儀器分析總結(jié)習(xí)題()

1、第一章氣象色譜法時間1.死時間 tM 2.保留時間 tR 3.調(diào)整保留時間 t R 4.死體積 VM 5.保留體積 VR6.調(diào)整保留體積 7.相對保留值丫 21 8.標(biāo)準(zhǔn)偏差。9.半峰寬度 Y1/2 10.峰底寬度 Y1、 若一個溶質(zhì)的分配比為 0.2，計(jì)算它在色譜柱流動相中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（83.3%）2、 在一根色譜柱上分離苯和甲苯，保留時間分別為2.5 和 5.5min，死時間為 1min, 問：甲苯停留在固定相中的時間是苯的幾倍？甲苯的分配系數(shù)是苯的幾倍？（3,3）3、某色譜條件下，組分 A 的分配比為 4,死時間為 30s，求組分 A 的保留時間（150s）4、下列哪些參數(shù)改變會引起相對保

2、留值變化？A 、柱長 B、相比 C、柱溫 D、流動相流速5、在氣液色譜中，下列變化對溶質(zhì)的保留體積幾乎沒有影響的是A 、改變載氣流速 B、改變固定液化學(xué)性質(zhì) C、增加柱溫 D 增加柱長 E、增加固定液的量例 1 已知某組分峰 Y= 40s, tR=400s。計(jì)算理論塔板數(shù) n。芒09-0A例 2 已知一根米長的色譜柱,殺 =1600 塊，組份 A 在柱上的調(diào)整保留時間為 100s,試求 A 峰的半峰寬和 Heff。n有效二5.54（竺）2H有效二丄Y1/ 2n有效例 3 在一定條件下，兩個組分的調(diào)整保留時間分別為 85 秒和 100 秒，要達(dá)到完全分離，即 R=1.5 。計(jì)算需要多少塊有效塔板

3、。若填充柱的塔板咼度為0.1 cm 柱長是多少？解:丫 2,1= 100 / 85 = 1.18n 有效二二 16R2 Y2,1 / ( 丫 2,1 -1) 2=16X1.52X(1.18 / 0.18 ) 2=1547(塊)L 有效 二二 n 有效 H 有效 二二 1547X0.1 = 155 cm即柱長為 1.55 米時，兩組分可以得到完全分離。例 2 有一根 1m 長的柱子，分離組分 1 和 2 得到如圖的色譜圖。圖中橫坐標(biāo) I 為記錄I2A A) PV25 mm/ / 11圖儼 15 組分 1,2 的色譜圖 筆走紙距離。若欲得到 R=1.2 的分離度，有效塔板數(shù)應(yīng)為多少？色譜柱要加到多

4、長？解：先求出組分 2 對組分 1 的相對保留值 r2，11人4味3m帥色醴上敝禪晶，得如下的色帽及數(shù)勵用蛆分2計(jì)算色譜柱的理論特板懸求調(diào)解留硼論M心若需達(dá)到分傣率所需的最短柱興為幾輸- 145145l;49l;49所以；n 二 16(tR2/Y2)2 =4624(2)t R 仁 tR1- tM =14-仁 13min t R2=tR2 - tM = 17-1 = 16min(3)相對保留值 a = t R2/t R1 = 16/13neff=16(t R2/Y)2=4096Heff=L/neff=3/4096根據(jù)公式：L=16R2 Heff =16(1.5)2 (16/13)/(16/13-

5、25、丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)組分保留時間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯(P)3.50.8丁烯(B)4.81.0計(jì)算：(1) 丁烯的分配比是多少？ ( 2)丙烯和丁烯的分離度是多少?解： (1)kB= t R(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6(2) R = tR(B)-tR(P)x2/(YB+YP)=(4.8-3.5)X2/ (1.0+0.8) =1.44例 6 已知物質(zhì) A 和 B 在一個 30.0cm 柱上的保留時間分別為 16.40 和 17.63 分鐘。不被保留組分通過該柱的時間為 1.30 分鐘，峰寬為 1.11 和 1.21mm,計(jì)算：

