丙酮碘化反應(yīng)

1、項(xiàng)目十丙酮碘化反應(yīng)、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?）通過(guò)實(shí)驗(yàn)加深對(duì)復(fù)雜反應(yīng)特征的理解。（2）測(cè)定酸催化時(shí)丙酮碘化反應(yīng)的速率常數(shù)、活化能。（3）掌握722型可見分光光度計(jì)的使用方法。二、實(shí)驗(yàn)原理不同的化學(xué)反應(yīng)其反應(yīng)機(jī)理是不相同的。按反應(yīng)機(jī)理的復(fù)雜程度之不同可以將反應(yīng)分為基元反應(yīng)（簡(jiǎn)單反應(yīng)）和復(fù)雜反應(yīng)兩種類型。簡(jiǎn)單反應(yīng)是由反應(yīng)物粒子經(jīng)碰撞一步就直接生成產(chǎn)物的反應(yīng)。復(fù)雜反應(yīng)不是經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的一步就能完成的，而是要通過(guò)生成中間產(chǎn)物的許多步驟來(lái)完成的，其中每一步都是一個(gè)基元反應(yīng)。常見的復(fù)雜反應(yīng)有對(duì)峙反應(yīng)（或稱可逆反應(yīng),與熱力學(xué)中的可逆過(guò)程的含義完全不同）。平行反應(yīng)和連續(xù)反應(yīng)等。丙酮碘化反應(yīng)是一復(fù)雜反應(yīng)，反應(yīng)方程式為:+li_

2、CH3-CCH：!+H+FooH+是催化劑，由于反應(yīng)本身能生成H+,所以，這是一個(gè)自動(dòng)催化反應(yīng)。一般認(rèn)為該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理包括下列兩步:OH(B)+h*+r<l)(B)(D)這是一個(gè)連續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)（1）是丙酮的烯醇化反應(yīng)，它是一個(gè)可逆反應(yīng)，進(jìn)行得很慢。反應(yīng)（2）是烯醇的碘化反應(yīng)，它是一個(gè)快速且能進(jìn)行到底的反應(yīng)。由于反應(yīng)（1）速率很慢,而反應(yīng)（2）的速率又很快，中間產(chǎn)物烯醇一旦生成又馬上消耗掉了。根據(jù)連續(xù)反應(yīng)的特點(diǎn),該反應(yīng)的總反應(yīng)速率由反應(yīng)（1）所決定，其反應(yīng)的速率方程可表示為:式中Ca為丙酮的濃度；Cd為產(chǎn)物碘化丙酮的濃度；Ch+為氫離子的濃度；K為丙酮碘化反應(yīng)的總的速率常數(shù)。由反應(yīng)（2）

3、可知，左如果測(cè)得反應(yīng)過(guò)程中各時(shí)間碘的濃度，就可以求出<。由于碘在可見光區(qū)有一個(gè)比較寬的吸收帶，所以本實(shí)驗(yàn)可采用分光光度法來(lái)測(cè)定不同時(shí)刻反應(yīng)物的濃度。若在反應(yīng)過(guò)程中，丙酮的濃度為0.10.6moldm-3,酸的濃度為0.050.5molMm-3時(shí),可視丙酮與酸的濃度為常數(shù)。將（3）式積分得：CnCnKCCyf(1%f|)(4)按朗怕-比耳定律，若指定波長(zhǎng)的光通過(guò)碘溶液后光強(qiáng)為I，通過(guò)蒸餾水后的光強(qiáng)為Io,則透光率可表示為：并且透光率與碘的濃度有如下關(guān)系:IgT=-=式中，1為比色皿光徑長(zhǎng)度；K'，是取10為底的對(duì)數(shù)時(shí)的吸收系數(shù)。又因曲止積分后可得:將式（5）、（6）代入式（4）中整

