環(huán)境分析化學(xué)：CH3酸堿滴定法

1、 第3章 酸堿滴定法酸堿的定義酸堿的定義凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸，凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。即凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸，凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。即酸酸 質(zhì)子質(zhì)子 + + 堿堿酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng) 一對互相依存的酸和堿成為共軛酸堿對，這種得失質(zhì)子的反應(yīng)成一對互相依存的酸和堿成為共軛酸堿對，這種得失質(zhì)子的反應(yīng)成為酸堿半反應(yīng)為酸堿半反應(yīng)。例如：。例如：HCl H+ + Cl H2CO3 H+ + HCO3 HCO3 H+ + CO32 NH4+ H+ + NH3酸堿反應(yīng)是在水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，是兩個半反應(yīng)結(jié)合而成酸堿反應(yīng)是在水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，是兩個半反應(yīng)結(jié)合而成的。的。3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿

2、平衡 第3章 酸堿滴定法酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù) 弱酸在水溶液中的離解反應(yīng)：弱酸在水溶液中的離解反應(yīng)：HB + H2O H3O+ + B 反應(yīng)的平衡常數(shù)反應(yīng)的平衡常數(shù)弱堿在水溶液中的離解反應(yīng)：弱堿在水溶液中的離解反應(yīng)：B + H2O HB + OH 反應(yīng)的平衡常數(shù)反應(yīng)的平衡常數(shù) 3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡HBBHaKBHBOH-bK 第3章 酸堿滴定法酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù) 水的質(zhì)子自遞反應(yīng)：水的質(zhì)子自遞反應(yīng)：H2O + H2O H3O+ + OH 反應(yīng)的平衡常數(shù)反應(yīng)的平衡常數(shù) 共軛酸堿對的共軛酸堿對的Ka和和Kb的關(guān)系：的關(guān)系：3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡-14-10

3、1.00OHHwKwbaKKKOHHBHBOHHBBH-wbaKKKppp 第3章 酸堿滴定法酸和堿的強度酸和堿的強度 酸的強度：將質(zhì)子給予水分子的能力；酸的強度：將質(zhì)子給予水分子的能力；堿的強度：從水分子中奪取質(zhì)子的能力。堿的強度：從水分子中奪取質(zhì)子的能力。在水溶液中，在水溶液中，H3O+是可能存在的最強的酸的形式，是可能存在的最強的酸的形式， OH 是可能存在的最強的堿的形式。是可能存在的最強的堿的形式。在非水溶液中：在非水溶液中：3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡HClO4 ClO4 Ka = 1.58 10 6H2SO4 + HAc H2Ac+ + HSO4 Ka = 6.3 10 9HCl

4、（溶劑化質(zhì)子）（溶劑化質(zhì)子）Cl Ka = 1.58 10 9HNO3 NO3 Ka = 4.0 10 10 第3章 酸堿滴定法酸堿滴定反應(yīng)常數(shù)酸堿滴定反應(yīng)常數(shù) 在滴定分析中，引入一個滴定反應(yīng)常數(shù)在滴定分析中，引入一個滴定反應(yīng)常數(shù)Kt。強酸滴定強堿時：強酸滴定強堿時：H+ + OH H2O強堿滴定某弱酸強堿滴定某弱酸HB：HB + OH B + H2O 強酸滴定某弱堿強酸滴定某弱堿B：B + H+ HB 3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡00.141-10OHH1wtKK1-HBOHBbwatKKKK1BHHBawbtKKKK 第3章 酸堿滴定法分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計算的計算 單位體積溶液中所含某種酸

5、（堿）的物質(zhì)的量單位體積溶液中所含某種酸（堿）的物質(zhì)的量，包括包括未離解的和已離解的酸（堿）的濃度未離解的和已離解的酸（堿）的濃度。溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)。分布分?jǐn)?shù)取決于酸（或堿）的分布分?jǐn)?shù)取決于酸（或堿）的Ka值（或值（或Kb值）和溶液的值）和溶液的pH值，而與值，而與酸（或堿）的分析濃度無關(guān)。酸（或堿）的分析濃度無關(guān)。一元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)：一元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)：3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡aKHHHBaaKKH-B1-BHB 第3章 酸堿滴定法分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計算的計算 分布分?jǐn)?shù)取決于該酸堿物質(zhì)的性質(zhì)（分布分?jǐn)?shù)取決于該酸堿物質(zhì)

