中學(xué)化學(xué)競(jìng)賽試題資源庫(kù)——單手性旋光異構(gòu)

1、中學(xué)化學(xué)競(jìng)賽試題資源庫(kù)單手性旋光異構(gòu)A組 C在有機(jī)物分子中，當(dāng)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)時(shí)，這種碳原子稱為“手性碳原子”，凡具有一個(gè)手性碳原子的化合物一定具有光學(xué)活性。例如，右下圖所示有機(jī)物含有一個(gè)手性碳原子，具有光學(xué)活性。當(dāng)發(fā)生下列化學(xué)變化，生成的新有機(jī)物無(wú)光學(xué)活性的是A 與新制銀氨溶液共熱B 與甲酸在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)C 與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)D 與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) B、D在下列有機(jī)物中，若某個(gè)碳原子邊連接著四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這種碳原子稱為“手性碳原子”。凡有一個(gè)手性碳原子的物質(zhì)一定具有光學(xué)活性。已知右面給出的物質(zhì)具有光學(xué)活性，發(fā)生下列反應(yīng)后生成的有機(jī)物無(wú)光學(xué)活性的是A 與甲

2、酸發(fā)生酯化反應(yīng) B 與NaOH水溶液共熱C 與銀氨溶液作用 D 在催化劑存在下與氫氣作用 C2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被美國(guó)的諾爾斯、夏普雷斯和日本的野依良治獲得，他們發(fā)現(xiàn)了某些手性分子可用作某些化學(xué)反應(yīng)的催化劑，為合成對(duì)人類有用的重要化合物開辟了一個(gè)全新的研究領(lǐng)域。在有機(jī)物分子中，若某個(gè)碳原子連接4個(gè)不同的原子或基因，則這種碳原子稱為“手性碳原子”，如。在烷烴的同系物中，含有手性碳原子，且碳原子數(shù)最小烷烴是A C5H12 B C6H14 C C7H16 D C8H18左右手互為鏡像，許多分子也有如同左右手的關(guān)系（互為不能重疊的鏡像），組成和結(jié)構(gòu)相同而只是手性不同的一對(duì)分子稱為對(duì)映異構(gòu)體，各占50

3、時(shí)的對(duì)映體的混合物稱消旋體生命體特別鐘愛手性分子，生命作中最大量的物質(zhì)蛋白質(zhì)、糖、核菩酸都有手性。許多藥物也具有手性，然而，用傳統(tǒng)方法合成手性藥物經(jīng)常同時(shí)得到一對(duì)消旋體，這一對(duì)化合物中只有一個(gè)有藥效，另一個(gè)或毫無(wú)藥效或有毒副作用1984年，野依良治發(fā)明了一種手性催化劑，成功地合成了跟天然薄荷中的提取物分子的手性完全相同的薄荷醇，且生產(chǎn)規(guī)模已達(dá)到每年1.20kt題中所給的是從天然薄荷中提取出來(lái)的一種有機(jī)物（X）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，標(biāo)有“*”是手性碳原子根據(jù)以上材料。回答下列2小題。 C關(guān)于X的說(shuō)法不正確的是A X滴加溴水、酸性高錳酸鉀溶液，都能由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而褪色B 1mol X分子最多可以跟3mol

4、 H2發(fā)生加成反應(yīng)C 天然薄荷中提取的X是消旋體D X不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) DX分子有多個(gè)同分異構(gòu)體，若不考慮手性異構(gòu)體，試分析具有酚結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體種數(shù)A 12種 B 4種 C 3種 D 多于12種 （1）將A與H2加成，使CHO變?yōu)镃H2OH 將A氧化，使CH2OH變?yōu)镃HO 將A與CH3COOH酯化，使CH2OH變?yōu)镃H2OCH3，將A水解，使CH3OCH2變?yōu)镠OCH2。 （2） 2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被美國(guó)的諾爾斯、沙普雷斯和日本的野依良治獲得，以表彰他們發(fā)現(xiàn)某些被稱為手性的分子可以用來(lái)加速并控制化學(xué)反應(yīng)的創(chuàng)造性工作。在有機(jī)物分子中，若某碳原子連接四個(gè)不同的原子或基團(tuán)，則這種碳原子稱為“