4、理后得:IfiTj-IgTj=K(K7)CACH'(;2-<!)或:h-K7(i-ii)*CACH*式中，K'l可通過(guò)測(cè)定一已知濃度的碘溶液的透光率T代入式（5）而求得。當(dāng)Ca與（8）式求出丙酮碘化反應(yīng)的（8）式求出丙酮碘化反應(yīng)的Ch+濃度已知時(shí)，只要測(cè)出不同時(shí)刻反應(yīng)物的透光率，就可利用速率常數(shù)K。三、儀器和藥品1帶恒溫裝置的722型可見分光光度計(jì)；2、超級(jí)恒溫槽；3、秒表；4、100mL磨口錐形瓶1個(gè)；5、50mL容量瓶2個(gè)；6、5mL移液管3支。7、0.01mol/L碘溶液（KI03+5KI+6HCI=312+6KCI+3H2。）：準(zhǔn)確稱取KIO30.1427g,在5

5、0mL燒杯中加入少量水微熱溶解，加入KI1.1g加熱溶解，再加入2ml的鹽酸10mL混和，倒入100mL容量瓶中，稀釋至刻度。8、2mol/L丙酮9、1mol/L鹽酸四、實(shí)驗(yàn)步驟（1）將超級(jí)恒溫槽的溫度調(diào)至20C。（2）調(diào)整分光光度計(jì)：1. 在使用儀器前，應(yīng)該對(duì)儀器進(jìn)行檢查，電源接線應(yīng)牢固，通地要良好。各個(gè)調(diào)節(jié)旋鈕的起始位置應(yīng)該正確，然后再接通電源開關(guān)。2. 將靈敏度旋鈕調(diào)置“1檔（放大倍率最小）。3. 開啟電源，指示燈亮，選擇開關(guān)置于“T,波長(zhǎng)調(diào)到560nm的位置上，然后將比色架（帶有恒溫水套）放入暗箱中蓋好箱蓋）儀器預(yù)熱20min。4. 打開試樣室蓋（光門自動(dòng)關(guān)閉），調(diào)節(jié)“（旋鈕，使數(shù)字顯

6、示為“00.0。”蓋上試樣室蓋，將裝有蒸餾水的比色皿（光徑長(zhǎng)為2cm）放到比色架上，使之處在光路中。調(diào)節(jié)透光率“10%”旋鈕，使數(shù)字顯示為“100.0?！比绻@示不到“100.0,”則可適當(dāng)增加微電流放大器的倍率檔數(shù)，但盡可能使用低檔，這樣儀器將有更高的穩(wěn)定性。改變倍率后，必須重新校正“0”和“10%”。（3）求K'l值：取另一比色皿，注入已知濃度的碘溶液、放到比色皿架的另一檔位置上，測(cè)其透光率T（注意刻度盤上讀出的透光率”相當(dāng)于公式1,當(dāng)1。=100時(shí)的I值，所以透光率T=I讀x0.01），利用（5）式求出K'l值。（4）測(cè)定丙酮碘化反應(yīng)的速度常數(shù)K:在一洗凈的50mL容量瓶

7、中，用移液管移入5mol2mol/L丙酮溶液，加入少量蒸餾水（為什么？）。取另一洗凈的50ml容量瓶，用移液管移入5ml實(shí)驗(yàn)用碘溶液。再用另一支移液管移入5mlHCI溶液，于100ml磨口帶蓋錐形瓶中注入蒸餾水。三瓶各自蓋好塞子，一起放入恒溫槽中恒溫。待達(dá)到恒溫后（10min左右），將丙酮溶液倒入鹽酸和碘溶液容量瓶中，用恒溫的蒸餾水洗丙酮瓶34次，洗滌液倒入混合液瓶中，用恒溫蒸餾水稀釋至刻度。此步驟在恒溫槽小孔口中進(jìn)行。取出此容量瓶，搖勻后迅速倒入比色皿中，用擦鏡紙擦于玻璃外壁，放入比色皿架上。以下與步驟（3）相同，測(cè)其透光率T。每隔3min量一次，直至24min左右。在測(cè)量過(guò)程中，需經(jīng)常檢查檢流計(jì)零點(diǎn)和蒸餾水空白的透光率。（5）分別升溫至25C、30C,35C，測(cè)以上各溫度時(shí)透光率T。五、數(shù)據(jù)處理1. 利用（5）式，求出K'。2. 由lgT對(duì)時(shí)間t作圖，應(yīng)得一直線，求此直線斜率，再由斜率m求出K總。疋電=-1'（注意Ca,Ch+應(yīng)取值若干？）3. 求活化能：由阿累尼烏斯公式-兀以lgK對(duì)1/T作圖，由斜率m求EnoE=-2TOx