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文檔簡介
1、上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3物理化學(xué) 從研究化學(xué)現(xiàn)象和物理現(xiàn)象之間的聯(lián)系入手,探求化學(xué)變化中具有普遍性規(guī)律的一門學(xué)科。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3(1)注意邏輯推理的思維方法,把握各章節(jié)內(nèi)容和公式之間的聯(lián)系。(2)抓住重點,自己動手推導(dǎo)公式。學(xué)會利用數(shù)學(xué)工具(3)多做習(xí)題,學(xué)會解題方法。很多東西只有通過解題才能學(xué)到,不會解題,就不可能掌握物理化學(xué)。(4) 勤于思考,培養(yǎng)自學(xué)和獨立工作的能力。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 2RTdTd RxAdxydlnln22vlnRTHdTpdap克克方程,飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系克克方程,飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系2lnRTH
2、dTKdr范特霍夫等壓方程,平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系范特霍夫等壓方程,平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系2lnRTEdTkda阿侖尼烏斯方程,速率常數(shù)與溫度的關(guān)系阿侖尼烏斯方程,速率常數(shù)與溫度的關(guān)系上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3能斯特方程能斯特方程范特霍夫等溫方程范特霍夫等溫方程JRTGGlnZFEG ZFEG或BBaZFRTEJZFRTEElnln上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3第七、八、九章第七、八、九章 電化學(xué)電化學(xué)( (一一) ) 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液( (二二) ) 原電池原電池( (三三) ) 極化作用極化作用對消法、標(biāo)準(zhǔn)電池(韋思頓)對消法、標(biāo)準(zhǔn)電池(韋思頓)、鹽橋、離子氛模型、
3、標(biāo)準(zhǔn)氫、鹽橋、離子氛模型、標(biāo)準(zhǔn)氫電極,標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢,電電極,標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢,電極的種類極的種類()、極化及其作、極化及其作用、分解電勢、析出電勢、超用、分解電勢、析出電勢、超電勢電勢電化學(xué)基本概念、法拉第定律、離子的電遷移和遷電化學(xué)基本概念、法拉第定律、離子的電遷移和遷移數(shù)、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、正極、負(fù)極、移數(shù)、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、正極、負(fù)極、陽極:陽極:(Anode) 、陰極:、陰極:(Cathode)、電極的種類、電極的種類、上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為:1ttItIv v+v v+ + + +v v- - QQUUU)FvA(vyzc
4、 )FvA(vxzc FAvzycFAvzxc-+ += =+ += =+ += =+ += =+ + + + + + +III上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3+ + + += =-,mmm強電解質(zhì)濃度不太大時近似有:強電解質(zhì)濃度不太大時近似有:m m, + + - m,- = m mm m對弱電解質(zhì)有:對弱電解質(zhì)有:mmmFUt+ + + += = =,上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31+ def = () aa a Baa aa)(bbaaB= = =1 1)(- bbb + + +defdef1def ()2 22 21 1BBbIz= =上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022
5、-4-3 r mrm rmpEHzEFzFTTGTS ddd GS TV p rm()pzEFST rmRpEQTSzFTT pGST ()pGST rmpESzFT rmGzEF 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3能斯特方程能斯特方程ZFEG ZFEG或BBaZFRTEJZFRTEElnln上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3積分法微分法半衰期法孤立法平行反應(yīng)對峙反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)鏈反應(yīng)一級反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3速率方程基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律總反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)級數(shù)準(zhǔn)級數(shù)反應(yīng)反應(yīng)的速率常(系)數(shù)轉(zhuǎn)化率(2) H A H A (H ) rkrkkk為催化劑準(zhǔn)一級
