紫外光譜答案

1、精選 第一章 紫外光譜 一、簡答 1丙酮的羰基有幾種類型的價(jià)電子。試?yán)L出其能級(jí)圖，并說明能產(chǎn)生何種電子躍遷？各種躍遷可在何區(qū)域波特長產(chǎn)生吸??？ 答：有n電子和電子。能夠發(fā)生n*躍遷。從n軌道向反鍵軌道躍遷。能產(chǎn)生R帶。躍遷波長在250500nm之內(nèi)。 2指出下述各對(duì)化合物中，哪一個(gè)化合物能吸取波長較長的光線（只考慮*躍遷）。 答：（1）的后者能發(fā)生n*躍遷，吸取較長。（2）后者的氮原子能與苯環(huán)發(fā)生P共軛，所以或者吸取較長。 3與化合物（A）的電子光譜相比，解釋化合物（B）與（C）的電子光譜發(fā)生變化的緣由（在乙醇中）。 答：B、C發(fā)生了明顯的藍(lán)移，主要緣由是空間位阻效應(yīng)。 二、分析比較 1指出下

2、列兩個(gè)化合物在近紫外區(qū)中的區(qū)分： 答：（A）和（B）中各有兩個(gè)雙鍵。（A）的兩個(gè)雙鍵中間隔了一個(gè)單鍵，這兩個(gè)雙鍵就能發(fā)生共軛。而（B）這兩個(gè)雙鍵中隔了兩個(gè)單鍵，則不能產(chǎn)生共軛。所以（A）的紫外波長比較長，（B）則比較短。 2某酮類化合物，當(dāng)溶于極性溶劑中（如乙醇中）時(shí)，溶劑對(duì)n*躍遷及*躍遷有何影響？用能級(jí)圖表示。 答：對(duì)n*躍遷來講，隨著溶劑極性的增大，它的最大吸取波長會(huì)發(fā)生紫移。而*躍遷中，成鍵軌道下，反鍵軌道躍遷，隨著溶劑極性的增大，它會(huì)發(fā)生紅移。 3.試估量下列化合物中哪一種化合物的lmax最大，哪一種化合物的lmax最小，為什么？. 解：（b) > (a) >»

3、 (c) (b) 中有兩個(gè)共軛雙鍵，存在K吸取帶，(a)中有兩個(gè)雙鍵，而 (c )中只有一個(gè)雙鍵 三、試回答下列各問題 1.某酮類化合物hexanemax305nm，其EtOH max=307nm,試問，該吸取是由n*躍遷還是*躍遷引起的？ 答：乙醇比正己烷的極性要強(qiáng)的多，隨著溶劑極性的增大，最大吸取波長從305nm變動(dòng)到307nm，隨著溶劑極性增大，它發(fā)生了紅移。化合物當(dāng)中應(yīng)當(dāng)是反鍵軌道的躍遷。2.化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸取帶，用A的乙醇溶液測(cè)得吸取帶波長1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液測(cè)得吸取帶波長為1=248nm、2=323nm，這兩吸取帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪

4、一類化合物？ 答：1屬于*躍遷；2屬于n*躍遷。 屬于不飽和苯環(huán)化合物。3某化合物的紫外光譜有 B 吸取帶，還有 1max240nm，1max130000 及 2max319nm， 2max50 兩個(gè)吸取帶，次化合物中有何電子躍遷？含有什么基團(tuán)？答：=240nm,=1.34×104吸取帶為K帶，說明分子中含有生色團(tuán)，是*躍遷引起的。 B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，*， n=319nm,=50吸取帶為R吸取帶，說明分子中含有助色團(tuán)，是n*躍遷引起的。4. 已知化合物的分子式為 C7H10O，可能具有，不飽和羰基結(jié)構(gòu)，其 K 吸取帶波長 max 257nm（乙醇中），請(qǐng)推想結(jié)構(gòu)。四.計(jì)算下述化合物的 max略五1. 2-(環(huán)己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加熱處理，得到主要產(chǎn)物分子式為 C9H14，產(chǎn)物