原子吸收檢出限不確定度評定分析

1、原子吸收分光光度計測量不確定度評估一、不確定度分析1.1. 測量方法：根據(jù) JJG694-2009JJG694-2009原子吸收分光光度計計量檢定規(guī)程，在 儀器最佳條件下，銅溶液濃度（0.0-5.00.0-5.0）辱川引范圍內(nèi)測量，先用 系列標準溶液測出濃度-吸光度工作曲線，測量 1111 次空白溶液 的吸光度值，并計算標準偏差 SA,再計算 3 3 倍 SA與工作曲線斜 率比值，可得檢出限。2.2. 數(shù)學(xué)模型CL=3SA/b3.3. 方差和靈敏系數(shù)式中：CL檢出限，|上:胡廠SA空白溶液吸光度值的標準偏差，A Ab b 最小二乘法求得回歸曲線行程的斜率， A/A/ _ _ - -二標準溶液濃

2、度二標準溶液吸光度值，A An n 回歸曲線測量點數(shù)UC(CL) C；U2(SA)Cb2(b)靈敏系數(shù)4.4. 不確定度分析與計算設(shè)某次測量數(shù)據(jù)如下：標液濃度 ml-10.00.51.03.05.0吸光度值 A0.00120.05240.10220.30210.4903空白溶液 A0.00130.00140.00140.00120.00080.00140.00070.00140.00070.00130.0012用最小二乘法求回歸曲線為： y y = 0.0035+0.0979X0.0035+0.0979Xb=0.0979Ab=0.0979A牡r ru?iu?i1 1求得檢出限:4CL3魚3 2

3、.8731 10= 8.8042 為 0-3-叫b0.09794.1 空白測量列單次測量值引入的不確定度U(SA)SA一 =6.4244 采 0-5A2(n 1)4.4.2 2 斜率 b b 吸入的不確定度分最 u(b)u(b)， 包括標準溶液引入的不確 定度 5(b)5(b)，斜率的標準偏差引入的不確定度 U U2(b)(b)和儀器示值分 辨力引入的不確定度U U3(b)(b)。4.2.14.2.1 標準溶液由國家標準中心提供，其定值不確定度為1%1%,按正態(tài)分布 k k= 2 2,其引入的不確定度標準溶液濃度憾.rnlT出幗謚_1% A/pymri0.000.010680.50.00250

4、.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782或噹2.7711X107=2.8731=2.8731X0 0-4SA_ 2(yiy)n 14.2.34.2.3 目前指針儀器已基本淘汰，數(shù)顯儀器示值分辨力通常為 0.001A0.001A,由此引起的不確定度為：flLDOi W.-=1.5 10-4A/!環(huán):打 7因門-.：、各自獨立，所以:ub) = J哦(b) +詭(b) + i4(b)=7(4.5575 X 10-*)2+ (8.4945 X 10-*)2+ (1.5 X=9.7559 10-4A/ 鳥旳 i4.34.3 不確定

5、度匯總” j=4.5575K04A/小;-.：；.4.2.24.2.2 斜率標準偏差引入的不確定度序號12345嗎一壬(Mgmpi)-1.9-1.4-0.91.13.1測量值 yi(A)0.00120.05240.10220.30210.4903計算值 y0(A)0.0035(0.05250.10140.29720.4930回歸曲線測量點數(shù)5(b)Sbx)2(yiy)2_n_2_(XiX)2-OD+01.E+1 J04 3.C 4- =1.9：V- I=8.4945 10-4A/. 乂-相關(guān)數(shù)據(jù)Sy(XiCSA4.44.4 合成不確定度I12222UC(CL) ,CSAU (SA)CbU (b

6、)C3A=E=55=50,643:二-=-0.08993悵 一.uc(Cj = 7(30-6435 X 6.4244 X 105)2+ (-0,08993 X 9.7559 X 10*)a=1.97060 W3二皿尸八U(SA)空白測量列單次測量值6.4244 10-5A30.6435ug.mL/A1.97 10-3ug.mLu(b)儀器斜率9.7559 10_4A/iig - ml-1-0.08993曄mTF/A8.77 10-5ug.mL檢定用標u1(b)準溶液定4.5575 10_4A/iig - ml-1值u2(b)斜率 b8.4945 10_4A/Lig - ml-1u3(b)儀器分