5、手性碳原子”。例如：中*C就是手性碳原子。含“手性碳原子”的物質(zhì)通常具有不同的光學(xué)特征（稱為光學(xué)活性）。（1）據(jù)報(bào)道最新合成的有機(jī)物A為：具有光學(xué)活性，若要使A失去光學(xué)活性，可將A與濃硫酸共熱，使變?yōu)椋毫谐隹刹捎玫钠渌椒ǎㄗ钌倭信e三種方法）_；_；_；_；（2）某有機(jī)物B的化學(xué)式為C3H7NO2，B既能與強(qiáng)酸溶液反應(yīng)，又能與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)。且B具有光學(xué)活性。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ；已知二分子B在一定條件下生成環(huán)狀化合物C，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ；若B能在一定條件下生成高分子化合物D，寫出B形成D的化學(xué)方程式： （1）C （2） （3）2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被美國(guó)的諾爾斯、夏普雷斯和日本的野依良治獲得，

6、他們發(fā)現(xiàn)了某些手性分子可用作某些化學(xué)反應(yīng)的催化劑，為合成對(duì)人類有用的重要化合物開辟了一個(gè)全新的研究領(lǐng)域。在有機(jī)物分子中，若某個(gè)碳原子連接4個(gè)不同的原子或基因，則這種碳原子稱為“手性碳原子”，如。若同一個(gè)碳原子上連著2個(gè)碳碳雙鍵（如CCC）時(shí)，極不穩(wěn)定，不存在。某鏈烴C7H10的眾多同分異構(gòu)體中：（1）處于同一平面上的碳原子數(shù)最多有 。A 6個(gè) B 5個(gè) C 7個(gè) D 4個(gè)（2）含有“手性碳原子”，且與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后仍具有“手性碳原子”的有5種。它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式除以下3種外，還有 、 。 （3）含有“手性碳原子”，但與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，不具有“手性碳原子”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。 （1）A：

7、 （2）（a）CH2BrCHBrCHCHCH3 （1分）有光學(xué)活性 （b）CH2BrCHCHCHBrCH3 有光學(xué)活性 （c）CH2CHCHBrCHBrCH3 有光學(xué)活性2001年10月10日，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家巴里·麥普萊斯、威廉·諾爾斯和日本科學(xué)家野依良治，以表彰他們?cè)凇笆中源呋瘹浠磻?yīng)”和“手性催化氧化反應(yīng)”領(lǐng)域所作的貢獻(xiàn)。在有機(jī)物分子中，如果一個(gè)碳原子連接4個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)，該碳原子就是手性碳原子。只有一個(gè)手性碳原子或幾個(gè)不相同手性碳原子的物質(zhì)就可能具有光學(xué)活性。（1）有機(jī)物A的分子式為C5H9Cl，它和H2發(fā)生下面的變化：A（有光學(xué)活性）B（無(wú)光學(xué)

8、活性），那么A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。（2從在一定條件下會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)（指從分子中脫去1分子HCI）生成有機(jī)物C。已知C分子中所有碳原子都連有氫原子；用1mol C和1mol Br2發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物有多種可能。請(qǐng)分別寫出C與等物質(zhì)的量的溴加成的產(chǎn)物可能的結(jié)構(gòu)，并在后面注明“有”或“無(wú)”光學(xué)活性：（a） ，（ 光學(xué)活性）（b） ，（ 光學(xué)活性）（c） ，（ 光學(xué)活性） （1）A： B： C：CH3CHO D：（2）CHOCO2在分子結(jié)構(gòu)中，當(dāng)a、b、x、y為彼此互不相同的原子或原子團(tuán)時(shí)，稱此分子為手性分子、中心原子為手性碳原子，在特殊的光學(xué)儀器中，常表現(xiàn)出旋光性?，F(xiàn)有旋光性的物質(zhì)A（分子式為C10H

9、12O3）能溶于稀堿溶液，且能發(fā)生碘仿反應(yīng)（有機(jī)分析中碘仿反應(yīng)應(yīng)用于鑒別一COCH3或一CHOHCH3原子團(tuán)的存在）。鑒定過程表示如下：已知：（1）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A B C D （2）寫出DE的化學(xué)反應(yīng)方程式： 。 將不對(duì)稱碳原子上任何兩個(gè)原子或原子團(tuán)對(duì)調(diào)，都變成它的對(duì)映體。將任意三個(gè)原子或原子團(tuán)按一定方向依次輪換位置，則不改變化合物的構(gòu)型。用這種方式可判斷兩個(gè)投影式之間的關(guān)系。與（A）相同的有、；與（B）相同的有、。有機(jī)化學(xué)中常用各種投影式表示分子中各個(gè)原子的空間關(guān)系。下面是D和L甘油醛的Fischer投影式（圖中A式和B式），它們表示如果以2位碳原子為中心，放在紙平面上，則該碳原子分別向紙