6、的性質(zhì)（Ka或或Kb）和溶液的）和溶液的H+濃度，濃度，而與其總濃度無關(guān)。而與其總濃度無關(guān)。3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡0.000.200.400.600.801.002.004.006.008.00pH分布分?jǐn)?shù)pH = pKa： HAc = Ac- = 0.5；pH pKa： Ac- 1； 第3章 酸堿滴定法分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計算的計算 多元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)（以草酸為例）：多元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)（以草酸為例）： H2C2O4 H+ + HC2O4 HC2O4 H+ + C2O42 3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡OCOHCOCH-242-42422c 第3章 酸堿滴定法分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計算的計算

7、 多元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)：多元酸溶液的分布分?jǐn)?shù)：3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡21122BHHHH2aaaKKK21121HBHHHaaaaKKKK211221BHHaaaaaKKKKK0.000.200.400.600.801.000.002.004.006.00pH分布分?jǐn)?shù) 第3章 酸堿滴定法分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 的計算的計算 酒石酸的酒石酸的 pH圖：圖：p pKa1=2.85，pKa2=4.34，二者，二者相差比較小，即使相差比較小，即使HA-達(dá)到最大時，達(dá)到最大時，H2A與與A2-也不能忽略。也不能忽略。 3.1 酸堿反應(yīng)與酸堿平衡0.000.200.400.600.801.000.002.0

8、04.006.00pH分布分?jǐn)?shù) 第3章 酸堿滴定法物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件 在一個化學(xué)平衡體系中，某一組分的分析濃度等在一個化學(xué)平衡體系中，某一組分的分析濃度等于該組分各形態(tài)平衡濃度之和。于該組分各形態(tài)平衡濃度之和。濃度為濃度為 c 的的 HAc 溶液，其物料平衡式為溶液，其物料平衡式為濃度為濃度為c cHAcHAc和和c cNaAcNaAc的混合溶液，其物料平衡式為的混合溶液，其物料平衡式為 3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 AcHAc-cAcHAc-NaAcHAc cc 第3章 酸堿滴定法物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件 溶液中正離子的總

9、電荷數(shù)與負(fù)離子的總電荷數(shù)相溶液中正離子的總電荷數(shù)與負(fù)離子的總電荷數(shù)相等。等。濃度為濃度為 c 的的NaCN溶液中，溶液中，電荷平衡式為電荷平衡式為或者或者 濃度為濃度為 c 的的NaHCO3溶液中，溶液中，電荷平衡式為電荷平衡式為3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 OHCO2HCONaH-23-3CNOHNaH-CNOHH-NaCNc 第3章 酸堿滴定法物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件 在酸堿反應(yīng)中，堿所得到的質(zhì)子的量與酸失去的質(zhì)子在酸堿反應(yīng)中，堿所得到的質(zhì)子的量與酸失去的質(zhì)子的量相等。的量相等。求算求算HAc水溶液的水溶液的pH：NaHCO3的質(zhì)子條件為的質(zhì)子條件為3.2

10、質(zhì)子條件與pH的計算 OHHAc2HHH總OHAcH總OHCOH-COH32-23總 第3章 酸堿滴定法物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件 已知某酸的濃度及其已知某酸的濃度及其Ka，可以用計算的方法求得可以用計算的方法求得pH值。值。強酸、強堿在溶液中全部電離，酸度的計算很簡單。強酸、強堿在溶液中全部電離，酸度的計算很簡單。 1.0 mol/L的的HCl溶液，溶液，H+ = 1.0 mol/L；pH = 0.00 一元弱酸（弱堿）溶液一元弱酸（弱堿）溶液：3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 0H)(HH23wawaaKKKcKK24H2cKKKaaacKaH 第3章 酸堿滴定法

11、物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件 H+的計算：已知某酸的濃度及其的計算：已知某酸的濃度及其Ka，可以用計算的方法求得可以用計算的方法求得pH值。值。強酸、強堿在溶液中全部電離，酸度的計算很簡單。強酸、強堿在溶液中全部電離，酸度的計算很簡單。 1.0 mol/L的的HCl溶液，溶液，H+ = 1.0 mol/L；pH = 0.00 一元弱酸（弱堿）溶液一元弱酸（弱堿）溶液：3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 0H)(HH23wawaaKKKcKK24H2cKKKaaacKaH 例例3-1：計算計算0.010 mol/L的的HAc溶液的溶液的pH。已知已知Ka = 1.8 10-