6、(1)柱的分辨本領(lǐng)；(2)柱的平均塔板數(shù)；塔板高度；1)2x(3/4096)=0.75m另一種算法(簣呂=所以站K?n2 5 L3= 0.75m(4)達(dá)到 1.5 分離度所需的柱長度。解:(1) R=2(17.63-16.40)/(1.11 + 1.21)=1.06(2) n A=16(16.40/1.11)2=3493n B=16(17.63/1.21)2=3397nav=(3493+3397)/2=3445(3) H=L/ n=30.0/3445=8.708x10-3cm=8.71x10-3cm(4) n1/n2 二二(R1/R2)2n2=3445x2.25/1.124=6.90 x103

7、L= nH =6.90 x103x8.71x10-3=60.1cm7、已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為 3600,組分 A 和 B 在該柱上的保留時間為 27mn 和 30mm 求兩峰的峰底寬和分離度。V4茫Y1=27/(3600/16)1/2=1.8 mmY2=30/(3600/16)1/2=2.0 mmR= 2(30-27)/(1.8+2)= 6/3.8 = 1.6例 8 已知一色譜柱在某溫度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳線速度卩和最小塔板高 H。解：欲求 u 最佳和 H 最小，要對速率方程微分，即dH/d 卩=d(A+B/ 卩 +C 卩)

8、/d 卩=-B/ 卩 2+C = 0最佳線速：u 最佳=(B/C)1/2最小板高：H 最小=A+2(BC)1/2可得 卩最佳=(0.65/0.003)1/2= 14.7cm/sH 最小=0.08+2(0.65x0.003)1/2 = 0.1683cm例題：60C時在角鯊?fù)橹险和?，正庚烷和某組分的調(diào)整保留時間分別為262.1s、663.1s、359.4s，求該組分的保留指數(shù)，并確定該組分是什么物質(zhì)。解：由于 tR (6) = 262.1 , tR (7) = 663.1 , tR (x ) = 359.4 , n= 6lx = 1006 + (lg tR (x) lg tR (6)/ (lg

9、 tR lg tR (6)=100X6+(lg359.4lg262.1)/(lg663.1-lg262.1)=644與文獻(xiàn)值比較，可知該組分為苯。24.已知在混合酚試樣中便含有茶陳鄰甲酚、同甲酚和對粵酚四種組 分,經(jīng)乙瓏化處理后，用液島柱蒯得色譜圖，圖上各組分色譜噬的應(yīng)高、肇峰 以及已測曙各紅分的校正因子分別如下。求備組分的百分含蟄鄲甲詹間甲酚對甲酚崎髙（mtn）64104.1喊270.0半峰寬（mnO1942, 403- 853.320,951.031.40解：先利用峰高乘以半峰寬計(jì)算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)公式 A=hY1/2,求得各組分峰面積分別為:124.16;

10、 249.84; 254.22; 225.4苯酚：12.71%;鄰甲酚：28.58%;間甲酚：31.54%;對甲酚：27.15%例 將純苯與某組分A配成混合液， 進(jìn)行氣相色譜分析， 苯的樣品量為 0.435血時， 峰 面積為4.00cm2,組分 A 的樣品量為 0.653 血時的峰面積為 6.50cm2 ,求組分 A 以苯為 標(biāo)準(zhǔn)時的相對校正因子。為人=8303從而求得各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:例一、分析乙醛和丙酮的混合試樣，取1 卩 L 試樣進(jìn)行色譜分析，乙醛的峰面積為36.20cm2，丙酮的峰面積為 28.19cm2。制備純乙醛和丙酮的標(biāo)準(zhǔn)溶液時，稱取乙醛 4.685g，丙酮 3.680g，混

11、合后取 1 卩 L 該混合物進(jìn)行色譜分析，測得乙醛和丙酮的峰面 積分別為 38.86cm2和 32.68cm2。計(jì)算試樣中乙醛和丙酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。AUJt一w. = *A = kA- 1 A1解：單點(diǎn)校正法。P55 公式、=、：、標(biāo)準(zhǔn)溶液中：乙醛：3s=4.685/(4.685+3.680)=56%丙酮：3s=3.680/(4.685+3.680)=44%所以：樣品中乙醛：3i=(56%/38.86)X36.20=52.2%丙酮：3i=(44% /32.68)X28.19=37.9%1、 當(dāng)色譜峰的半峰寬為 2mm 保留時間為 4.5min，死時間為 1min,色譜柱長為 2m, 記錄儀紙速為