10、后方向連接了CHO和CH2OH，向紙前方向連接了H和OH請(qǐng)?zhí)貏e注意，橫線表示向前，豎線表示向后。A式和B式非常相似，互為鏡像，但不能疊合，恰如左右手的關(guān)系。所以它們互稱為對(duì)映異構(gòu)體。2位碳原子就稱為手性碳原子。 請(qǐng)指出下面式式，哪幾個(gè)跟（A）式是完全相同的，哪幾個(gè)跟（B）式是完全相同的（以結(jié)構(gòu)式的編號(hào)填空）。 答：跟（A）式相同的有 ；跟（B）式相同的有 。 S： R：某具有五元環(huán)的化合物（C），分子式C6H10，催化加氫后可得到化合物（D），分子式C6H12。（C）有手性，（D）沒有。請(qǐng)寫出（C）的所有可能結(jié)構(gòu)式，用*號(hào)標(biāo)示其手性碳原子。B組 D下列具有對(duì)映異構(gòu)體的有機(jī)物是 CH3CH(OH

11、)COOH CH3CH(OH)CHO CH(OH)CH3 HOCH2CH(OH)CHOA 只有 B 只有 C 和 D C下列分子中構(gòu)型與相同的是A B C D A下列構(gòu)型式是S的是A B C D A下列說(shuō)法中不正確的是A 具有對(duì)稱軸的化合物，一定沒有旋光性B 具有對(duì)稱面的化合物，一定沒有旋光性C 具有對(duì)稱中心的化合物，一定沒有旋光性D 具有Sn軸（n0）的化合物，一定沒有旋光性 A具有下列結(jié)構(gòu)式的分子中，沒有手性的是A B C D BCH4分子為正四面體結(jié)構(gòu)，若CH4分子中的氫原子能被F、Cl、Br、I四種鹵原子取代，那么所得鹵代烴有多少種？ A 68 B 69 C 70 D 71 69種 5

12、種（將H、F、Cl、Br、I放入四個(gè)完全等價(jià)的位置，分類討論：A4 14（去掉CH4）；AB3 20；A2B2 10；A2BC 30；ABCD 5（有光學(xué)活性）如果CH4分子中的氫原子能被F、Cl、Br、I四種鹵原子取代，那么所得鹵代烴有_種，其中具有光學(xué)活性的有 種。 C7H16請(qǐng)寫出鏈烷烴（CnHn2，n為整數(shù)）中分子量最小的實(shí)驗(yàn)式，它至少有一個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體具有旋光性。 共五個(gè)，兩對(duì)對(duì)映體試寫出CH3CH2CH3的一氯取代物的所有異構(gòu)體。 凡是有對(duì)稱中心或?qū)ΨQ面要素的物質(zhì)無(wú)旋光性.對(duì)下列每種分子、離子，判定其有何種對(duì)稱要素存在。在答卷相應(yīng)直行中用表示對(duì)稱要素存在，×表示不存在。在旋

13、光性直行下用或×表明各物有無(wú)旋光性。A CH3CH(OH)COOH B CH2CCHCl C D E F G H I J transPt(C6H5NH2)2(NH3)222Cl 手性分子絕對(duì)構(gòu)型的命名方法，是根據(jù)分子中不對(duì)稱碳原子連接的4個(gè)基團(tuán)（或原子）依照原子序數(shù)的大小在空間的排布方式來(lái)定。將原子序數(shù)最小的基團(tuán)（如一H）放在離視線最遠(yuǎn)處，其余3個(gè)基團(tuán)正對(duì)觀察者，當(dāng)這3個(gè)基團(tuán)按原子序數(shù)的大小次序順時(shí)針排列，則為R構(gòu)型；若按大小次序逆時(shí)針排列定為S構(gòu)型。本藥品中和不對(duì)稱碳原子連接的4個(gè)基團(tuán)的原子序數(shù)的大小次序?yàn)椋篘，C（O），一CH2，H按此可畫得兩種對(duì)映體立體結(jié)構(gòu)如下圖。 （R）th

