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1、1994年全國(guó)奧林匹克化學(xué)競(jìng)賽(浙江賽區(qū))試題考試時(shí)間3小時(shí)第1題(4分)配平方程式:( )P4( )P2I4( )H2O( )H3PO4( )PH4I第2題(5分)KClO3和HCl反應(yīng),在某一條件下產(chǎn)物中含有Cl2和ClO2摩爾比為1比4,請(qǐng)寫(xiě)出一個(gè)配平的化學(xué)方程式。第3題(5分)某淡綠色晶體A,若配成溶液并加入BaCl2溶液后,則生成不溶于酸的白色沉淀沉淀B;若在A溶液中加入NaOH,則生成白色膠狀沉淀C,并很快地變成紅棕色,再加入HCl,此紅棕色沉淀又溶解,若滴入KCNS溶液,則有深紅色物質(zhì)D生成。試推測(cè)上述四種物質(zhì)并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)方程式。第4題(4分)現(xiàn)有A、B、C、C、D、E、F、G
2、、H八種氣體,均為無(wú)機(jī)物,根據(jù)下列事實(shí)判斷各是哪種氣體。A、B是難溶于水的無(wú)色氣體,其余均可溶于水,而H溶于水后又產(chǎn)生一種不溶于水的氣體。把A、D混合見(jiàn)光反應(yīng)生成E。一定條件下F能與O2反應(yīng)生成B,也可生成H,而F、H皆易溶于水,其溶液的酸堿性恰好相反。G可以使溴水退色。也可以使C氧化成黃色固體。C在較高溫度時(shí)分解得到黃色固體。第5題(6分)某學(xué)生根據(jù)高中課本中硝酸鉀受熱分解的實(shí)驗(yàn)操作來(lái)判斷硝酸鉛的分解產(chǎn)物之一是氧氣;將試營(yíng)中的硝酸鉛加熱到熔融,把帶有火星的細(xì)木條伸進(jìn)試營(yíng)口,檢驗(yàn)放出的氣體。當(dāng)發(fā)現(xiàn)木條復(fù)燃時(shí)該學(xué)生即斷言;硝酸鉛受熱分解有氧氣放出。請(qǐng)你對(duì)上述實(shí)驗(yàn)及結(jié)論的合理性作出評(píng)價(jià)。如有必要,
3、可提出改進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方案。第6題(6分)已知液體SO2和純水的導(dǎo)電性相近,實(shí)驗(yàn)測(cè)得兩者的比電導(dǎo)值分別為3×103歐一1厘米一1和8×103歐一1厘米一1。試用簡(jiǎn)要的文字和化學(xué)方程式給出解釋為什么液體SO2中,可用Cs2SO3去滴定SOCl2?第7題(8分)B4Cl4是一種淡黃色并具有揮發(fā)性的固體比合物,在70以下,它存在于真空中。結(jié)構(gòu)測(cè)定表明,該化合物中每個(gè)氯原子均結(jié)合一個(gè)硼原子,其鍵長(zhǎng)都是1.70×l010米;任意兩個(gè)硼原子之間為1.71×1010米。試根據(jù)上述性質(zhì)和參數(shù)畫(huà)出B4Cl4分子的空間構(gòu)型。第8題(10分)將鋅粒投入CuSO4溶液后,常??梢杂^察
4、到這樣的現(xiàn)象鋅粒表面有黑色粉物生成,并出現(xiàn)少量氣泡。靜止23小時(shí),黑色粉狀物大量增加。經(jīng)過(guò)濾后得到的部分黑色粉狀物用蒸餾水洗滌56次,至少量洗液中滴入過(guò)量氨水無(wú)顏色變化止。涼干黑色粉狀物后進(jìn)一步實(shí)驗(yàn);取少量黑色粉狀物于試管中,滴加適量的稀鹽酸即出現(xiàn)紫紅色粉狀物,并伴有極少量的氣泡,溶液顯淡黃綠色。吸取淡黃綠色溶液少許至另一潔凈試管中,加入過(guò)量氨水,生成藍(lán)色溶液。1黑色粉狀物的組成是什么?2生成黑色粉狀物的原因是什么?3如欲在鋅拉與CuSO4溶液的反應(yīng)中觀察到表面析出的紫紅色銅,應(yīng)采取什么措施?第9題(6分)在等聞等容條件下,某氣體反應(yīng)aA(g)bB(g)gC(g)hD(g),達(dá)平衡?,F(xiàn)考慮達(dá)平