12、2cm/min,計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)，塔板高度以及有效理論塔板數(shù)，有 效塔板高度。2、 用一根 2 米長色譜柱將兩種藥物 A 和 B 分離，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：空氣保留時間 30 秒， A 與 B的保留時間分別為 230 秒和 250 秒， B 峰峰寬為 25 秒。 求該色譜柱的理論塔板 數(shù)， 兩峰的分離度。若將兩峰完全分離，柱長至少為多少？第二章、高效液相色譜法1、梯度洗脫與程序升溫的區(qū)別梯度洗提的實(shí)質(zhì)是通過不斷改變流動相的強(qiáng)度，來調(diào)整混合樣品中個組分的k 值，使4.00 x0,6536.50 x0435=0.92所有譜帶都以最佳平均 k 值通過色譜柱。流動相強(qiáng)度包括溶質(zhì)的極性、pH 值和離子強(qiáng)

13、度等。它所起的作用與氣相色譜中的程序升溫相仿，所不同的是梯度洗提中溶質(zhì)k 值的變化是通過溶劑的極性、pH 值和離子強(qiáng)度來實(shí)現(xiàn)的，而不是借改變溫度來達(dá)到的。2、液相色譜法的流動相極性順序，流動相極性與樣品洗脫順序的關(guān)系正相色譜一一固定液極性 流動相極性（NLLC對于親水性固定液，采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性。極性小的組分先出柱，極性大的組分后出柱適于分離極性組分。反相色譜一一固定液極性 甲酰胺 乙腈 甲醇 乙醇 丙醇 丙酮 二氧 六環(huán) 四氫呋喃 甲乙酮 正丁醇 乙酸乙酯 乙醚 異丙醚 二氯甲烷氯仿溴乙烷苯四氯化碳 二硫化碳 環(huán)己烷己烷煤油（最?。?。5、離子對色譜法的特點(diǎn) 有

14、正相離子對色譜法和反相離子對色譜法之分，后者應(yīng)用廣泛； 反相離子對色譜法解決了難分離混合物的分離問題； 可借助離子對的生成引入紫外吸收或發(fā)熒光的基團(tuán)，提高檢測靈敏度。6、空間排阻色譜法的原理 試樣進(jìn)入色譜柱后，隨流動相在凝膠外部間隙以及孔穴旁流過。太大分子不能進(jìn)入， 直接通過柱子并首先在色譜圖上出現(xiàn)； 中等大小分子有些空穴能進(jìn)， 有些空穴不能進(jìn)； 小分子可進(jìn)入膠孔滲透到顆粒中，在色譜圖上后出現(xiàn)。溶劑分子最小，在色譜圖上最 后出現(xiàn)。洗脫次序決定于分子質(zhì)量大小和形狀。 適于分離分子質(zhì)量較大的化合物（ 103105）。1. 一般而言，流動相選擇對分離基本無影響的是 液固吸附色譜；液液分配；離子交換；

15、 （空間排阻）2. 選擇合適的高效液相色譜法分離以下物質(zhì) 正相色譜；反相色譜；離子交換；分子排阻（1）極性較低化合物 正相色譜（ 2） 中高極性分子型化合物反相色譜（3）分子量大于 2000 的高分子化合物空間排阻（4）離子型或可離解化合物離子交換3. 分離結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，最適當(dāng)?shù)倪x擇 （吸附色譜）；離子對色譜；空間排阻；離子交換H-d4D5n300nm氏515 U山5in-波長X- 光破諸區(qū)及能量躍遷相關(guān)圖2、為什么原子光譜為線狀光譜，分子光譜為帶狀光譜?由于原子光譜不涉及振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷，只有電子能級躍遷，原子的各個能級是量 子化的，電子的躍遷也是不連續(xù)的； 而分子光譜形成過程不但存在電子能

16、級， 還包括 振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷。2、原子發(fā)射光譜儀構(gòu)造光源一分光系統(tǒng)一觀測系統(tǒng)ft幾種光源的比較光蕭發(fā)隘廢議授沮度/虹 放電厲定性4000*7000荊差星性井析礦物、蠅鞫質(zhì).難揮炭元素的定童分折交謊電甄中4000*7000較奸試樣中低含量坦分的罡1議分析火花聲何10000好金屛與合金*難殺發(fā)元u的定量井析、丁、十 e 卄 frep6000-3000光源種類及適用范圍：3、原子發(fā)射光譜法基本原理：根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測元素原子回到基態(tài)時發(fā)射的特征譜線對待測元素進(jìn)行分析的方法。 （發(fā)射光譜的產(chǎn)生）：原子的外層電子由高能級向 低能級躍遷，多余能量以電磁輻射的形式發(fā)射出去，這樣就得到了發(fā)射光譜。