14、alidomide （S）thalidomide （R）反應(yīng)停鎮(zhèn)靜劑 （S）反應(yīng)停致畸劑 沙利度胺的兩種對(duì)映體沙利度胺（thalidomide）商品藥名為“反應(yīng)?！保慕Y(jié)構(gòu)式為：在20世紀(jì)60年代曾用此藥的消旋體作緩解妊娠反應(yīng)藥物，一些服用這種外消旋藥物的孕婦產(chǎn)生畸形嬰兒。后來(lái)研究表明，該藥的兩種對(duì)映體中只有R構(gòu)型對(duì)映體具有鎮(zhèn)靜作用，而S構(gòu)型對(duì)映體則是一種強(qiáng)烈致畸劑。這種R和S混合的消旋藥物造成了不少悲劇。試作圖畫出這種藥物的R構(gòu)型和S構(gòu)型的立體結(jié)構(gòu)。 ： ：有一個(gè)旋光性的醇C8H12O（），催化加氫后得到不旋光性的醇C8H14O（），試寫出（）和（）的構(gòu)造式。 （1）C8，C9，C13，C

15、14（2）（R）反應(yīng)停 （S）反應(yīng)停 （3）不是，因?yàn)橛惺中蕴荚?，?shí)際上是許多立體異構(gòu)體的混合物。 （2分）有關(guān)手性分子的系列問題：材料一：R、S標(biāo)記法，它是根據(jù)手性碳原子所連四個(gè)不同原子或基團(tuán)在空間的排列順序標(biāo)記的。例如：根據(jù)投影式判斷構(gòu)型，首先要明確，在投影式中，橫線所連基團(tuán)向前，豎線所連基團(tuán)向后；再根據(jù)“次序規(guī)則”排列手性碳原子所連四個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先順序（用“”表示優(yōu)于），在上式中：BrCOOHCH2CH3；將最小基團(tuán)氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端，其余三個(gè)基團(tuán)為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個(gè)基團(tuán)，或者說(shuō)，站在最小原子的對(duì)面觀察其余三個(gè)基團(tuán)的排列順序，從最優(yōu)

16、基團(tuán)開始，順時(shí)針為R，逆時(shí)針為S。在上式中，從Br COOH CH2CH3為順時(shí)針方向，因此投影式所代表的化合物為R構(gòu)型，它的對(duì)映體即為S構(gòu)型。材料二：自然界里有很多手性化合物，但我們了解的很少，手性化和物與我們的日常生活息息相關(guān)。這些手性化合物具有兩個(gè)異構(gòu)體，它們?nèi)缤瑢?shí)物和鏡像的關(guān)系，通常叫做對(duì)映異構(gòu)體。對(duì)映異構(gòu)體很像人的左右手，它們看起來(lái)非常相似，但是不完全相同。我們研究它的目地是為了更加清楚的了解它和認(rèn)識(shí)它。當(dāng)一個(gè)手性化合物進(jìn)入生命體時(shí)，它的兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體通常會(huì)表現(xiàn)出不同的生物活性。皇家科學(xué)院宣布將2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)金的一半授予美國(guó)科學(xué)家威廉·諾爾斯與日本科學(xué)家野依良治，

17、以表彰他們?cè)凇笆中源呋瘹浠磻?yīng)”領(lǐng)域所作出的貢獻(xiàn)；獎(jiǎng)金另一半授予美國(guó)科學(xué)家巴里·夏普萊斯，以表彰他在“手性催化氧化反應(yīng)”領(lǐng)域所取得的成就。很明顯手性化合物的研究成為當(dāng)今化學(xué)領(lǐng)域中最前衛(wèi)的話題。（1）雌酮激素是最早從尿內(nèi)取得的一個(gè)性激素，自30年代分離提純后，人工合成雌酮激素一直是合成工作者的一項(xiàng)重要課題。它具有下列的結(jié)構(gòu)，含有一個(gè)芳環(huán)的甾族碳架。根據(jù)圖中編號(hào)，寫出分子中含有的手性中心 ；（2）對(duì)于手性藥物，一個(gè)異構(gòu)體可能是有效的，而另一個(gè)異構(gòu)體可能是無(wú)效甚至是有害的。以前由于對(duì)此缺少認(rèn)識(shí)，人類曾經(jīng)有過慘痛的教訓(xùn)。例如德國(guó)一家制藥公司在上世紀(jì)五十年代開發(fā)的一種緩解妊娠反應(yīng)的藥物：“反應(yīng)

