第3章_紫外-可見吸收光譜法

1、轉(zhuǎn)振電分EEEEchhE能級(jí)差轉(zhuǎn)振電EEE遠(yuǎn)紅外吸收光譜紅外吸收光譜紫外可見吸收光譜轉(zhuǎn)振電mevEmevEmevE2525005. 0005. 025. 125105. 025. 106. 0201紫外紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜1光源：光源：鎢燈或鹵鎢燈鎢燈或鹵鎢燈可見光源可見光源 3501000nm氫燈或氘燈氫燈或氘燈 紫外光源紫外光源 200360nm2吸收池：吸收池： 玻璃玻璃能吸收能吸收UV光，僅適用于可見光區(qū)光，僅適用于可見光區(qū) 石英石英不能吸收紫外光，適用于紫外和不能吸收紫外光，適用于紫外和 可見光區(qū)可見光區(qū) 要求：匹配性（對(duì)光的吸收和反射應(yīng)一致）要求：匹配性（對(duì)光的吸收和

2、反射應(yīng)一致） 棱鏡棱鏡對(duì)不同波長(zhǎng)的光折射率不同對(duì)不同波長(zhǎng)的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波長(zhǎng)不等距分出光波長(zhǎng)不等距 光柵光柵衍射和干涉衍射和干涉 分出光波長(zhǎng)等距分出光波長(zhǎng)等距4檢測(cè)器：將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置檢測(cè)器：將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置光電池光電池光電管（紅敏和藍(lán)敏）光電管（紅敏和藍(lán)敏）光電倍增管光電倍增管二極管陣列檢測(cè)器二極管陣列檢測(cè)器 有機(jī)化合物的紫外有機(jī)化合物的紫外可見吸可見吸收光譜，是其分子中外層價(jià)電子收光譜，是其分子中外層價(jià)電子躍遷的結(jié)果（三種）躍遷的結(jié)果（三種）電子、電子、電電子、子、n 電子。電子。 外層電子吸收紫外或可見輻射外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向

3、激發(fā)態(tài)后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷所需能量躍遷。主要有四種躍遷所需能量大小順序?yàn)榇笮№樞驗(yàn)閚 n 3.2 3.2 有機(jī)化合物的紫外有機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜A.A.* * 躍遷主要發(fā)生在躍遷主要發(fā)生在真空紫外區(qū)真空紫外區(qū)。B.B.* * 躍遷吸收的波長(zhǎng)較長(zhǎng)，孤立的躍遷吸收的波長(zhǎng)較長(zhǎng)，孤立的 躍遷一般在躍遷一般在200nm200nm左右左右 C. C. n n* * 躍遷一般在躍遷一般在近紫外區(qū)近紫外區(qū)（200200400400 nm nm），吸光強(qiáng)度較小。），吸光強(qiáng)度較小。 D. nD. n* * 躍遷吸收波長(zhǎng)仍然在（躍遷吸收波長(zhǎng)仍然在（15

4、0150250nm250nm） 范圍，因此在紫外區(qū)不易觀察到這范圍，因此在紫外區(qū)不易觀察到這 類躍遷。類躍遷。 常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)同一個(gè)化合物的數(shù)個(gè)生色團(tuán)，若不共軛，則吸收光譜包含這些生色團(tuán)原有的吸收帶，且位置及強(qiáng)度相互影響不大。若彼此共軛體系，原來(lái)各自生色團(tuán)的吸收帶消失，同時(shí)出現(xiàn)新的吸收帶，位置在較長(zhǎng)的波長(zhǎng)處，且吸收強(qiáng)度顯著增加，這一現(xiàn)象稱為生色團(tuán)的共軛效應(yīng)。 常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)3.43.4無(wú)機(jī)化合物的紫外無(wú)機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜MLn+b-hM( n -1) +L( b -1)-電子給予體電子接受體h Fe SCN 3+-2+ Fe SCN 2+2+無(wú)機(jī)化

5、合物的紫外無(wú)機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜3.5 3.5 影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素3.5 3.5 紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)3.6 3.6 紫外紫外- -可見吸收光譜法的應(yīng)用可見吸收光譜法的應(yīng)用比較法比較法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法最大吸收波長(zhǎng)計(jì)算法結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析3.6.2 定量分析定量分析定量分析babababaAEEAEE22221111；和測(cè)定；和測(cè)定bababbabbaaEEEEEAEAC12211221babaabaababEEEEEAEAC12212112bbaababaCECE