鉛的測定、銅_的測定

1、第八章 食品中限量元素的測定 第一節(jié) 概述 一、一般知識食物中各種元素對人體來說，分為：食物中各種元素對人體來說，分為： 必需元素必需元素非必需元素非必需元素有毒元素有毒元素人體內(nèi)礦物質(zhì)大約占人體重量 6%，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。 1常量元素：K、Na、Ca、Mg、P 2 微量元素：在肌體中起作用的濃度以ppm、ppb計。是人體必需的、但過量又會中毒的元素，現(xiàn)有14種。微量元素的功能形式、化學(xué)價態(tài)、化學(xué)形勢非常重要。 3有毒元素：目前未發(fā)現(xiàn)對人體有生理功能、且人體耐受力極小、進入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，這些元素在體內(nèi)不易排出，有積蓄

2、性，半衰期都很長。 例： 甲基汞：在體內(nèi)半衰期為70天 鉛：在體內(nèi)半衰期為1460天。在骨骼中為10年 鎘在體內(nèi)半衰期為1631年。限量元素：微量元素與有毒元素合稱。 二、食物中的分布 天然組分；生物體的富集；在食品加工、儲藏、包裝、運輸過程中混入。 三、測定意義四、我國食品衛(wèi)生法對食品中有害元素含量的規(guī)定（四、我國食品衛(wèi)生法對食品中有害元素含量的規(guī)定（P P 233233）。表）。表131131， 表表132132為生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（為生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB574985GB574985）。）。 聯(lián)合國糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對有些限聯(lián)合國糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對有些限 量元素許多比

3、中國規(guī)定的量大。量元素許多比中國規(guī)定的量大。第二節(jié)第二節(jié) 限量元素的測定條件限量元素的測定條件選擇：選擇： 一、測定方法比較食品中限量元素的檢測方法主要有：(1)原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、簡便、快速、可同時測定多中元素。(2)比色法：設(shè)備簡單、價廉、靈敏度可滿足要求(3)另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分光光度法。（極譜法光學(xué)分析的一種，讓電流通過溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來進行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來自動監(jiān)測自來水中限量元素的含量，實驗操作全都自動化，每隔12min記錄一次水樣中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。二、樣品的予處理二、樣品的予處理 上述這些元

4、素都以金屬有機化合物的形式存在于食品中，要測定這些元素先要進行樣品的處理.（一）處理原則 1.用灰化法和濕化法先將有機物質(zhì)破壞掉，釋放出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。2.破壞掉有機物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和除去干擾 （二）處理方法 1濕法氧化 原理；強氧化劑的選擇；特殊樣品的處理 2干法灰化3 3 等離子低溫灰化 4 有機物破壞法的比較 第三節(jié)第三節(jié) 幾種限量元素的測定幾種限量元素的測定 一、 鉛的測定 1雙硫腙比色法； 原理：在堿性（pH值在9左右）溶劑中，Pb2+ 雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或CCl4中，紅色深淺與鉛離子濃度成

5、正比，比色測定。條件 測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。測定步驟：（1）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1ug/ml）標(biāo)定雙硫腙溶液，）標(biāo)定雙硫腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用HNO3來溶解來溶解Pb(NO3). 雙硫腙溶液：雙硫腙溶液：0.001%（溶于（溶于CCl4 ）。）。 （2 2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計算樣品中水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計算樣品中鉛含量。鉛含量。 注意： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在

6、溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOH和FeSO4(亞鐵)，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。如果樣品中含Ca、Mg的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。樣品中含錫量150mg時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10% HNO3浸泡，再用水沖洗干凈。2原子吸收分光光度法 這是國標(biāo)中第一方法。該法靈敏度高，可用來測定含量 0.01% 痕量鉛。三、汞的測定 汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。工業(yè)自動化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典40ug/人 天攝入，其它國家10 ug/人天， FAO

7、/WHO規(guī)定34 ug/人天， 中國食品汞允許量（mg/kg） 糧食 0.02；禽肉蛋 0.05；水產(chǎn) 0.3；牛乳 0.01；蔬菜水果 0.01； 植物油 0.05汞揮發(fā)性強，氣態(tài)汞被人呼吸進入肺部，大部分進入紅血球中；進入消化道；接觸或皮膚吸收進入體內(nèi)。1雙硫腙比色法；（1 mg/kg） 原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。主要儀器主要儀器： 消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。 721721型分光光度計型分光光度計（2 2）測汞儀法（）測汞儀法（1 mg/kg）又叫冷離）又叫冷離子吸收子

8、吸收 法現(xiàn)有法現(xiàn)有590型測汞儀。型測汞儀。 （3）甲基汞測定：）甲基汞測定：1、薄層層析分離、薄層層析分離 2、氣相色譜法、氣相色譜法注意：分離測定痕量汞時要注意試劑、濾注意：分離測定痕量汞時要注意試劑、濾紙、橡皮管上可能含有少量汞。紙、橡皮管上可能含有少量汞。汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。球吸除干凈，或用脫汞劑去除。（1 1）硫磺粉（）硫磺粉（2 2）20%FeCl20%FeCl2 2溶液（溶液（3 3）礦物）礦物油油+ +含有粉末硫、碘的水含有粉末硫、碘的水乳濁液（乳濁液（4 4）鹽酸酸化的鹽酸酸化的10%KMnO10

9、%KMnO4 4溶液。溶液。 四、錫的測定 除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊因焊錫涂布不牢而溶錫，有機錫毒性很大，如錫化錫涂布不牢而溶錫，有機錫毒性很大，如錫化氫氫SnHSnH4 41、苯芴酮比色法原理 樣品消化后，在酸性介質(zhì)中，4價錫離子與苯芴酮生成的橙紅色膠體顆粒絡(luò)合物，在動物膠存在下不聚集，可比色定量。 加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。 儀器：分光光度計 490 nm處測吸光度 注意：天冷時，由于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)準(zhǔn)和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在37恒溫箱放置30分鐘，