā)性元素以及Cr時，灰化裝置需帶有冷阱以防止這些元素在消解過程中損失。該法的缺點是灰化裝置較貴，而且由于激發(fā)的氧氣流只作用于樣品外表，樣品灰化需較長時間，特別是當樣品中無機物含量較高時樣品完全灰化需要很長時間。在干灰化法中，待測物被保留在塔期內的固體物質上，是

48、導致待測物損失的另一個原因，導致?lián)p失的固體物質通常是指塔期本身（如硅質增期和瓷堪埸）和樣品的灰分組分。消除該類損失首要的是選擇適當的塔竭，干灰化法中常用鉗金爪埸，當樣品中的待測組分為金、銀和鉗時，需用瓷塔期相對于濕法消化，干灰化法可以消解油脂多的樣品.缺點是待測元素損失大，本底局學習文檔僅供參考干灰化法想對于濕法的優(yōu)點是通過高溫破壞有機質而不引入試劑雜質，具有破壞徹底，取樣量大，操作簡單的特點。但是對于高溫易揮發(fā)的元素樣品不試用，可通過加入改進劑來防止元素揮發(fā)。在許多情況卜灰化前將試樣和某此添加劉（所謂“灰化助劑。相混合則不灰化法更為？T效.這些灰化助劑起看如卜若干作用：（口）加速氮化作用：8

49、）防止些組分揮發(fā)防止灰分組分與比端材料反應.最常用的添加劑是如硝酸或硝酸物等鎮(zhèn)化劑”后科是以沫的水溶液形式加入的，在以硝酸鎂促使脂肪性物質氧化時，加入硝酸鎂的甲爵或乙醇溶液.在移入馬弗爐灰化之前，將試樣干燥.加入硝酸能不僅促使氧化作用，而目能達到使灰分松散的目的“同樣，硝酸可以在灰化開始時加入，但是，更常用的是不是用酸處理部分灰化的試樣以便更快地除去炭化物質口若要測定生物試樣中的錫，則不可加入硝酸，因為生成的錫酸（水合二氧化錫）傾向于與石英用竭反應。加入硫酸在某種程度一可避免山揮發(fā)弓I起的損失.以此法，較易揮發(fā)的氯化物諸如氯化鉛、氯化鎘和氯化射，被轉化為沸點較高的硫酸鹽,銳一嚇噂化合物等揮發(fā)性

50、有機金屬絡合物也被破壞。另方面，加入堿能防止氯化物、神、磷和硼等陰離子的損失必常用的堿是堿土金屬的氧化物或勾氧化物、堿金屬碳酸鹽、乙酸鎂堿土金屬硝酸鹽，它們加熱時分解為氧化物.這些灰化助劑遙起著另一種有用的作用，即灰分的體枳比不加助劑時要大得多，因而灰分中特測元素大為“稀釋”，這樣就可能減少與以崩壁的接觸，并且減少因和用期材料反應引起的損失.應用灰化助劑對灰分的組分同樣產生學習文檔僅供參考有利的影響。有人推薦用崩襯以濾紙，然后將試樣炭化，殘沿用氮化鎂溶液浸漬，并在600度下灰化，若存在磷酸鹽，在此條件下它與鎂生成三元磷酸鹽，后者形成能與用端反應的披璃狀熔融物的傾向遠小于由酸性殘濁產生的簡單偏脩

51、酸鹽.也有人建議在廂肪試樣中加入粉末狀纖維素，這樣，整個試樣將平穩(wěn)燃燒，而不致產生過扃的溫度下面格根據新近的一些研究結果總結在灰化過程中許多元素的特性.神(A*在沒有添加劑存在卜灰化有機物質時,即使溫度低至400七珅也部分失去.已報道甚至在100C下干燥血液試樣，珅也會損失。加入灰化助劑可撲除的損失的可能性。最常用的灰化助劑是氧化鎂或硝酸鎂或二者同時使用。碳酸錦.氧化鎂(3:1)和碳酸鈉也可用。硫酸不起作用.推薦的步騾差別甚大，有時只加入氧化鎂，例如每克試樣用】克氧化鎂和2-3亳升密氧化鈣溶液，有時則加入六水合硝酸鎂，硝酸鎂須過量較多(每克試樣用4克3不過往往同時加入這兩種化合物，每種各O.J