7、辨力9.7559 10_4A/iig - ml-1 定度分來源定度 u ( Xi)量標準不不確定度標準不確c cU(XU(Xi4.54.5 擴展不確定度k k 取 3 3U= k1U二1.9706 X 10_3X3 = 0.0059ig ml-1石墨爐法測鎘檢出限測量不確定度評定石墨爐法測鎘檢出限的測量方法和火焰法測銅相同。所以其不確 定度分析的基本相同。1.1.不確定度分析與計算設(shè)某次測量數(shù)據(jù)如下，進樣體積為 1010 卩 L L:標液濃度 ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值 A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液 A0.00040.00140.

8、00100.00110.00100.00010.00010.00000.00030.00080.00111.11.1 用最小二乘法求回歸曲線為：y y = 0.0026+0.0289X0.0026+0.0289Xb=0.0289A/pgb=0.0289A/pg1 2空白溶液SA、（yiy）=0.0005A=0.0005AV n 1求得檢出限：CL3十=0.52pg空白單次測量引入的不確定度SA-4U（SA）一=1.1X10 A2（n 1）1.21.2 斜率 b b 吸入的不確定度分最 u u（b b），包括標準溶液引入的不確 定度 5 5（b b），斜率的標準偏差引入的不確定度 U U2（b

9、b）和儀器示值分辨力 引入的不確定度 U U3（b b），還應(yīng)考慮進樣體積的影響 U U4（b b）。1.2.11.2.1 標準溶液由國家標準中心提供，其定值不確定度為2%2%,按正態(tài)分布 k k= 2 2,其引入的不確定度U U1（b b）=2%/2=2%/2Xb=0.00289b=0.00289 A/pgA/pg1.2.21.2.2 斜率標準偏差引入的不確定度相關(guān)數(shù)據(jù)序號12345Xi(pg)05103050測量值 y1(A)0.00550.01680.02810.08940.1480計算值 y0(A)0.0026r 0.01700.03150.0894 :0.1473回歸曲線測量點數(shù)5U

10、2(b) Sb2.05 105317201.2.31.2.3 由儀器分辨率引入的不確定度 U U3(b)(b)1.2.41.2.4 進樣體積誤差按經(jīng)驗估計為 1%1%,按均勻分布計算：心0.01U4(b)=扁b 0.006 0.0029=1.7X0-5(A/pg)因Ui(b)Ui(b) u4(bu4(b) )各自獨立， 所以：u(b)Ju：(b) u；(b)uf(b)u：(b) 8.0105(A/pg)1.3 不確定度匯總標準不確定度分量不確定度來源標準不確定度 u ( Xi)CSAciciu(Xu(Xi) )U(SA A)空白測量列單次測量值-41.1X10 A1034.5pg/A0.113

11、80.1138pgu(b)儀器斜率58.0 10(A/pg)2178.4 pg / A0.014270.01427pg0 5 10 30 50519 pgU2(b)=6.3 為0-5(A/pg)U3(b)0.001 0.53 x=1.5 X10-5(A/pg)_ Sy(Xix)2(yiy)2n 2 _(XiX)2檢定用標準溶液定ui(b)值0.00289 A/pgu2(b)斜率 b6.3X0-5(A/pg)u3(b)儀器分辨力1.5X10-5(A/pg)u4(b)進樣體積1.7X0-5(A/pg)1.41.4 合成不確定度uc(CL)JCS：U2(SA)c；u2(b)CsA33 1034.5pg/AAb 0.0029Cb3SA0.0015178.4pg2/A2 6b8.4 10uc(CL)J1034.52(1.1104)2( 178.4)2(8.0 105)2=0.115pg1.41.4 擴展不確定度，k k 取 3 3U k Uc3 0