18、?！保≧和S構(gòu)型混用），藥效很好，但很快發(fā)現(xiàn)服用了反應(yīng)停的孕婦生出的嬰兒很多是四肢殘缺。雖然各國(guó)當(dāng)即停止了反應(yīng)停的銷售，但已經(jīng)造成了數(shù)以千計(jì)的兒童畸形。后來(lái)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)停中只有R構(gòu)型具有鎮(zhèn)靜作用，而S構(gòu)型有強(qiáng)烈致畸作用。所以我們要把有益的物質(zhì)從它的物質(zhì)結(jié)構(gòu)中分離出來(lái)。很明顯，研究手性化合物對(duì)于科學(xué)研究以及人類健康有著重要意義。“反應(yīng)?！睂W(xué)名沙利度胺，結(jié)構(gòu)式如右：試作圖畫出這種藥物的R構(gòu)型和S構(gòu)型的立體結(jié)構(gòu)（3）某萜烯醇A（C10H18O）經(jīng)選擇性氧化得到的產(chǎn)物是一個(gè)十碳原子的醛，或是一個(gè)十碳原子的羧酸；A與二摩爾的溴反應(yīng)，生成一個(gè)四溴化合物，分子式為C10H18OBr4（B）；A經(jīng)臭氧解、氧化反應(yīng)

19、后，生成下述三個(gè)化合物：化合物A也能與氫溴酸（HBr）反應(yīng)，生成幾種化合物，包括分子式為C10H17Br的兩個(gè)開鏈的溴化物。畫出化合物A的結(jié)構(gòu)；畫出化合物B的結(jié)構(gòu)，它只有一種結(jié)構(gòu)嗎？為什么？畫出分子式為C10H17Br的兩個(gè)開鏈溴化物的結(jié)構(gòu)（請(qǐng)選擇具有光學(xué)活性的標(biāo)明手性碳原子） （1）A： B： C：(CH3)2CCHCH3 （2）CH2CHCH2CH2CH3 (CH3)2CHCHCH2 某化合物A（C5H11Br）有光學(xué)活性，A能和NaOH水溶液共熱后生成B，B在室溫下易被KMnO4氧化，又能和Al2O3共熱生成C（C5H10）。C經(jīng)K2Cr2O7（H）作用后生成丙酮和乙酸。（1）寫出A、B

20、、C的可能結(jié)構(gòu)式；（2）寫出除C以外，分子式為C5H10的所有可能異構(gòu)體（包括立體異構(gòu)體，不含構(gòu)象異構(gòu)體）。 （1）A： B： C： D： E： F：（2） 某研究生收到分子式為C5H8的六種不含乙基的環(huán)烯烴異構(gòu)體，其中三種分別與酸性KMnO4溶液反應(yīng)。異構(gòu)體A生成一種二元酸D，D含一個(gè)手性碳原子；異構(gòu)體B生成一種二元酮E，E不含手性碳原子；異構(gòu)體C生成F，F(xiàn)含有一個(gè)羧基和一個(gè)酮基，并有一個(gè)手性碳原子。（1）寫出A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)式。（2）寫出D、F的Fischer投影式及系統(tǒng)命名的名稱。 A：CH3CCl2CH3 B：ClCH2CH2CH2Cl C：CH3CHClCH2Cl（有手性

21、） D：CH3CH2CHCl2 E：CH3CHClCHCl2（有手性） F和G：CH3CCl2CHCl2 ClCH2CHClCH2Cl請(qǐng)根據(jù)以下信息，寫出化合物A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)式。（1）在研究丙烷氯代中，已分離出分子式為C3H6Cl2的4種產(chǎn)物（A，B，C和D）。（2）從各個(gè)二氯產(chǎn)物進(jìn)一步氯化各得到的三氯產(chǎn)物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。A給出一個(gè)三氯產(chǎn)物，B給出2個(gè)，C和D各出3個(gè)。（3）通過另一合成方法得到有旋光性的化合物C。（4）當(dāng)有旋光性的C氯代時(shí)，所得到的三氯丙烷化合物中，有一個(gè)（E）是有旋光性的，而另兩個(gè)（F和G）是無(wú)旋光性的。 （1） （2）C8H4

