氯代脂肪酸季戊四醇單酯浮選劑的合成與應(yīng)用

1、氯代脂肪酸季戊四醇單酯浮選劑的合成與應(yīng)用E：牝常兀斜4LQ兀D-SO-NP-W-Hl代血肋崛魅.OSD=LN就西llRlk肪兩址甲兀IHWjMM我國(guó)磷擴(kuò)資源打育富礦少、貨V坍選礦少、難旌礦蜚的特點(diǎn)W<中低品位紳擴(kuò)的'浮選多采用脂肪酸類(lèi)瞞收劑山.常見(jiàn)脂肪醴浮邈捕收劑的缺直是選擇性基.常溫浮選折標(biāo)低.尤幷是浮選中低胡味磷礦時(shí)*加溫增加大城陡*Lihih致綁精礦冊(cè)格不具備競(jìng)爭(zhēng)丹卜勺”祈?；愿纳聘∵x艄收刑選擇件及水溶性是磷1T浮選的一個(gè)輩嚶班歩*驚梵主要時(shí)向是研制威謹(jǐn)用爭(zhēng)官能團(tuán)化合物,當(dāng)分子中含有2個(gè)以匕權(quán)性基團(tuán)時(shí).浮選效果往在比經(jīng)典的陰陽(yáng)離子捕收刑斛化筆者儀菜籽ift下腳料為碁本插料

2、*通過(guò)化學(xué)診飾孩性制笛出-種沖菲牛廉甚的改件脂肪酸類(lèi)非廐型捕收劑'井惱用改性瞄肪酸皂復(fù)配.對(duì)云南據(jù)中低胡位硏M型行了粗選實(shí)驗(yàn)“J實(shí)驗(yàn)部分1.1主要實(shí)驗(yàn)原料菜籽油卜卿料為丄業(yè)屁燒勲濃硫酸沖戊四醉血t8M.烷松苯鞍酸鈉班昇一氯亞和、甲藹（經(jīng)無(wú)水處:理）,均為化學(xué)郭:池氯來(lái)自葛店優(yōu)匚集團(tuán).1-2捕收劑的制備捕收劑制鈾簡(jiǎn)圖如圖1°IfilJZn-MCHD-SO-IH圖i沖述捕眈刑的制缶流IV仃成捕收劑D-SO-N.D-SO-LN：f皂化單元）菜軒油或其下料在90T左右與燒艘作用,得到淺賈色懸濁瓶鹽折，抽他衍別注黃色額粒狀樹(shù)質(zhì)卻為脂肪酸鈉經(jīng)處理后得捕收劑AS8N：酸化#元）將脂肪酸鈉A

3、80-KX）卜用一定濃度的硫酸溶液酸化再用適屋熱水洗滌34次氐衍深棕色油狀物即為高級(jí)脂肪酸；0叫氯代單元）將所得脂肪IW于丄I燒瓶中加入催化量五氧化二磅（或二氯亞磯）.120X2下通入氯氣進(jìn)行氯代反應(yīng)通過(guò)轉(zhuǎn)了流屋計(jì)控制氮?dú)饬骶椭练磻?yīng)結(jié)束勻黑色黏稠骨狀物氯代脂肪酸:加入淀誼燒絨反應(yīng)完全后分離、燥得氯代脂肪酸訥經(jīng)處理后得捕收劑合成捕收劑D-SO-上（醴化咆元）氯代脂肪酸產(chǎn)物機(jī)械攪掙卜減爪抽除少啟水及過(guò)剩的氯氣（抽氣過(guò)程中緩慢升溫至130®直至停止攪JY時(shí)無(wú)氣泡逸出。冷卻至g在劇烈攬掙卜：用恒壓漏斗緩慢謫加二氯亞磯至?；磻?yīng)完全.得脂肋酸酰氯；醛化單元）將定ft脂肪酸酰氯抽雖氣體雜質(zhì)后，用