6、反應(yīng)表觀活化能表觀活化能上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3integral rate equation of first order reaction定積分式12 = y當(dāng)時AA,0A,0A110AAdd lnctcccktk tcc或1100dd ln()xtxak tk taxax xya令1/ 212ln = tk11ln 1k ty上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31. 速率常數(shù) k 的單位為時間的負(fù)一次方,時間 t可以是秒(s),分(min),小時(h),天(d)和年(a)等。3. 與 t 呈線性關(guān)系。Acln(1) 不同轉(zhuǎn)化率所需時間都是與起始物濃度無關(guān)。引伸的特點(2
7、) 1/23/47/8:1:2:3ttt(3) )exp(/10tkcc0/cc反應(yīng)間隔 t 相同, 有定值。與初始濃度無關(guān)。 kln2t 2/1.2上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 integral rate equation of second order reaction22dd ()xktax不定積分式:2211xk t k ta- xaa(a- x)2200dd ()xtxktaxxya令 定積分式:(1) ab21 k tax常數(shù)21yk at y1/221 tk a上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3(2) ab不定積分式:定積分式:21()l( n )b axk t
8、a - ba bx21lnax k ta-bbx常數(shù)A和B因初濃度不同而有不同的半衰期。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-33. 與 t 成線性關(guān)系。xa11. 速率常數(shù) k 的單位為濃度 -1 時間 -1 1/221tk a2. 半衰期與起始物濃度成反比引伸的特點:對 的二級反應(yīng), =1:3:7。8/74/32/1:tttab上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 nA Pt =0 a 0t =t a-x xr=dx/dt=k(a-x)n(2)速率的定積分式:(n1)00dd()xtnxk tax(3)半衰期的一般式:11/ 22, ,ttaxa111111()nnktn aax 1/
9、 2111211111nnktna1/ 211ntAa(1)速率的微分式:上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 用半衰期法求除一級反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級數(shù)。以lnt1/2lna作圖從直線斜率求n值。從多個實驗數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。11/21/2ntata1/2 lnln(1)lntAna或 根據(jù) n 級反應(yīng)的半衰期通式: 取兩個不同起始濃度a,a作實驗,分別測定半衰期為t1/2和 ,因同一反應(yīng),常數(shù)A相同,所以:12/ 11naAt1/2 t1/21/2ln(/ )1ln( / )ttna a 或 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3(1 1)指數(shù)式:)指數(shù)式: aexp()
10、EkART(2 2)對數(shù)式:)對數(shù)式:alnEkBRT (3 3)微分式)微分式:a2d lndEkTRT上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3F平行反應(yīng)F連串反應(yīng)F對峙反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3F平衡態(tài)近似法F穩(wěn)態(tài)近似法F控制步驟法上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 1.1.將將A A和和B B分子看作硬球,分子看作硬球,分子分子A A和和B B必須通過碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng)必須通過碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng); ; 2.2.分子互碰并不是每次都發(fā)生反應(yīng),分子互碰并不是每次都發(fā)生反應(yīng),只有相對平動能在連心線上的分量大只有相對平動能在連心線上的分量大于閾能的碰撞才能發(fā)生反應(yīng)于閾