17、4 相關(guān)術(shù)語：1、原子發(fā)射光譜法能量次序頻率寸能量-電子廠遷謝錢製卜紅外徴波低電尹竺1T頻區(qū)電波複磁些振紫外4-而且三者的能量次序是：E 電 E 振 E 轉(zhuǎn)是：振動紅外20Onm短共振線：在所有原子譜線中，凡是由各個激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所發(fā)射的譜線非共振線：激發(fā)態(tài)與激發(fā)態(tài)之間躍遷所產(chǎn)生的譜線靈敏線：元素的最特征譜線，一般主共振線為靈敏線。最后線：當(dāng)元素含量減小到最低時，仍然堅(jiān)持到最后出現(xiàn)的譜線。含量低時，最后線 為靈敏線，含量高時不一定。分析線：用來進(jìn)行定性定量分析的譜線5、定性及定量分析依據(jù)：定性原理：由于原子或離子的能級很多并且不同元素的結(jié)構(gòu)是不同的，因此對特定元 素的原子或離子可產(chǎn)生一系不同波

18、長的特征光譜，通過識別待測元素的特征譜線存在 與否進(jìn)行定性分析。定量原理：待測元素?cái)?shù)目越多，其激發(fā)態(tài)原子的密度也越大，發(fā)射的譜線越強(qiáng)，據(jù)此 可進(jìn)行-定量分析。6、選擇合適的激發(fā)光源某經(jīng)濟(jì)作物植物體進(jìn)行元素的定性全分析直流電弧煉鋼廠爐前 12 種元素定量分析高壓火花鋼中錳的定量分析交流電弧鐵礦石定量全分析交流電弧頭發(fā)各元素定量分析交流電弧/ICP 水源調(diào)查 6 種元素（Cr、Mn Cu Fe、Zn、Pb ）定量分析 ICP7、（6 分）下圖為乳劑特性曲線，說明 AB BC CD 段的曝光情況，并寫出黑度 S 與曝光量 H 間的線性關(guān)系方程式，指出線性方程中的斜率及其在橫坐標(biāo)上截距的物理意義。 A

19、B 段曝光不足，BC 段曝光正常，CD 段曝光過量。(2 分)乳劑特性曲線方程 S =(IgH - IgHi ) (2 分)為線性部分斜率，稱為乳劑的反襯度，表示乳劑在曝光量改變時黑度變化的快慢；(1 分) IgHi 為線性部分在橫軸上的截矩，Hi 稱惰延量，表示感光板的靈敏度。(1 分)1、 在譜片板上發(fā)現(xiàn)某元素的清晰的10 級線，且隱約能發(fā)現(xiàn)一根 9 級線，但未找到其它任何 8 級線，譯譜的結(jié)果是()(1)從靈敏線判斷，不存在該元素既有 10 級線，又有 9 級線，該元素必存在(3)未發(fā)現(xiàn) 8 級線，因而不可能有該元素(4)不能確定2、 用發(fā)射光譜進(jìn)行定量分析時，乳劑特性曲線的斜率較大，說

20、明()(1)惰延量大(2) 展度大(3)反襯度大(4) 反襯度小3、攝譜法原子光譜定量分析是根據(jù)下列哪種關(guān)系建立的？(N0-基態(tài)原子數(shù),S-分析線對黑度差，c-濃度,I-分析線強(qiáng)度，S-黑度)(1) I N0 (2) S Igc (3) I IgcS IgN04、 幾種常用光源中，產(chǎn)生自吸現(xiàn)象最小的是()(1)交流電弧(2) 等離子體光(3)直流電弧(4) 火花光源5、 某攝譜儀剛剛可以分辨 310.0305 nm 及 309.9970 nm 的兩條譜線，則用該攝譜儀 可以分辨出的譜線組是(1) Si 251.61 Zn 251.58 nm; (2) Ni 337.56 Fe 337.57 n