4、恒壓泡斗緩慢滴加等摩爾季戊四醉的甲茱溶液，120"C保持機(jī)械攪樣至丿（裝置無(wú)酸性氣體逸出。反應(yīng)結(jié)束h；減丿k蒸謂回收甲苯，用合適溶劑洗滌、分離出II標(biāo)產(chǎn)物干燥得到滋棕色粘稠骨狀物即為氯代脂肪酸季戊四醇單酯經(jīng)處理后須捕收劑IKSO-Jo配制復(fù)介捕收劑:將氯代脂肪酸季戊四醉單酯與氯代脂肪酸鈉按不同質(zhì)fit比（2：8、3：7.4：6.5：5）進(jìn)行混合經(jīng)進(jìn)-步處理（按質(zhì)童分?jǐn)?shù).毎100份的復(fù)合捕收劑中加入5份的Tween-8（）以及2份的十二烷卑苯磺酸訥然麻稀釋為質(zhì)晴分?jǐn)?shù)1W的水溶（上接第48頁(yè)）特件黏數(shù)反而下降.H共聚物的分了質(zhì)磧分布均比端疑堰聚乳酸的分子質(zhì)量分布寬。3結(jié)語(yǔ)筆者合成r聚/-

5、乳酸與丁購(gòu)橡膠的嵌段共聚物。隨著乳酸鏈段含量的增加乳酸"脯橡膠共聚物的分子質(zhì)雖:逐漸升島但十乳酸鏈段號(hào)丁臘橡膠鏈段質(zhì)址比達(dá)到90/10時(shí)共聚物的分產(chǎn)質(zhì)量反而下障“共聚物的分子質(zhì)磺分布比端輕加聚/嚴(yán)乳酸寬。馳著端疑堆聚乳酸含量的增加乳酸r脂橡膠共聚物中柔件鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸增加.剛性鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸減小.乳酸"丁睛橡膠共聚物的熔點(diǎn)也呈現(xiàn)逐漸減小的趨勢(shì)而乳佟丁睛橡膠共聚物的熱失垂足分兩步進(jìn)行的乳酸鏈段的分解溫度為207217丁臘橡膠鏈段的分解淋度為403-409To液）后分別得到相應(yīng)的4種復(fù)介捕收劑依次為n-SO-HlJKSO-H2、D-SO-H34SO-H4。1

6、3浮選實(shí)驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)中所用礦樣采自云南某礦JH中低品位硅鈣質(zhì)膠磷礦顆粒細(xì)小有用礦物和脈石礦物嵌布緊密屬較難選別礦種原礦化學(xué)組成分析見(jiàn)表1礦石經(jīng)破確、篩分.縮分、分包再經(jīng)濕燒、分樣每個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)原礦磺為200&（93%過(guò)200II篩）。調(diào)第劑嵌酸鈉、硅酸鈉、八僞磷酸訥均為1】業(yè)純用量（折合毎噸原礦）分別為捕收劑分別使用I）-SO-N.0-SO-IJNJ）-SO-JJ）-so-HiJ>-SO-H2J）-SdI34SO-l【4。$1原礦化學(xué)多元索分析結(jié)果分析序忡P2O5Mk<>Sl»不i8初F城法分救/輯3D.781.453(L393&601.6K分析川1Si(h

7、叫Al/h僥失IB航赧分救/嘴36531741.771.504.542結(jié)果與討論21捕收劑的對(duì)比實(shí)驗(yàn)分別使用不同浮選捕收劑力常溫（25f）條件卜進(jìn)行了該中低品位難選磷礦一次粗選實(shí)転結(jié)果列丁表2。不同捕收劑對(duì)該中低品位難選磷礦的常溫浮選效茱差別較人：I4S（AN為脂肪酸納兒起泡效果思對(duì)該難選備礦的仃效礦物選擇性、吸附同著參考文獻(xiàn)(1|CbenGPIT.AirMiiT.Pkv|urMiMiofpaly(L-IxticmmI)mdp»lt(1)1."Io<tir<irgh<uli4j<illI|*uwulmtmi<i«>|uili&l

8、t;iiLtfc*|J|.Hi.4nMnuk.2001.22:2S63-2567.(2|處U魁祚和«'JAxtrKWWtfTFI(J|.ftI斷住利科W.46):46.|3|MamIiIiqOkida.Cl»*Bii<al*nlhrrofb)d申mthtblLJ.inPowmnS<i<*nrc.20(C27<!>:«7-133.|4|l'mg(:Q.KuiYI'iiyJ.Wa/.S、mhr»i»andehara<1rrijuti<M<4poh(/.Ix*tiruriilI*