12、5，cHAc =0.010 mol/L。 第3章 酸堿滴定法酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液 緩沖溶液緩沖溶液的的pH值值：精確計算公式：精確計算公式：近似計算公式：近似計算公式：3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 OHHOHHAHAHba-ccKKaabaHccKaablgppHccKa 例例3-2：計算計算0.025 mol/L KH2PO4 0.025 mol/L Na2HPO4緩沖緩沖溶液的溶液的pH，并與標(biāo)準(zhǔn)值（并與標(biāo)準(zhǔn)值（pH = 6.86）相比較。相比較。 已知已知Ka2 = 6.3 10 8，355. 0 0.77, 2442HPOPOH 第3章 酸堿滴定法酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液 緩沖溶液

13、緩沖溶液的的緩沖容量緩沖容量：外加強酸或強堿的量為外加強酸或強堿的量為 c時，時，pH值的變值的變化幅度為化幅度為 pH，則則 c為該緩沖溶液在為該緩沖溶液在 pH緩沖范圍內(nèi)的緩沖容量。緩沖范圍內(nèi)的緩沖容量。 緩沖指數(shù)緩沖指數(shù)：其物理意義是相關(guān)酸堿組分分布曲線的斜率。其物理意義是相關(guān)酸堿組分分布曲線的斜率。通常情況下，緩沖溶液的有效緩沖范圍被定義為通常情況下，緩沖溶液的有效緩沖范圍被定義為 pH = pKa+1 pKa 1。3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 dpHdc 第3章 酸堿滴定法酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液 當(dāng)緩沖溶液各組分濃度比相同時，緩沖溶液的總濃度越大，當(dāng)緩沖溶液各組分濃度比相同時，緩沖

14、溶液的總濃度越大，緩沖容量越大；緩沖容量越大；3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 緩沖溶液的總濃緩沖溶液的總濃度相同，當(dāng)緩沖度相同，當(dāng)緩沖溶液各組分濃度溶液各組分濃度比為比為1:11:1時，緩沖時，緩沖容量最大。容量最大。 第3章 酸堿滴定法酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液重要緩沖溶液重要緩沖溶液 ：3.2 質(zhì)子條件與pH的計算 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液pH標(biāo)準(zhǔn)值（25C）0.034 mol/L飽和酒石酸氫鉀飽和酒石酸氫鉀3.560.05 mol/L鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀4.010.025mol/L KH2PO40.025mol/L Na2HPO46.860.01 mol/L硼砂硼砂9.18 第3章 酸堿滴定法酸

15、堿滴定酸堿滴定以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的滴定劑應(yīng)選用強酸或強堿；作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的滴定劑應(yīng)選用強酸或強堿；待測物質(zhì)為具有適當(dāng)強度的酸堿物質(zhì)。待測物質(zhì)為具有適當(dāng)強度的酸堿物質(zhì)。酸堿指示劑酸堿指示劑 酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。3.3 酸堿滴定基本原理 酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。甲

16、基橙（甲基橙（Methyl Orange, MO）是一種雙色指示劑：是一種雙色指示劑：甲基橙甲基橙2468NNN+(CH3)2-O3SHNNN(CH3)2-O3SOH-H+第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.1 酸堿指示劑酸堿指示劑酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式酸堿指示劑一般是弱的有機酸或有機堿，他的酸式與其共軛堿式相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。相比應(yīng)具有明顯不同的色調(diào)。酚酞（酚酞（PhenophthaleinPhenophthalein, PP, PP）是一種單色指示劑：是一種單色指示劑：酚酞酚酞2468CHOOHOHCO-OC-OOCO-OOH-H+第3

17、章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.1 酸堿指示劑酸堿指示劑指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍 指示劑在溶液中建立下式平衡：指示劑在溶液中建立下式平衡： HIn H+ + In 一般說來一般說來In /HIn 10，看到的是堿色（看到的是堿色（In 的顏色）；的顏色）；In /HIn 0.1，看到的是酸色（看到的是酸色（HIn的顏色）；的顏色）；當(dāng)當(dāng)In /HIn = 1時，時，pH = pKa，稱為指示劑的理論變色點稱為指示劑的理論變色點。指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍依據(jù)依據(jù)實際觀察結(jié)果實際觀察結(jié)果而定。而定。HInInHaKHHInInaK第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本

18、原理3.3.1 酸堿指示劑酸堿指示劑影響指示劑變色范圍的因素影響指示劑變色范圍的因素 濃度對濃度對指示劑變色范圍指示劑變色范圍有較大影響。有較大影響。若溶液中指示劑總濃度為若溶液中指示劑總濃度為c c，則，則 溫度對指示劑變色范圍也有影響。溫度對指示劑變色范圍也有影響。當(dāng)溫度改變時，指示劑的離解常數(shù)和水的質(zhì)子自遞常數(shù)都有當(dāng)溫度改變時，指示劑的離解常數(shù)和水的質(zhì)子自遞常數(shù)都有改變。改變。離子強度對指示劑的變色范圍也會產(chǎn)生一定影響。離子強度對指示劑的變色范圍也會產(chǎn)生一定影響。理論變色點與離子強度的關(guān)系為：理論變色點與離子強度的關(guān)系為：aacKKaaInHInH-IzKa205 . 0ppH第3章 酸