21、m(3) Mn 325.40 Fe 325.395 nm; (4) Cr 301.82 Ce 301.88 nm6、用發(fā)射光譜進(jìn)行定量分析時，乳劑特性曲線的斜率較大，說明(1)惰延量大；(2) 展度大；(3)反襯度大；(4) 反襯度小原子吸收光譜法1、原子吸收光譜分析基本原理原子吸收光譜法是一種基于待測基態(tài)原子對特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。2、吸收線輪廓的表示方法表征吸收線輪廓的參數(shù)：中心頻率O 最大吸收系數(shù)對應(yīng)的頻率；半寬度0 : K0/2 處的寬度3、影響譜線寬度的因素(1)自然變寬(2)多普勒(Doppler)變寬 (3)碰撞變寬(4)其他因素：場致變寬、自吸效應(yīng)4、根據(jù)愛因斯坦

22、輻射量子理論，譜線的積分吸收與火焰中基態(tài)原子數(shù)的關(guān)系為:me其中：e 為電子電荷；m 為電子質(zhì)量；c 為光速；NO 為基態(tài)原子密度；f 為振子強(qiáng)度, 表示的是每個原子中能被入射光 激發(fā)的平均電子數(shù)。對于給定的元素，f 為一常數(shù)4、用峰值吸收代替積分吸收的必要條件(1) 銳線光源發(fā)射線的中心頻率 二二原子吸收線的中心頻率(2) 發(fā)射線的半寬度 吸收線的半寬度吸收錢輪廓吸收錢輪廓吸收銭輪廓和半寬度1.原子吸收光譜法中，測得的吸光度為( )A.溶液對光源輻射的峰值吸收B.原子對光源輻射的峰值吸收C.待測元素基態(tài)原子對光源輻射的峰值吸 D.待測元素基態(tài)原子對光源輻射的積分吸收2在高溫下基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)

23、態(tài)原子數(shù)相比A. 幾乎相等 B. 激發(fā)態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)多于基態(tài)原子數(shù)C. 基態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)多于激發(fā)態(tài)原子數(shù) D. 無規(guī)律3. 在原子吸收分光光度法中，原子蒸氣對共振輻射的吸收程度與 （ ）A.與入射光強(qiáng)度 10 有線性關(guān)系 B. 基態(tài)原子數(shù) N0 成正比C. 激發(fā)態(tài)原子數(shù) Nj 成正比D.被測物質(zhì) Nj / N0 成正比4、原子吸收分光光度法需用銳線光源，這是因?yàn)锳. 扣除背景吸收B.增加測定靈敏度C. 測定被測組分的峰值吸收 D. 去除譜線干擾5、在原子吸收光譜法中，若用連續(xù)光源代替空心陰極燈，測得的吸光度（ ）A. 與被測物濃度成正比 B. 與單位體積基態(tài)原子數(shù)成正比C. 與被測元素濃度成正比 D.

24、 幾乎為零6、 原子吸收分光光度計(jì)的構(gòu)造 構(gòu)成光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)等。7、 銳線光源定義作用及工作原理 銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。 作用：提供待測元素的特征光譜；獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。工作原理：8、 原子化器種類及特點(diǎn)：（1） 火焰原子化器（2） 石墨爐原子化器：需樣量少，靈敏度高。L:幾卩 L; S:0.1-10mg試樣利用率高，原子化效率達(dá) 90%可直接測定粘度較大的試樣或固體試樣；整個原子化過程是在一個密閉的配有冷卻裝置中進(jìn)行，較安全； 因采用人工加樣，精密度不高，裝置復(fù)雜。1、 石墨爐原子吸收法與火焰法相比，其優(yōu)點(diǎn)是（）A. 靈敏度

25、高 B. 重現(xiàn)性好 C. 分析速度快 D. 背景吸收小2、 在原子吸收分析中，測定元素的靈敏度，在很大程度取決于（） A. 空心陰極燈 B. 原子化系統(tǒng) C. 分光系統(tǒng) D. 檢測系統(tǒng)3、 火焰原子吸收光譜法中，吸光物質(zhì)是（）A. 火焰中各種原子B.火焰中的基態(tài)原子C. 火焰中待測元素的原子D. 火焰中待測元素的基態(tài)原子4、 干擾及其抑制種類及其消除辦法（1）光譜干擾（ 2）物理干擾（基體干擾） ：非選擇性干擾： 消除辦法：配制與待測試液基體相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，這是最常用的方法。當(dāng)配制其基體與試液相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液確有困難時，須采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 當(dāng)被測元素在試液中的濃度較高時，可用稀釋溶液的方法。（2