9、fiJy(<u|*iu|j<ioiw)niuhiil«M-L<»|a»hnwv*lhitH*J|.Jowiwl<4PohinnScience:PariA.MymrrG：b*nriMn3KM.42i20>:54M5-5Q53.13|IflilpiHiKdiiikiM.Hiilui»*iiK.Se|»|uLJul.Impactmmi(：!(h:1135-1543.|6|氓亡塊劉朋生形上匕等WIH¥ilKfL酸改ttHTPB/液化Ml>l吃聚執(zhí)佈的卅丸J并件體20<M14(3):10-13(7)楊現(xiàn)

10、.fr.內(nèi)命冬元It翳克口.離分子材H科于崎EW.3DQ5.21Ui:128-131.I>-K>-NOSO-LNK4JI>SO-III!>-!*>-112m3U-SO-H422.932237%83245S34.8!240!24.6321.24743041.4366斯6t.70M5753.7523968QMM.53802674.6269.76M.20表2粗選對(duì)比實(shí)臉結(jié)果能力都牧弱.所得粘礦品位低、回收率低:經(jīng)a位a修飾改杵后所紂的ASO-LN為氯代脂肪酸鈉在水溶液中難于形成膠團(tuán)故H仃很好的分散性起泡效果好吸附固著能力強(qiáng)但川對(duì)該難選備礦的冇效礦物的選擇件較怎所得輔礦品

11、位偏低；而mJ為氯代脂肪酸李戊四醉甲臨仔很好的起泡性餛且對(duì)該難選磷礦中有效礦物的選擇性相對(duì)較好.常溫次粗選所得帶礦品位絞高但回收率伯低選礦綜合效率不島。將氯代脂肪酸鈉和氯代脂肪酸季戊I川醇單酯2種捕收劑U配得到的一系列父合捕收劑八MLH1、4S(4I2、*SO"H3J>-S(>-H4的選礦綜合效率較好常淋次粗選所得精礦品位可提高4百分點(diǎn)以匕相對(duì)傳統(tǒng);我劑的常溫一次粗選冋收率也冇很大捉島而不同的配比對(duì)浮選綜介效率也冇較大的彩晌其中父介捕收劑D-SO-H1的選礦效率赧處II：離子型藥劑氯代脂肪酸李戊四醉甲酣的心在-淀程度上屏蔽了水相中氯代脂肪酸根離孑間的的電斥力使得皂化物乳化

12、效果較好促進(jìn)了脂肪酸皂類(lèi)在磷灰石表面的化學(xué)吸附同時(shí)也相應(yīng)減少r脂肪酸皂類(lèi)在其他礦物衣血I：的吸附氐從而增強(qiáng)了脂肪酸類(lèi)捕收劑的選擇性22捕收劑用量的確定以b-SO-111為捕收劑對(duì)該中低骷位難選磷礦進(jìn)行常溫一次粗選甲岡索對(duì)比實(shí)驗(yàn).僅改變捕收劑的用量，常濕次粗選結(jié)果見(jiàn)圖2。隨著捕收劑用駅堆人.浮選所得桔礦的乩位先人輛I:升再下陸.然后址木保持平穩(wěn)；而【訓(xùn)收率一直増加。這是因?yàn)楦∵x箋劑的屋過(guò)大使勺浮選過(guò)程中雜質(zhì)的上浮屋|箱礦M位：2Htt*圖2捕收劑用簾:對(duì)浮選結(jié)果的影響増大選擇性卜陸導(dǎo)致挾帶現(xiàn)彖嚴(yán)凰從而降低r精礦品位垠終導(dǎo)致回收率的降低.2.3溫度對(duì)浮選實(shí)驗(yàn)的影響對(duì)該中任品位難選磷礦進(jìn)行一次粗選單

13、因索對(duì)比實(shí)驗(yàn)仍以n-so-m為捕收劑僅改變浮選溫度一次粗進(jìn)對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3。隨著溫度從201C升高到g浮選回收率明顯上升但所得精礦的品位下降.岡為加溫浮選時(shí)藥劑的水溶性人人增強(qiáng)產(chǎn)生過(guò)址的泡沫在結(jié)合仃用礦物的同時(shí)將脈石礦物上浮挾帶嚴(yán)重反而使選擇性降低故最終選礦效率有所下降.在2025條件下使用復(fù)介捕收劑IKSO-H1經(jīng)一次粗選所得粘礦品位町捉高4百分點(diǎn)以匕回收率達(dá)80%左右用于磷礦浮選無(wú)屈加熱礦漿。但H閉略浮選I】藝及常溫浮選綜介效率的提高仃待進(jìn)一步硏究。I-write位；2何收豐圖3不同汩度對(duì)浮選結(jié)果的影響3結(jié)語(yǔ)利用菜科汕卜腳科進(jìn)行回收利用.得到了一種新空磷礦浮選V介捕收劑原料易得、價(jià)搭低廉