11、能的碰撞才能發(fā)生反應(yīng),所以絕大部分的碰撞是無效的。,所以絕大部分的碰撞是無效的。 3.3.反應(yīng)速率等于單位時間單位體積內(nèi)分子反應(yīng)速率等于單位時間單位體積內(nèi)分子A A和和B B的總碰撞次數(shù)(的總碰撞次數(shù)(Z ZABAB)乘以有乘以有效碰撞分?jǐn)?shù)。效碰撞分?jǐn)?shù)。BARTEBABRTEABANNeTkdeZdtdNCC212)8(RTEE21ac上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3實驗活化能的定義:TkRTEdlnd2a將與T無關(guān)的物理量總稱為B:c1 lnlnln2EkTBRT 有TRTETk21dlnd2cRTEE21ca總結(jié):閾能Ec與溫度無關(guān),但無法測定,要從實驗活化能Ea計算。在溫度不太高
12、時, Ea EcRTERTEBABCCekeTkdL212)8(1000k上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 過渡態(tài)理論假設(shè): 以三原子反應(yīng)為例,設(shè)是導(dǎo)致絡(luò)合物分解的不對稱伸縮振動的頻率, =kBT/h2.反應(yīng)物與活化絡(luò)合物能按達成熱力學(xué)平衡的方式處理;3.活化絡(luò)合物向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化是反應(yīng)的決速步。1.反應(yīng)物在生成產(chǎn)物前須先生成活化絡(luò)合物;上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31Brmrm ()expexpnk TSHcRRThrmrmrm GHTS 1Brm ()expnk TGkcRTh根據(jù)量子力學(xué)理論,B k Th上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31、參與反應(yīng)、前后、量、化學(xué)性
13、質(zhì)不變2、可加速反應(yīng),但不改變體系的熱力學(xué)性質(zhì)i.i. G0G0,不能進行,不能進行,ii.ii.G0G0,縮短達平衡時間,縮短達平衡時間,iii.iii.rHrH不變不變上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-33、有選擇性i.同劑對不同物質(zhì)ii.不同劑對同一物質(zhì)4、少量雜質(zhì)改變性能i.助催化劑ii.毒物上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3改變了反應(yīng)途徑(機理)1、降低了表觀活化能、降低了表觀活化能2、增加了表觀頻率因子、增加了表觀頻率因子A P273上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3表面和界面表面和界面界面現(xiàn)象的本質(zhì)界面現(xiàn)象的本質(zhì)比表面比表面
14、分散度與比表面分散度與比表面表面功表面功表面函數(shù)表面函數(shù)表面張力表面張力界面張力與溫度的關(guān)系界面張力與溫度的關(guān)系臨界膠束濃度臨界膠束濃度( (CMC)CMC)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3dWA溫度、壓力和組成恒定時,可逆使表面溫度、壓力和組成恒定時,可逆使表面積增加積增加dA對體系作的功,稱為表面功。對體系作的功,稱為表面功。吉布斯吸附式:吉布斯吸附式: =C(RT)(ddc) 潤濕Ga Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 對帶正電的膠粒,一價陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序為: F-Cl-Br-NO3-I- 這種次序稱為感膠離子序(lyotropic series)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容
15、回主目錄2022-4-3(3) 有機化合物的離子都有很強的聚沉能力,這可能與其具有強吸附能力有關(guān)。(4)當(dāng)反電荷的離子相同時,則相關(guān)同性離子的價數(shù)會影響它的聚沉值,價數(shù)愈高,聚沉能力愈低。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。 例如,對亞鐵氰化銅溶膠的聚沉值: KBr 為 27.5 ,3mol m而 K4Fe(CN)6 為 260.0 。 3mol m上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 溶液類型性質(zhì)憎液溶膠大分子溶液小分子溶液膠粒大小1100nm1100nm1nm分散相存在單元多分子組成的膠粒單分子單分子能否透過半透膜不能不能能是否熱力學(xué)穩(wěn)定體系不是是是丁鐸爾效應(yīng)強微弱微弱粘度小,與介質(zhì)相
16、似大小對外加電解質(zhì)敏感不太敏感不敏感聚沉后再加分散介質(zhì)不可逆可逆可逆上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3填空題填空題121 1、泡沫是以泡沫是以為分散相的分散系統(tǒng)為分散相的分散系統(tǒng)。 1 1、解:解: 氣體氣體 2 2、20 20 時水的表面張力為時水的表面張力為72.7572.7510 10 -3 -3 N Nm m -1 -1 ,在該溫度下使水的表面積增大在該溫度下使水的表面積增大4 4 cm cm 2 2 ,則此則此過程的過程的 G =G = 。3 3 解:解: 2.91 2.911010 -5 -5 J J 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-33 3、(3(3分分) )試計算質(zhì)