26、） 化學(xué)干擾 選擇性干擾：消除辦法：選擇合適的原子化方法 加“消電離劑” 加入釋放劑保護(hù)劑 加入緩沖劑化學(xué)分離法（3） 有機(jī)溶劑的影響一填空、原子分光光度計(jì)采用（ ） 光源，其發(fā)射譜線的半寬度 （ ）于吸收線半寬 度，且兩者（ ）一致。引起原子吸收線變寬因素主要有自然寬度、 （ ） 和（ ）等。其中 （ ） 是譜線變寬 的最主要因素。多普勒變寬（熱變寬） ，壓力變寬（碰撞變寬） ；多普勒變寬（熱變寬） ；空心陰極燈陽極一般是（） ，而陰極材料是（） ，管內(nèi)通常充有（）鎢棒，待測元素的金屬或合金，低壓惰性氣體5、原子吸收過程中關(guān)于基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)關(guān)系的說法錯誤的是（）A、基態(tài)原子數(shù)可近似

27、視為原子總數(shù)B、兩者之和即為原子總數(shù)C 激發(fā)態(tài)原子數(shù)也有可能等于基態(tài)原子數(shù) D 基態(tài)原子數(shù)大于激發(fā)態(tài)原子數(shù)6、為了消除磷酸鹽對鈣的干擾，可加入 EDTA 絡(luò)合劑，將 Ca 形成 EDTA-CO 絡(luò)合物，EDTA-Ca在火焰中易原子化，從而消除了磷酸鹽的干擾，這里的EDTA 稱為（）A、保護(hù)劑 B、釋放劑 C、消電離劑 D、緩沖劑7、 原子吸收分析對光源進(jìn)行調(diào)制，主要是為了消除（ ）A、光源透射光的干擾 B、原子化器火焰的干擾 C、背景干擾 D、物理干擾8、原子分光光度計(jì)中原子化器的作用是什么火焰原子化器和石墨爐原子化器有何區(qū)別？ 答： 作用：提供試樣離子轉(zhuǎn)變成原子蒸氣的能量。二者區(qū)別：（1）原

28、子化原理不同。前者用火焰熱原子化，后者用電熱；（ 2）原子化效率不同。前者只有 10%左右，后者可達(dá) 90%以上；（ 3）靈敏度不同。前者低后者高。（ 4）基體效應(yīng)不同。前者小后者大。（ 5）最高溫度不同。前者通常低于后者。9、何謂銳線光源？在原子吸收分光光度分析中為什么要用銳線光源？ 答：銳線光源是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。如空心陰極燈。 在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kv 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而 改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，一定的峰值吸收系數(shù)即可測出一定的原子濃 度。紫外可見光

29、譜1、電子躍遷類型：*躍遷：指處于成鍵軌道上的。電子吸收光子后被激發(fā)躍遷到。*反鍵軌道n *躍遷：指分子中處于非鍵軌道上的 n 電子吸收能量后向0*反鍵軌道的躍遷nn*躍遷：指不飽和鍵中的n電子吸收光波能量后躍遷到n*反鍵軌道。nn*躍遷：指分子中處于非鍵軌道上的 n 電子吸收能量后向n*反鍵軌道的躍遷。 所需能量AE大小順序?yàn)椋簄n* n n* n0* 00*2、吸收帶種類，不同種類的吸收帶特點(diǎn)R 帶：由 nn*躍遷產(chǎn)生特點(diǎn)：所需能量小，吸收波長一般在 200nm 400nm 吸收強(qiáng)度很弱， max 100 104。隨著共軛體系的增長，K 吸收帶長移，一般在 210 700nm ,max 增

30、大。B 帶：苯型譜帶。是芳香族化合物的特征吸收帶；是苯環(huán)振動及nn*重疊引起的。特點(diǎn)：在 230270nm 之間出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收，又稱苯的多重吸收。中等強(qiáng)度吸收。E 帶：乙烯型譜帶。也是芳香族化合物的特征吸收之一。E 帶可分為 E1 及 E2 兩個吸收帶，也屬nn*躍遷。E1 帶：吸收峰在 184 nm 左右，是由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的n電子被激發(fā)所致； 吸收特別強(qiáng)，max 104；E2 帶： 吸收峰在 203 nm 處， 是由苯環(huán)的共軛二烯所引起； 中等強(qiáng)度吸收，max=74O0當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)取代并和苯環(huán)共軛時，E 帶和 B 帶均發(fā)生紅移，E2 帶又稱為 K 帶。 3 共軛多烯的 K 帶入 m