14、、介成路線簡(jiǎn)單降低了選礦成本易實(shí)現(xiàn)匸業(yè)化.所制務(wù)的復(fù)介捕收劑力常淋的條件卜就仃較好的水溶性、起泡性捋收牲和選擇性應(yīng)用于浮選T業(yè)可以節(jié)省能比障低成本。參考文獻(xiàn)in會(huì)水富.w英巧潘呂林wrur進(jìn)展八"合:的閆擴(kuò)冶工円.20)8.2曲1):26-28.2爭(zhēng)成面，李勇,左flkriUM.礦捕枚剤硏克進(jìn)統(tǒng)J.仃色礦冶.2007.23(2>:26-2K.(下轉(zhuǎn)第53頁(yè))磁共振譜儀:紫外光譜在H本I立的U-3010也紫外可見(jiàn)光分光比度計(jì)I進(jìn)行:用n立F-4500魁熒比光度計(jì)進(jìn)行熒光分析:熱分析采用徳國(guó)NElTSdl公司的STA449C空綜介熱分析儀。2結(jié)果與討論21紅外光譜分析40代產(chǎn)物的紅

15、外表征如圖1所示.其中30623028d'處為苯環(huán)上的CTI伸縮振動(dòng).2928on"1與2843cm"1處為亞甲菇的非對(duì)稱(chēng)和對(duì)稱(chēng)伸縮撮動(dòng)譜帶.2332處為C-N的撮動(dòng)譜帶1&5<nf1處為酰胺基的譜帶特征1600、158OJ55OJ493J451on"處為苯環(huán)上CC的竹架伸縮振動(dòng).1221<ni1處為叔胺的C-N伸縮振動(dòng)譜帶.755.694cm"處為苯環(huán)I：II的振動(dòng)特征峰.另外.1199cm1處們胺的（:一伸縮振動(dòng)譜帶消失.3353.3288mf1兩處伯胺基的NHI伸縮振動(dòng)講帶也消失了.說(shuō)明40代的聚酰胺胺樹(shù)狀人分子的們胺展

16、和加屮醛的卅展展團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。««/«圖丨40代樹(shù)狀大分了的紅外比諾22紫外光譜分析圖2是各代樹(shù)狀人分子的三氯甲烷溶液在濃度為Q02iimimiI/L時(shí)的紫外可見(jiàn)吸收光譜圖。軌著樹(shù)狀人分子代數(shù)的增加X(jué)垠人吸收波長(zhǎng)向K波方向移動(dòng)，發(fā)生了紅移,勺狀大分子代數(shù)的增加，其右加人吸收波長(zhǎng)處的吸收強(qiáng)度增加但其增加的幅度越來(lái)越小.這可能與樹(shù)狀人分子的特殊分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。因?yàn)楫?dāng)樹(shù)狀大分f的代數(shù)低時(shí)（小f10代）其分子結(jié)構(gòu)是呈現(xiàn)疏松的狀態(tài)：而當(dāng)樹(shù)狀人分亍的分子代數(shù)高時(shí)（大于二0代）集分r代數(shù)是呈現(xiàn)緊密的球形結(jié)構(gòu)已.正足由樹(shù)狀大分（這種獨(dú)特的分f結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了上述的現(xiàn)象。its.常線杯號(hào)即為人分f代救圖2樹(shù)狀人分子的紫外可見(jiàn)光說(shuō)23核磁共振分析對(duì)4.0代產(chǎn)物進(jìn)行核陋共振表征.結(jié)果如圖3所示."H-NMR(：l)Cb)&&22&26,-(：()NH7.32-7.86.壞上并種H：163-36&-NHGHQh:3.492GhCO-；221263.-N(«2(H2N-o,3ONMR(CD(：h),8：172.7.-<I)MI-;i27.5-136.4.苯環(huán)匕C:7&877.4,-CHN6ft3的亞甲慕；504515一OhN;4().2,-NH(H234.0.-CIUCONH一的亞甲基。圖3