17、量摩爾濃度為試計算質(zhì)量摩爾濃度為b b的的 KClKCl、NaNa2 2SOSO4 4、AlAl2 2(SO(SO4 4) )3 3水溶液的離子強度分別為:水溶液的離子強度分別為:,。 3 3、解:(、解:(1 1) b b (2 2) 3 3b b (3 3) 15 15b b 4 4、用能斯特公式算得電池的電動勢為負(fù)值,表示、用能斯特公式算得電池的電動勢為負(fù)值,表示此電池反應(yīng)的方向是朝此電池反應(yīng)的方向是朝 進行。進行。(選填正向,逆向) 4 4、解:解: 逆向逆向 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-35 5、(3(3分分) )原電池的化學(xué)反應(yīng)原電池的化學(xué)反應(yīng)2 2BrBr + Cl+
18、Cl2 2( p) = ( p) = BrBr2 2(l) + 2Cl(l) + 2Cl ,相應(yīng)的原電池圖式為相應(yīng)的原電池圖式為 。 5 5、解:解:Pt | BrPt | Br2 2(l) | Br(l) | Br | | ClCl | Cl| Cl2 2( ( p p) | Pt ) | Pt 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、光氣、光氣 COClCOCl2 2 熱分解的總反應(yīng)為:熱分解的總反應(yīng)為:COClCOCl2 2 CO+Cl CO+Cl2 2 該反應(yīng)分以該反應(yīng)分以下三步完成:下三步完成: ClCl2 2 2Cl 2Cl 快速平衡快速平衡 ClCl +COCl +COC
19、l2 2 CO +ClCO +Cl3 3 慢慢 ClCl3 3 Cl Cl2 2+ +Cl Cl 快速平衡快速平衡總反應(yīng)的速率方程為:總反應(yīng)的速率方程為: d dC C (COCl(COCl2 2) ) / /d dt t = = kCkC (COCl(COCl2 2) ) C C (Cl(Cl2 2) ) 1 12 2 此總反應(yīng)為:此總反應(yīng)為: ( )。)。 (1 1) 1.5 1.5級反應(yīng),雙分子反應(yīng);級反應(yīng),雙分子反應(yīng); (2 2) 1.5 1.5級反應(yīng),不存在反應(yīng)分子數(shù);級反應(yīng),不存在反應(yīng)分子數(shù); (3 3) 1.5 1.5級反應(yīng),單分子反應(yīng);級反應(yīng),單分子反應(yīng); (4 4) 不存在反
20、應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)。不存在反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-32 2、在水平放置的玻璃毛細管中注入少、在水平放置的玻璃毛細管中注入少許汞(汞不潤濕玻璃),在毛細管中水平許汞(汞不潤濕玻璃),在毛細管中水平汞柱的兩端呈凸液面,當(dāng)在右端汞凸面處汞柱的兩端呈凸液面,當(dāng)在右端汞凸面處加熱,毛細管中的汞向何端移動?加熱,毛細管中的汞向何端移動? ( )(1 1)向左移動;()向左移動;(2 2)向右移動;)向右移動;(3 3)不動;)不動; (4 4)難以確定。)難以確定。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3 3 3、微小顆粒物質(zhì)的熔點與同組成大塊物質(zhì)的、微小顆粒物質(zhì)的熔
21、點與同組成大塊物質(zhì)的熔點的關(guān)系是:(熔點的關(guān)系是:( )。)。(1 1) ;(;(2 2) = = ;(3 3) ; (4 4)不能確定。)不能確定。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-34 4、對行反應(yīng)、對行反應(yīng)A BA B,當(dāng)溫度一定時由純當(dāng)溫度一定時由純A A開始,下列說開始,下列說法中哪一點是不對的:法中哪一點是不對的: ( )。)。(1 1)開始時)開始時A A的反應(yīng)消耗速率最快的反應(yīng)消耗速率最快(2 2)反應(yīng)的凈速率是正逆二向反應(yīng)速率之差)反應(yīng)的凈速率是正逆二向反應(yīng)速率之差(3 3)達到平衡時正逆二向的反應(yīng)速率系)達到平衡時正逆二向的反應(yīng)速率系( (常常) )數(shù)相等數(shù)相等(4 4
22、)k k1 1/ / k k-1-1的值是恒定的的值是恒定的 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-35 5、過渡狀態(tài)理論可以從理論上計算、過渡狀態(tài)理論可以從理論上計算 k k= =k k。e e- -E Ea/a/RTRT 中的哪些量?(中的哪些量?( ) (1 1)只能計算)只能計算k k。;(;(2 2)只能計算只能計算 E Ea a ; ; (3 3)既可以計算既可以計算k k。,又能計算又能計算E Ea a ; ; (4 4)k k。和和E E a a都不能計算。都不能計算。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-36 6、溫度與表面張力的關(guān)系是:、溫度與表面張力的關(guān)系是: ( )。
