順酐下游產(chǎn)品技術(shù)分析

1、l MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析l BDO裝置中生物基丁二酸替代部分MAH的相關(guān)技術(shù)分析 丁二酸又名琥珀酸，分子量為118.09，熔點188，常溫下為無色或白色具有酸味的固體。 丁二酸作為生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的主要原料，隨著世界和國家對環(huán)?？山到庹叩囊龑?dǎo)和發(fā)展方向，面臨著巨大的市場機遇。PBS產(chǎn)品丁二酸MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析l 丁二酸應(yīng)用領(lǐng)域 主要應(yīng)用于制藥、農(nóng)藥、食品、合成塑料、橡膠 、防護(hù)涂料、染料和其它工業(yè)中。除了以上應(yīng)用以外，丁二酸還可以衍生出許多下游產(chǎn)品，如：BDO、THF、GBL、NMP等 。 其最具有前景的為生物可降解塑料PBSMAH下游產(chǎn)品丁

2、二酸生產(chǎn)技術(shù)分析l 丁二酸應(yīng)用市場 目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)年產(chǎn)量為3萬噸左右，隨著新建項目的開車，未來兩年可能會達(dá)到10萬噸/年。未來我國PBS的年需求量將達(dá)到300萬噸以上。丁二酸市場空間巨大。 1噸噸PBS 0.68噸丁二酸噸丁二酸180萬噸丁二酸萬噸丁二酸MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析消耗l 成功生產(chǎn)PBS的企業(yè) 揚州邗江格雷絲年產(chǎn)2萬噸 安慶和興2009年產(chǎn)1萬噸，準(zhǔn)備后續(xù)再上年產(chǎn)10萬噸 鑫富藥業(yè)年產(chǎn)3000噸等。l PES（丁二酸和乙二醇）、 PHS（丁二酸和己二醇），隨著這兩種新生降解塑料的研發(fā)成功，丁二酸的需求量將會大增。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析目前我國丁二酸生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)量

3、MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析丁二酸原料價格與產(chǎn)品價格對照MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析丁二酸生丁二酸生產(chǎn)技術(shù)產(chǎn)技術(shù) 石蠟氧化法乙炔法加氫法微生物發(fā)酵法電解氧化法丙烯酸羰基合成法 催化加氫法具有轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品純度高、無明顯副反應(yīng)、環(huán)境友好等優(yōu)點，是目前工業(yè)上最廣泛的丁二酸合成方法。 丁二酸生產(chǎn)技術(shù)MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析MAH or MADWM4H2SO4+水離心分離機干燥器產(chǎn)品31配料槽2電解槽65 圖1MAH電解流程圖1-配料槽 2-真空泵 3-電解槽 4-結(jié)晶槽 5-離心機 6-母液槽 電耗大、離子膜易破損、電解腐蝕嚴(yán)重、電解槽維修困難、且占地面積大，不利于大規(guī)模生產(chǎn)l電解氧

4、化法MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 利用微生物菌種，以玉米、秸稈、木材等為基本原料，不僅可以得到安全的食品醫(yī)藥級產(chǎn)品，同時還能為農(nóng)產(chǎn)品的深加工及轉(zhuǎn)化，為高附加值產(chǎn)品提供一條可行的途徑。但發(fā)酵法制備丁二酸的工藝繁瑣，生產(chǎn)成本較高。（國內(nèi)揚子石化即將建成1000噸生物發(fā)酵法丁二酸）生物發(fā)酵法工藝繁瑣，生產(chǎn)成本較高，目前國內(nèi)較少采用l生物發(fā)酵法MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 BioAmber（法國）公司建成了世界上第一套商業(yè)化規(guī)模生物基琥珀酸裝置，已商業(yè)化生產(chǎn)生物基琥珀酸 其又計劃在Sarnia建設(shè)一座生物基琥珀酸廠，計劃2013年建成 。 美國Argonne、Oak Ridge國家實驗室、西北

5、太平洋國家實驗室和國家可再生能源實驗室組成的集團(tuán)分別與應(yīng)用碳化學(xué)公司（Applied Carbochemicals）和Arkenol公司合作開發(fā)酶法工藝，將葡萄糖轉(zhuǎn)化為丁二酸，丁二酸再采用適用催化劑轉(zhuǎn)化成BDO。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 目前，美國生物基化學(xué)公司Genomatica和意大利生物塑料生產(chǎn)商Novamant（諾曼）將在意大利共建首座生物基BDO工廠。德國贏創(chuàng)和法國Bioamber公司合作開發(fā)生物基BDO催化劑。屆時，玉米生物基琥珀酸將降低對石油的依賴，改善現(xiàn)有石化產(chǎn)品的狀況。該工藝符合低碳環(huán)保、綠色生產(chǎn)的要求。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 催化加氫法具有轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品純