19、堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.1 酸堿指示劑酸堿指示劑混合指示劑混合指示劑需要將滴定終點限制在很窄的需要將滴定終點限制在很窄的pH范圍內(nèi)時，可以采取混合指示范圍內(nèi)時，可以采取混合指示劑。劑。由兩種或兩種以上指示劑混合而成的混合指示劑：由兩種或兩種以上指示劑混合而成的混合指示劑：由一種指示劑與惰性染料配制而成的混合指示劑：由一種指示劑與惰性染料配制而成的混合指示劑：2468溴甲酚綠溴甲酚綠甲基紅甲基紅混合指示劑混合指示劑2468靛藍(lán)二磺酸鈉靛藍(lán)二磺酸鈉甲基橙甲基橙混合指示劑混合指示劑第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.1 酸堿指示劑酸堿指示劑強堿滴定強酸強堿滴定強酸滴定反

20、應(yīng)：滴定反應(yīng)：H+ + OH H2O滴定常數(shù)：滴定常數(shù)：滴定前，溶液的滴定前，溶液的H+等于等于HCl的濃度；的濃度；滴定開始到化學(xué)計量點前，溶液的滴定開始到化學(xué)計量點前，溶液的H+取決于剩余的取決于剩余的HCl濃度；濃度；化學(xué)計量點時，溶液的化學(xué)計量點時，溶液的H+取決于取決于H2O的離解；的離解；化學(xué)計量點后，溶液的化學(xué)計量點后，溶液的H+取決于過量的取決于過量的NaOH。00.141-10OHH1wtKK第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定強酸強堿滴定強酸從滴定開始到從滴定開始到99.9%的的HCl被滴定，被滴

21、定，pH值從值從1.00到到4.30；從從99.9%的的HCl被滴定到被滴定到0.1%NaOH過量，過量，pH值值從從4.30增加到增加到9.70，被稱，被稱之為之為“滴定突躍滴定突躍”；從從 N a O H 過 量過 量 0 . 1 % 到到NaOH過量過量100%，pH值值從從9.70到到12.52；第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定強酸強堿滴定強酸滴定突躍的大?。ㄍ卉S滴定突躍的大?。ㄍ卉S范圍）與被滴定物質(zhì)及范圍）與被滴定物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度有關(guān)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度有關(guān)。當(dāng)濃度增大當(dāng)濃度增大1010倍時，滴倍時，滴

22、定突躍部分的定突躍部分的pHpH變化范變化范圍增加兩個圍增加兩個pHpH單位。單位。第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸HAc： HAc + OH Ac + H2O 滴定前，溶液的組成為滴定前，溶液的組成為HAc；滴定開始到化學(xué)計量點前，溶液的組成為滴定開始到化學(xué)計量點前，溶液的組成為HAc + NaAc；1-HBOHBbwatKKKK35HAc1034. 11 . 0108 . 1HcKaVcVcVcKccKaaNaOHNaOHHAcHAcAcHAc-H第3章

23、 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸化學(xué)計量點時，化學(xué)計量點時，NaOH和和HAc恰好按化學(xué)計量反應(yīng)；恰好按化學(xué)計量反應(yīng)；化學(xué)計量點后，溶液的組成為化學(xué)計量點后，溶液的組成為NaOH + NaAc；HAcAc21OH-cKcKbbVVVcVcHAcHAcHAcNaOHOH第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸在化學(xué)計量點前，由于體系在化學(xué)計量點前，由于體系的緩沖作用，不同濃度溶液的緩沖作用，不同濃度溶

24、液的滴定曲線是重合的。的滴定曲線是重合的?；瘜W(xué)計量點后，與強堿滴定化學(xué)計量點后，與強堿滴定強酸相同，濃度每增加強酸相同，濃度每增加10倍，倍，滴定突躍增加滴定突躍增加1個個pH單位。單位。0246810120.000.501.001.502.00滴定分?jǐn)?shù)pH第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強堿滴定一元弱酸強堿滴定一元弱酸弱酸的弱酸的Ka值對滴定突躍的影值對滴定突躍的影響較大；響較大；要求滴定誤差不大于要求滴定誤差不大于0.2 %，必須保證必須保證Kac 10-80246810120.000.501.001.502.00滴