23、)。(1 1)不能確定)不能確定 (2 2)溫度升高表面張力增加)溫度升高表面張力增加(3 3)溫度對表面張力沒有影響)溫度對表面張力沒有影響(4 4)溫度升高表面張力降低)溫度升高表面張力降低上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-37 7、反應(yīng)、反應(yīng)AYAY當(dāng)實驗測得反應(yīng)物當(dāng)實驗測得反應(yīng)物A A的濃度的濃度 C CA A 與時間與時間t t成線性關(guān)系時則該反應(yīng)為:成線性關(guān)系時則該反應(yīng)為: ( )。)。 (1 1)一級反應(yīng);)一級反應(yīng); (2 2)二級反應(yīng);)二級反應(yīng); (3 3)分?jǐn)?shù)級反應(yīng);)分?jǐn)?shù)級反應(yīng); (4 4)零級反應(yīng)。)零級反應(yīng)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-38 8、用補償
24、法測定可逆電池的電動勢時,主要為了:、用補償法測定可逆電池的電動勢時,主要為了: ( )(1 1)消除電極上的副反應(yīng);()消除電極上的副反應(yīng);(2 2)減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗;)減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗;(3 3)簡便易行)簡便易行 (4 4)在可逆情況下測定電池電動勢)在可逆情況下測定電池電動勢上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-39 9、下列元反應(yīng)中哪一個反應(yīng)的活化能為零。、下列元反應(yīng)中哪一個反應(yīng)的活化能為零。 ( ) (1 1)A A2 2 +B +B2 2 2AB 2AB (2) A + BC (2) A + BC AB + C AB + C (3 3)A A2 2 + M + M 2A 2A
25、 + M + M (4 A4 A + A + A + M + M A A2 2 + M + M 。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 10 0、在論述離子的無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率的影響、在論述離子的無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率的影響因素時,錯誤的講法是:因素時,錯誤的講法是: ( )。)。 (1 1)認(rèn)為與溶劑性質(zhì)有關(guān))認(rèn)為與溶劑性質(zhì)有關(guān) (2 2)認(rèn)為與共存的離子性質(zhì)有關(guān))認(rèn)為與共存的離子性質(zhì)有關(guān) (3 3)認(rèn)為與溫度有關(guān))認(rèn)為與溫度有關(guān) (4 4)認(rèn)為與離子本性有關(guān))認(rèn)為與離子本性有關(guān)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 11 1、已知、已知2525時,時,E E(Fe(Fe3+3+
26、| Fe| Fe2+2+) = 0.77 V) = 0.77 V,E E(Sn(Sn4+4+| Sn| Sn2+2+) =0.15 V) =0.15 V。今有一電池,其電池反應(yīng)今有一電池,其電池反應(yīng)為為2 2FeFe3+3+ Sn+ Sn2+2+= Sn= Sn4+4+2Fe+2Fe2+2+,則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢動勢E E(298 K) (298 K) 為:為: ( )。)。(1 1)1.39 1.39 V V (2 2)0.62 V0.62 V(3 3)0.92 V 0.92 V (4 4)1.07 V1.07 V上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、0.005 0
27、.005 molmolkgkg1 1的的BaClBaCl2 2水溶液,其離子強度水溶液,其離子強度I I = 0.03 mol= 0.03 molkgkg1 1。(。( )2 2、在外加直流電場中,、在外加直流電場中,AgIAgI正溶膠的膠粒向負(fù)電正溶膠的膠粒向負(fù)電極移動,而其擴散層向正電極移動。極移動,而其擴散層向正電極移動。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-33 3、彎曲液面的飽和蒸氣壓總大于同溫度下平液、彎曲液面的飽和蒸氣壓總大于同溫度下平液面的蒸氣壓。面的蒸氣壓。 ( ) 4 4、某水溶液發(fā)生負(fù)吸附后,在干凈的毛細管中的上某水溶液發(fā)生負(fù)吸附后,在干凈的毛細管中的上升高度比在純水的
28、毛細管中的水上升高度低。升高度比在純水的毛細管中的水上升高度低。 ( )5 5、反應(yīng)級數(shù)不可能為負(fù)值。反應(yīng)級數(shù)不可能為負(fù)值。 ( ) 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-36 6、在溫度不太高時,阿侖尼烏斯活化能、在溫度不太高時,阿侖尼烏斯活化能E Ea a與碰與碰撞理論的臨界能撞理論的臨界能E Ec c近似相等。近似相等。 ( )7 7、電解池中陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反電解池中陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。應(yīng)。 ( )上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、電池的電動勢、電池的電動勢E E及熱力學(xué)函數(shù)變及熱力學(xué)函數(shù)變 r rG Gm m , r rH Hm m , r