6、度高、無明顯副反應(yīng)、環(huán)境友好等優(yōu)點，是目前工業(yè)上最廣泛的丁二酸合成方法。MAH催化加氫生丁二酸酐，丁二酸酐再水解成丁二酸，也即非水相法；MAH水解成馬來酸，加氫制備丁二酸，也即水相法。 目前主要有兩種路線：l催化加氫法MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析H2循環(huán)氫壓機靜態(tài)混合器MAHDWLPCLPSM反 應(yīng) 器H2氣液分離罐結(jié)晶分離罐離心分離機干燥器產(chǎn)品母液補充氫壓機l水相加氫法湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司采用固定床連續(xù)加氫技術(shù)，反應(yīng)溫度70-150，反應(yīng)壓力1.0-5.0Mpa，氫酸摩爾比為1-5：1，體積空速為0.3-0.4h-1。產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了醫(yī)藥食品級標(biāo)準(zhǔn)。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析

7、 其流程為：順酐與脫鹽水按一定比例混合，順酐水解后，與氫氣混合經(jīng)換熱器換熱進(jìn)入反應(yīng)器，經(jīng)催化加氫反應(yīng)后反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入氣液分離罐，氫氣進(jìn)入循環(huán)氫氣壓縮機，壓縮后與補充氫一起循環(huán)利用，液相進(jìn)入結(jié)晶罐結(jié)晶分離，晶漿進(jìn)入過濾離心機進(jìn)行離心分離，液相水經(jīng)脫除微量雜質(zhì)金屬后循環(huán)回順酐水解罐循環(huán)利用，固相丁二酸進(jìn)行干燥，包裝成品。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析H2循環(huán)氫壓機靜態(tài)混合器LPSLPC反 應(yīng) 器H2氣液分離罐補充氫壓機結(jié)晶分離真空單元丁二酸酐水 解干燥器產(chǎn)品DW離心分離l非水相法加氫MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 其流程為：順酐經(jīng)加熱熔融之后（或是經(jīng)有機溶液溶解之后），與氫氣混合進(jìn)入反應(yīng)器，經(jīng)催

8、化加氫反應(yīng)后反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入氣液分離罐，氫氣進(jìn)入循環(huán)氫氣壓縮機，壓縮后與補充氫一起循環(huán)利用，液相進(jìn)入負(fù)壓精餾塔精餾，精餾產(chǎn)品進(jìn)入緩沖罐后泵送入丁二酸酐水解罐，丁二酸酐與脫鹽水按一定比例混合，水解后在結(jié)晶罐中結(jié)晶，晶漿進(jìn)入過濾離心機進(jìn)行離心分離，液相水經(jīng)脫除微量雜質(zhì)金屬后循環(huán)回丁二酸酐水解罐循環(huán)利用，固相丁二酸進(jìn)行干燥，包裝成品。MAH下游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析公司生產(chǎn)丁二酸的可行性：Add Your Title1.目前公司有BDO固定床連續(xù)加氫技術(shù)，為MAH催化加氫提供了技術(shù)支持。2.具有穩(wěn)定充足的MAH原料來源3.丁二酸市場需求量大4.其生產(chǎn)過程潔凈環(huán)保，無三廢產(chǎn)生，對周圍環(huán)境影響較小。MAH下

9、游產(chǎn)品丁二酸生產(chǎn)技術(shù)分析 BDO作為許多重要的中間產(chǎn)物和專業(yè)化學(xué)制品，傳統(tǒng)生產(chǎn)方法采用石化原料，生產(chǎn)污染大，成本高，嚴(yán)重抑制了BDO這一大宗化學(xué)品的發(fā)展?jié)摿?。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術(shù)分析 利用可再生資源（其來源廣泛且價格低廉，如玉米、廢乳清、工業(yè)生產(chǎn)廢料等）厭氧發(fā)酵制備丁二酸，再由丁二酸酯化加氫制備BDO、可以減少對石油資源的依賴，是高效的綠色生產(chǎn)技術(shù)。 美國Genomatica公司將使用Prosea過程生產(chǎn)生物基BDO。 并研究與三菱合資在亞洲建設(shè)首個商業(yè)規(guī)模的生物基原料BDO生產(chǎn)廠。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術(shù)分析 經(jīng)過專利檢索，目前現(xiàn)有專利技術(shù)的共

10、同點使用的都是石化原料生產(chǎn)1，4丁二醇。 想法：使用生物法生產(chǎn)的琥珀酸與甲醇酯化生產(chǎn)DMS，DMS加氫生產(chǎn)BDO。能夠減少對石化原料的依賴，并且利用現(xiàn)有Davy工藝的成套技術(shù)，替代一部分的馬來酸二甲酯，進(jìn)行加氫反應(yīng)，其后的提純工藝仍為Davy工藝，該技術(shù)不需要對現(xiàn)有設(shè)備進(jìn)行改造。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術(shù)分析GBL和DMS 加 氫反 應(yīng) 器DMM精餾塔 現(xiàn)有Davy-BDO生產(chǎn)工藝BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術(shù)分析GBL和DMS 加 氫反 應(yīng) 器DMM生物基DMS精餾塔改進(jìn)的BDO生產(chǎn)工藝摻入比例為0%-100%，或者直接替代部分MAH。其后精餾為Davy工藝，整個工藝流程不需要改動。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術(shù)分析公司生產(chǎn)生物基BDO的可行性：