25、定分?jǐn)?shù)pH第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律強酸滴定一元弱堿強酸滴定一元弱堿與強堿滴定弱酸相類似：與強堿滴定弱酸相類似： B + H+ HB0246810120.000.501.001.502.00滴定分?jǐn)?shù)pH1BHHBawbtKKKK第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律多元酸、堿的滴定多元酸、多元堿或者混合酸堿在溶液中存在分級離解或分別離解多元酸、多元堿或者混合酸堿在溶液中存在分級離解或分別離解的情況；的情況；例如對于二元弱酸例如對于二元弱酸H2C2O

26、4，分兩步離解：，分兩步離解：H2C2O4 H+ + HC2O4 HC2O4 H+ + C2O42 兩個反應(yīng)同時進(jìn)行，但進(jìn)行程度不同。兩個反應(yīng)同時進(jìn)行，但進(jìn)行程度不同。 第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律OCHOHCH422-421aKOHCOCH-42-2422aK多元酸、堿的滴定若要分步滴定，設(shè)終點觀測誤差若要分步滴定，設(shè)終點觀測誤差 pH = pH = 0.30.3， 允許誤差允許誤差 0.5%0.5%， 則要求則要求K Ka1a1/ /K Ka2a210105 5。同時對任一步離解，同時對任一步離解， 能夠滴定的條

27、件仍然能夠滴定的條件仍然 是是cKcKaiai1010-8-8。 第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律0.000.200.400.600.801.000.002.004.006.00pH分布分?jǐn)?shù)多元酸、堿的滴定強堿滴定多元弱酸有下列幾種情況：強堿滴定多元弱酸有下列幾種情況： （1）Ka1/Ka2105，cKa210-8，能分步滴定，并能滴定到第二步；能分步滴定，并能滴定到第二步； （2）Ka1/Ka2105，cKa210-8，能分步滴定，但不能滴定到第二步；能分步滴定，但不能滴定到第二步； （3）Ka1/Ka2105，cKa

28、210-8，不能分步滴定，只能一次將不能分步滴定，只能一次將H2A定到定到A- -； （4）cKa110-8，酸性太弱，不能直接滴定。酸性太弱，不能直接滴定。第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律0.000.200.400.600.801.000.002.004.006.00pH分布分?jǐn)?shù)多元酸、堿的滴定二元弱酸二元弱酸H2C2O4，分兩步離解，分兩步離解， 且且pKa2 pKa1 = 10-8。第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律0246810120.501

29、.001.502.00滴定分?jǐn)?shù)pHH2C2O4不能分步滴定，但不能分步滴定，但第二個化學(xué)計量點有明顯的突第二個化學(xué)計量點有明顯的突躍，躍，可可一步滴定到一步滴定到C2O42 。選擇酚酞作指示劑，終點選擇酚酞作指示劑，終點誤差小于誤差小于 +0.1%。 多元酸、堿的滴定碳酸鈉是二元堿，在水中分級離解：碳酸鈉是二元堿，在水中分級離解：CO32 +H2O OH + HCO3 HCO3 +H2O OH + H2CO3 第3章 酸堿滴定法3.3 酸堿滴定基本原理3.3.2 滴定過程中溶液滴定過程中溶液pH值變化規(guī)律值變化規(guī)律 例3-3：討論以0.1000 mol/L HCl滴定20.00 ml 0.10

30、00 mol/L Na2CO3的可行性。75. 325.101421101010awbKKK63. 737. 61412101010awbKKK多元酸、堿的滴定碳酸鈉是二元堿，在水中分級離解：碳酸鈉是二元堿，在水中分級離解：Kb1/Kb2 =103.88 104 1/2T2P T2（T P）0P = 1/2T02P0P 1/2T02PT 2PP = 000T第3章 酸堿滴定法3.4 水中的酸度和堿度3.4.1 堿度及其測定方法堿度及其測定方法地表水的堿度是碳酸鹽、重碳酸鹽及氫氧化物含量的函數(shù)。地表水的堿度是碳酸鹽、重碳酸鹽及氫氧化物含量的函數(shù)。分別滴定法測定堿度分別滴定法測定堿度分別取兩份體積相同的水樣。分別取兩份體積相同的水樣。一份水樣用百里酚藍(lán)一份水樣用百里酚藍(lán) 甲酚紅混合指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定甲酚紅混合指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，至終點，pH = 8.3，消耗酸的體積計為，消耗酸的體積計為 P（ml）。）。另一份水樣以溴甲酚綠另一份水樣以溴甲酚綠 甲基紅為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定甲基紅為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，至終點，pH = 4