52、O,3g,氧化鎂以固體而硝酸鎂以溶液形式加入.為了得到按為疏松的混合物，常常摻入纖維素粉.有機碑化合物應以硝酸和溟酸鉀處理加熱不超過30&C.灰化開始時溫度應緩慢升高。珀弼先移入馬費爐中，然后再將爐子升溫.也可以先在低溫下使混合物炭化，此后再加熱至灰化溫度，灰化溫度通常為500Foot,也有達到fisor,甚至900"C”最好學習文檔僅供參考使用蹙或石英容器，但玻消容器也可用d已知二氧化硅在較高溫度下（8509,16小時）會與珅酸鈉反應.灰分用1：】鹽峻或稀硫酸浸取.有人則加入濃鹽酸和還原劑以釋出三氯化珅后借蒸儲法分離.即使應用灰化助劑，碗的損失也會發(fā)生.這種情況似乎由于加入

53、助劑的量不夠.灰化前混合不充分、或者升溫太快等原因所致.因為生物試樣中的碑很可鴕以杵發(fā)性有機珅化合物的形式存在，所以建議將灰化助劑與濕試樣混合，并取單獨一份試樣測定干重量。鍬Bi）試樣應花鈉或瓷器mi中于450550C下灰化，如需要可加入硫酸.在這些條件卜，部分鉛可能失去“對獷物油試樣板化前應加入瞄酸鉀或磺酸鎂口灰分用濃鹽液或硝酸浸電.硅酸應以翅氨酸和硫酸加熱除去.鎘（Cd）溫度鬲于400c時氯化鎘板易杵發(fā)在500C,僅需I小時就TJ44%鎘失去.另一方面.硝酸鎘和磕雄鎘即使溫度高達500七也是穩(wěn)定的，硫酸福試樣于600c加熱1小時約損失4%.植物物質不加助刑在450c下灰化招失去循'

54、對與反化助劉硝酸或硝酸埃起加熱的TT機試樣（可可），或與磷酸笈二鈉起加熱的生物物質，也有過因揮發(fā)作用導致鎘大最失去的報道學習文檔僅供參考與磺酸鉀或磺酸鎂在650C；煤不加助劑在850P卜灰化.灰化時可以使用石英生蝸或粕咐堪，后者似乎較好，灰分可溶于稀酸.錯(Ge)在高丁600t下干灰化有機物質時，已觀察到楮的損失，不過，有人在550600P或560C灰化后測定燥中的銘。加熱升溫速度不應超過每分鐘35。因為鋅的揮發(fā)可能由F四氧化鋁的揮發(fā)性，所以，試樣的氮含量與鉆揮發(fā)性上間有一定的關系,皿且似乎需要堿性灰化助劑，例制在7。一】000*C下灰化需要氯銅化由處對煤和飄塵，每克煤需4克級領化鈉、碳酸鈉每

55、0.5克試樣需2克碳酸鈉或氧化鈣一硝酸鈣I每克煤需0.5克氧化鈣和6毫升飽和硝酸鈣溶液.灰化時用希地提或麥出崩，灰分溶于酸中.汞(Hg)在各種條件下干灰化，汞即使不完全揮發(fā)，也在很大程度上失去。盡管有這些不能令人滿意的結果，含鎘試樣仍用于灰化法處理：加酒類不加助劑，在450c版化；涂料加碳酸鈉在450C：生物物質與硫酸在55CTC,或與硫酸和硝酸鎂在550T；礦物袖與硫酸在550寸或學習文檔僅供參考佛(Sb)對以放射性同位素鋪標記并在溫度范圍400900度灰化的順液試樣，睇的崗失變化很大，但常常大量失去.椰子在550C下加灰化助劑或者加入硫懶或硝酸鎂灰化時，只右極少量的鋅夫去，加入硝酸，則有約8%錨損失,若試樣在600C并由氧化鉉存在時灰化,幾乎所有的睇都失