22、(NO2)42H2O6CO2C2N2 （3）11191種 （4）3876對(duì)1964年Eaton合成了一種新奇的烷，叫立方烷，化學(xué)式為C8H8（A）。20年后，在Eaton研究小組工作的博士后XIONG YUSHENG（譯音熊余生）合成了這種烷的四硝基衍生物（B），是一種烈性炸藥。最近，有人計(jì)劃將B的硝基用19種氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生物（C），認(rèn)為極有可能從中篩選出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗愛滋病的藥物來(lái)?；卮鹑缦聠栴}：（1）四硝基立方烷理論上可以有多種異構(gòu)體，但僅只一種是最穩(wěn)定的，它就是（B），請(qǐng)畫出它的結(jié)構(gòu)式。（2）寫出四硝基立方烷（B）爆炸反應(yīng)方程式。（3）中每個(gè)酰胺基是一個(gè)

23、氨基酸基團(tuán)。請(qǐng)估算，B的硝基被19種氨基酸取代，理論上總共可以合成多少種氨基酸組成不同的四酰胺基立方烷（C）？（4）C中有多少對(duì)對(duì)映異構(gòu)體？C組 C化合物在丙酮水溶液中放置轉(zhuǎn)化醇，此醇的構(gòu)型是A 構(gòu)型保持不變 B 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) C 外消旋化 D 內(nèi)消旋化 A化合物與等物質(zhì)的量濃HBr加熱，主要得到化合物是A B C D 無(wú)下列化合物中哪些具有光學(xué)活性？寫出可能的對(duì)映異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。 2丁醇 解釋下列反應(yīng)的機(jī)理：有旋光性的在堿性水溶液里容易發(fā)生消旋化，而則不能。 還原劑在還原環(huán)己酮類化合物時(shí)，可以從羰基所在的平面上方（1）和下方（2）進(jìn)攻，從上方進(jìn)攻，將可能受到3，5位直立鍵上氫原子的作用，當(dāng)還原劑的

24、體積越大，這種阻礙作用越大，此時(shí)，可選擇平伏鍵的方向（2）進(jìn)攻。因此，上述反應(yīng)的主要產(chǎn)物為（1） （2） （3）預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的立體化學(xué)產(chǎn)物：（1）（2）（3） （）2甲基丁醛在堿作用下生成烯醇負(fù)離子，由H2O提供H，平衡時(shí)（）、（）質(zhì)量相等，故旋光度為零。（）2甲基丁醛溶解到含少量NaOH的乙醇水溶液中，旋光度逐漸降低至零，用反應(yīng)式表明這一變化，并簡(jiǎn)要解釋。（反應(yīng)式不要求配平） A：C5H10O4 B：C4H8O4 C：C4H6O4 具有族光性的化合物A（C5H10O4）和乙酸酐反應(yīng)生成二乙酸酯，但不與費(fèi)林試劑（是檢驗(yàn)脂肪醛和還原糖試劑）反應(yīng)。1mol A與稀酸加熱得1mol甲醇和另一化合物B

25、（C4H8O4）。B與乙酸酐反應(yīng)得三乙酸酯。B經(jīng)HNO3氧化可得無(wú)旋光性的二元酸C。寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式和有關(guān)反應(yīng)式。 從有機(jī)化合物A中脫去一分子水而生成B，B氫化或催化脫氫則分別得化合物C和D；C和D在1HNMR譜中只有兩個(gè)信號(hào)。B于0易與Br2/CCl4溶液加成反應(yīng)生成立體異構(gòu)體E。把化合物E（12.0977g）的KOH溶液強(qiáng)熱，然后進(jìn)一步處理則獲得2.6042g蒸餾物，它是兩個(gè)異構(gòu)體的混合物，即F（87.5±2.5%）和G（12.5±2.5%）；F和G可與丙烯睛反應(yīng)，主要生成加成產(chǎn)物H。（1）寫出化合物AH的結(jié)構(gòu)式。（2）試說(shuō)明產(chǎn)物F在取代反應(yīng)中的立體取向并寫出A、B、E的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。（3）說(shuō)明EFG的反應(yīng)回收率。（4）說(shuō)明FH的反應(yīng)類型并指出產(chǎn)物的名稱。 （1）C8H4D4有7個(gè)異構(gòu)體。（2）其中（3）、（4）屬對(duì)映異構(gòu)體，其余均屬非對(duì)映異構(gòu)體，烷無(wú)順反異構(gòu)體。（3）C8H3D5有3個(gè)異構(gòu)體，其中（2）有對(duì)映異構(gòu)體。1964年Eaton和