31、ax 估算鏈狀共軛二烯 217nm 同環(huán)共軛二烯 253nm 增加一個共軛雙鍵+30nm 增加一個環(huán)外雙鍵+5nm每個烷基取代+5nm -Cl,-Br +5nm4、 某分光光度計(jì)使用 480nm 單色器和 2cm 吸收池，其入射光強(qiáng)度 10=79.6。當(dāng)用該分 光光度計(jì)檢測濃度為 2.0X10-4 mol L-1 的某有色物質(zhì)時，其透射光強(qiáng)度 1=17.5 , 試計(jì)算該有色物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)。A=-lgT = Igl0/l =b ce=1645 Lmol-1cm-15、 以波長為入 1 的光測定某濃度為 C1 的有色溶液吸光度為 A1,透光度為 T1;同樣以 波長入 2 測定濃度為 C2 的溶

32、液吸光度為 A2,透光度為 T2。貝卩它們之間的關(guān)系式為：A.A1=A2lgT1/lgT2B.A2=A12/e1 C. A1=A2e2/e1D.A2=A1lg(T1/T2) E. lgT1 /lgT2=C1/C26、 用參比溶液調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)時，因無法調(diào)至透光度100%只好調(diào)到 95 淞， 此時測得 一溶液的透光度為 35%求該溶液的真實(shí)透光度。(先計(jì)算出原始吸光度 A=-lg5%)7、某溶液中有三種物質(zhì)，下表列出了它們在特定波長下的吸收系數(shù)。設(shè)所用試樣池的 厚度為 1cm擬出分光光度法測定它們的濃度方程式。物質(zhì)波長(nm)400500600A001.0B2.000.050C 0.601.800

33、&某鋼材中含有鈦和釩的過氧化物，可以用分光光度法同時檢測出來。將1g 該鋼材用強(qiáng)酸溶解，得到一有色溶液，將溶液稀釋到100 mL,用分光光度法進(jìn)行測量。可知2.0mg 鈦在 400nm 和 600nm 處的吸光度分別為 0.534 和 0.256。在相同條件下，2.0mg釩在 400nm 和 600nm 處的吸光度分別為 0.068 和 0.082。若兩個樣品經(jīng)過同樣的處理，分光光度法進(jìn)行測量的結(jié)果如下。試計(jì)算兩樣品中鈦和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。樣品A400A60010,1860.12420J470362解：設(shè) 1g 樣品中釩和鈦的質(zhì)量分別為 x mg 和 y mg，則該樣品 400nm 和 6

34、00nm 處的吸光度 A400 和 A600 分別為依據(jù)吸光度的加和性聯(lián)立方程組：A400= Av+ ATi= Kbcv+ KbcTi(1) A幀二Av+ ATi二K?X + K怨孑將數(shù)據(jù)代入解得: 樣品 1： V%=0.052%Ti%=0.141%樣品 2： V%=0.0726%依據(jù)已知條件的吸收系數(shù)：利用2.0mg/100mL的吸光度計(jì)算各自吸收系數(shù)Ti%=0.656%以下四種化合物，能同時產(chǎn)生 B 吸收帶、K 吸收帶和 R 吸收帶的是（CH?二CHCH=OO2.在下列化合物中，*躍遷所需能量最大的化合物是（）A. 1,3 丁二烯 B. 1,4戊二烯C. 1,3 環(huán)已二烯D. 2,3二甲基

35、 1,3 丁二烯3.符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀釋時，其最大吸收峰的波長位置（）A.向短波方向移動B.向長波方向移動C.不移動，且吸光度值降低 D.不移動，且吸光度值升高4. 雙波長分光光度計(jì)與單波長分光光度計(jì)的主要區(qū)別在于（）A.光源的種類及個數(shù) B.單色器的個數(shù)C.吸收池的個數(shù)D.檢測器的個數(shù)5. 在符合朗伯特-比爾定律的范圍內(nèi)，溶液的濃度、最大吸收波長、吸光度三者的關(guān) 系是（）A.增加、增加、增加B. 減小、不變、減小C.減小、增加、減小D.增加、不變、減小6. 在紫外可見分光光度法測定中，使用參比溶液的作用是（）A.調(diào)節(jié)儀器透光率的零點(diǎn) B.吸收入射光中測定所需要的光波C.調(diào)節(jié)入射