5、衡的兩條途徑和:A、B起始時(shí)的物質(zhì)量分別為a摩,b摩:A、B起始時(shí)的物質(zhì)量分別為2a摩,2b摩論問(wèn),當(dāng)abgh時(shí),兩條途徑最終實(shí)現(xiàn)的平衡態(tài)是否相同?為什么?第10題(5分)2 Cl2第11題(10分)已知RXMgRMgX2RMgXRCOOR請(qǐng)用乙炔為基本原料合成3甲基3戊醇。所用到的有機(jī)原料均由乙炔合成,無(wú)機(jī)原料自選。第12題(9分)已知濃HIRI有一芳香族化合物,分子式C10H8O2(A),(A)溶于NaOH溶液,不溶于Na2CO3溶液,與濃HI作用后得(B)C8H8O2和(C);(C)與NaOHH2O反應(yīng)得(D),同時(shí)用AgNO3檢測(cè)有黃色沉淀;(C)與NaOHC2H5OH作用得(E),將
6、(E)蒸汽導(dǎo)入溴水中,溴水立即退色;(B)與FeCl3作用顯蘭紫色,在單溴化的條件下只得一種一溴取代物。試寫(xiě)出化合物合物A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第 13題(10分)今有由鐵粉、Fe2O3粉及CuO粉末組成的混和物,跟2摩/升的H2SO4 110毫升完全反應(yīng)后得氫氣896毫升(標(biāo)況)。將反應(yīng)物過(guò)濾,濾渣經(jīng)干燥,冷卻后稱量為1.28克。濾液中的金屬離子全部是Fe2,將濾液稀釋至200毫升,再?gòu)闹腥〕?0毫升,向其中逐滴加入1摩爾/升的NaOH溶液,邊加邊振蕩,當(dāng)加至20毫升時(shí)溶液開(kāi)始出現(xiàn)沉淀。求:(1)原根和物中的CuO多少克?(2)Fe2O3是多少克?(3)稀釋后的200毫升濾波中Fe2的
7、摩爾濃度是多少?(原子量Cu:64 Fe:56 O:16 H:1 S:32)第14題(10分)充分燃燒18.6克液態(tài)有機(jī)物A,產(chǎn)生二氧化碳28.4克和水16.2克;等量的A溶于水可得2.00摩/升的A溶液150毫升;取7.00毫升(1.10克毫升)A跟足量金屬鈉反應(yīng),在16,101.3千帕下,在水面上收集到2993毫升氫氣,在16水的飽和蒸汽壓是1.81千帕。把純堿置于A中,并不反應(yīng)。求A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(請(qǐng)按規(guī)范化計(jì)算,再求A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。R:8.31帕·m3·摩一1·K1,原子量:C:12)【參考答案】113,10,12832,40211KCl318HCl11KCl
8、3Cl212ClO29H2O3A FeSO4 B BaCl2 C Fe(OH)3 D Fe(CNS)x3x (反應(yīng)方程式略) 4ABCDEFGHH2N2H2SCl2HClNH3SO2NO25不合理:2Pb(NO3)22PbONO2O2 生成物中O2僅占20 %體積,得不出木條復(fù)燃的必然結(jié)論??紤]NO2的強(qiáng)氧化性,也有助燃作用,在檢驗(yàn)之前應(yīng)予排除,可將混合氣體先通入NaOH溶液,剩余的起義干燥后再作檢驗(yàn)。2NaOH2NO2NaNO2NaNO3H2O。(編者:混合氣體通入NaOH溶液后可能得不到剩余氣體,NaOH4NO2O24NaNO32H2O)6液體SO2的自電離與水相似:2SO2SO2SO32
9、;在液體SO2中,SOCl2、Cs2SO3如下電離:SOCl2SO22ClCs2SO32CsSO32兩者混合使電離平衡向左移動(dòng)析出SO2,SOCl2Cs2SO3SO22CsCl78(1)銅、氧化銅、 少量鋅粉(2)銅胃鋅與硫酸銅置換反應(yīng)之產(chǎn)物,硫酸銅溶液應(yīng)Cu2水解而呈酸性,一部分鋅遇H生成H2,有少量的鋅從表面脫落未反應(yīng)而與通分混雜;隨著H2的放出。溶液的pH值增大,析出的Cu(OH)2也不斷增多,并分解成黑色的CuO粉末。(3)抑制水解,采用直接將硫酸銅晶體溶于水制成的飽和溶液與鋅粉反應(yīng),即可觀察到紫紅色的銅析出9不相同(略)102 ;2 ;2 ;2 ;11CHCHCH3CHOCH3COOH(A)CHCHCH2CH2CH3CH2OH(B)CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5(C)CH2CH2CH3CH2Cl(D)CH3CH2NgC
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