29、 rS Sm m 是否與電池反應(yīng)計量方程式的書寫有關(guān)?是否與電池反應(yīng)計量方程式的書寫有關(guān)?上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、解:電池反應(yīng)的電動勢、解:電池反應(yīng)的電動勢E E與電池反應(yīng)計量方程與電池反應(yīng)計量方程式的書寫無關(guān),而電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)變式的書寫無關(guān),而電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)變 r rG Gm m 等則與電池反應(yīng)計量方程式的書寫有關(guān)。等則與電池反應(yīng)計量方程式的書寫有關(guān)。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-32 2、NaNONaNO3 3 , Mg(NO Mg(NO3 3) )2 2 , Al(NO Al(NO3 3) )3 3 對對AgIAgI水溶膠的水溶膠的聚沉值分別
30、為聚沉值分別為140140molmoldmdm-3-3,2.60 mol2.60 moldmdm-3-3,0.067 0.067 molmoldmdm-3-3 , ,試判斷該溶膠是正溶膠還是負(fù)溶膠?為什試判斷該溶膠是正溶膠還是負(fù)溶膠?為什么?么?上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-32 2、解:使正溶膠聚沉的反離子是負(fù)離子、解:使正溶膠聚沉的反離子是負(fù)離子 , ,而使負(fù)溶而使負(fù)溶膠聚沉的是正離子。(膠聚沉的是正離子。(2 2分)三種電解質(zhì)的負(fù)離子同分)三種電解質(zhì)的負(fù)離子同為離子為離子NONO3 3- - , 而正離子分別為而正離子分別為NaNa+ + , Mg Mg2+2+ 和和AlAl3+
31、3+ , 價態(tài)之比為價態(tài)之比為1 1:2 2:3 3 。若題中所給的。若題中所給的AgIAgI水溶膠水溶膠為正溶膠為正溶膠 , 則引起聚沉的反離子必為則引起聚沉的反離子必為NONO3 3- -離子離子 ,此種情況下,三種電解質(zhì)的聚沉值,差別應(yīng)該不十此種情況下,三種電解質(zhì)的聚沉值,差別應(yīng)該不十分明顯;若所給的分明顯;若所給的AgIAgI水溶膠為負(fù)溶膠,則引起聚沉水溶膠為負(fù)溶膠,則引起聚沉的反離子必為正離子,即的反離子必為正離子,即NaNa+ + , Mg Mg2+2+ 和和AlAl3+3+離子離子 。此種情況下此種情況下 , 三種電解質(zhì)的聚沉值應(yīng)該有較大的三種電解質(zhì)的聚沉值應(yīng)該有較大的差別差別
32、。故被聚沉的。故被聚沉的AgIAgI溶膠為負(fù)溶膠。溶膠為負(fù)溶膠。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、請分別畫出電解池和原電池中陰極與陽極電勢、請分別畫出電解池和原電池中陰極與陽極電勢隨電流密度隨電流密度j j 增加的變化曲線圖。增加的變化曲線圖。 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-3上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、試計算下面電池在、試計算下面電池在2525時的電動勢時的電動勢E E,并寫出該電并寫出該電池的電池反應(yīng)式:池的電池反應(yīng)式:Ag|Ag|AgBrAgBr|Br|Br ( (a a=0.10)|=0.10)|ClCl ( (a a=0.01)|=0.01
33、)|AgClAgCl|Ag|Ag(已知:已知:E E(Br(Br | |AgBrAgBr|Ag) = 0.0713 V|Ag) = 0.0713 V, E E( (ClCl | |AgClAgCl|Ag) = 0.2223 V|Ag) = 0.2223 V。)。)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-31 1、解:解:AgClAgCl(s)+Br(s)+Br ( (a a=0.10)=0.10)=AgBrAgBr(s)+(s)+ClCl ( (a a=0.01) =0.01) E E=(0.2223=(0.22230.07130.07130.05916lg0.01/0.1)V=0.2104V0.05916lg0.01/0.1)V=0.2104V上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄2022-4-32 2、恒定溫度下,某化合物在溶液中分解,測得化合恒定溫度下,某化合物在溶液中分解,測得化合物的初始濃度物的初始濃度C CA,0A,0與半衰期的關(guān)系如下:與半衰期的關(guān)系如下: C CA,0A,0/(10/(1
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