36、光的光強(qiáng)度D.消除試劑等非測定物質(zhì)對入射光吸收的影響1.CH=C-CH=OOIIC一CH37、 某藥物的摩爾吸光系數(shù)（）很大，則表明（）A.該藥物溶液的濃度很大B.光通過該藥物溶液的光程很長C.該藥物對某波長的光吸收很強(qiáng)D.測定該藥物的靈敏度高&用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定某藥物含量時，用參比溶液調(diào)節(jié)A=0 或 T=100%其目的是（）A.使測量中 c-T 成線性關(guān)系B.使標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn)C.使測量符合比耳定律，不發(fā)生偏離 D.使所測吸光度 A 值真正反應(yīng)的是待測物的 A 值紅外吸收光譜法幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。3）可能的結(jié)構(gòu)1、雙原子分子的振動方程當(dāng)分子發(fā)生 n=1 的振動能級躍

37、遷時, 吸收紅外光的波數(shù)和頻率符合虎克定律，分別為:1(T -2、振動轉(zhuǎn)動能級躍遷的能量相當(dāng)于（丫射線 B 、X 射線 C、可見光或紫外光D、紅外光/3、F 列哪種分子沒有紅外活性？（）CO2 B 、H2C 、甲醇 D 、苯4、紅外光譜法主要研究振動中有（）變化的化合物,因此，除了（）和（）分子外，解：1) =1-8/2+8=52)峰歸屬k1V=5、推測 C8H8 純液體結(jié)構(gòu)6、推測 C8H8O 吉構(gòu)式特征區(qū)骯強(qiáng)嘩皿伽B為0 0的伸縮振動，因分子式中只含-個氧 原孔 不可能是酸或臨 只能是醛或酮.1600cm1, 1580cni 1450cm-1三個峰是苯環(huán)的骨架振動；3000m 1附近的數(shù)個

38、弱宰是苯環(huán)及隅的OfM申 縮振動；指統(tǒng)區(qū)7領(lǐng)朮nr】、的211卩兩個吸收峰結(jié)合2000 - 1667cm的一細(xì) 址頻蜂銳明為單取代K1363 cm-1和1430王血一】的吸收峰為甲基的C亠H暫曲振動*至此可初步推斷該化合物為苯乙隠.根據(jù):Q=l+Uj+ (n3-n1”2計(jì)算其不惋和度為 M苯乙酮含有苯環(huán)及雙犍，故上述推斷合理，進(jìn)一步號標(biāo)服譜脂對愚，證 明推斷正埔.&確定 C8H7N 吉構(gòu))可能的結(jié)構(gòu)9、已知化合物的元素組成為 C8H7NT/cmC$巴0紅外光譜圖400030002DD01DD0Wavenumbers (cm-1)解：不飽和度二二 1+8+1/2(1-7)=63062cm

39、-1 是不飽和 C-H 伸縮振動二二 C-H,說明化合物有不飽和雙鍵；2924cm-1 是飽和 C-H 伸縮振動 C-H，說明化合物中有飽和 C-H 鍵；2229cm-1 是不飽和叁鍵 C N 伸縮振動C N,不飽和度為 2;1589cm-1, 1481 cm-1 ，1458cm-1 是芳環(huán)骨架振動C=C，說明化合物中有芳環(huán)，不飽和度為 4;芳環(huán)不飽和度為 4,叁鍵 C N 不飽和度為 2,這說明該化合物除芳環(huán)和叁鍵以外的結(jié) 構(gòu)是飽和的。1381cm-1 是 CH3 的伸縮振動 C-H，說明化合物中有 CH3787cm-1, 687cm-1 是芳環(huán)間位二取代面外彎曲振動二二 C-H,說明化合物為間位二取代苯環(huán)化合物綜合以上推測，由化合物分子式 C8H7N 得出該化合物結(jié)構(gòu)為：CHjo-oo-oo-o-o-oo-oo-o-o o a a 4 4 2 21 110、已知化合物的分子式 C4H8O 測得 IR 譜圖如下，寫出可能的構(gòu)造式解：Q=1+ (0-8 ) /2+4=1。從分子式看，化合物可能是烯醇、烯醚、酮或醛。1750-1700cm-1