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1、衡 陽 師 范 學 院第第四四章章 定量分析中的誤差定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)與數(shù)據(jù)處理處理第五節(jié)第五節(jié) 有效數(shù)字及其運算規(guī)則有效數(shù)字及其運算規(guī)則一一、有效數(shù)字有效數(shù)字意義和位數(shù)意義和位數(shù) 二、有效數(shù)字的修約規(guī)則二、有效數(shù)字的修約規(guī)則三三、有效數(shù)字的運算規(guī)則、有效數(shù)字的運算規(guī)則衡 陽 師 范 學 院一、一、 有效數(shù)字的意義和位數(shù)有效數(shù)字的意義和位數(shù)1.1.有效數(shù)字的意義有效數(shù)字的意義 記錄實驗數(shù)據(jù)和計算結(jié)果應保留幾位數(shù)字不僅表示試記錄實驗數(shù)據(jù)和計算結(jié)果應保留幾位數(shù)字不僅表示試樣中被測成分含量的多少,而且還反映了測定的準確程度,樣中被測成分含量的多少,而且還反映了測定的準確程度,與所用的分析方法有關(guān)
2、,不能隨便增加或減少位數(shù)。與所用的分析方法有關(guān),不能隨便增加或減少位數(shù)。衡 陽 師 范 學 院記錄數(shù)據(jù):記錄數(shù)據(jù):有效數(shù)字保留的位數(shù),應根據(jù)分析方法和所用儀有效數(shù)字保留的位數(shù),應根據(jù)分析方法和所用儀器的精確程度來決定。器的精確程度來決定。例例: :質(zhì)量質(zhì)量有效數(shù)字位數(shù)有效數(shù)字位數(shù)所需儀器所需儀器相對誤差相對誤差準確度準確度1.0g2位位臺稱臺稱 20%20%低低1.0010g5位位萬分之一萬分之一分析天平分析天平 0.02%0.02%高高 0.20.2 100%/1.0=100%/1.0= 20%20% 0.0002.0002 100%/1.0010=100%/1.0010= 0.02%0.0
3、2%衡 陽 師 范 學 院計算結(jié)果:有效數(shù)字位數(shù)的保留應按有效數(shù)字的運算規(guī)則得計算結(jié)果:有效數(shù)字位數(shù)的保留應按有效數(shù)字的運算規(guī)則得出。出。 例例:用重量法測定硅酸鹽中的用重量法測定硅酸鹽中的SiO2時,若稱取試樣重為時,若稱取試樣重為0.4538克,經(jīng)過一系列處理后,灼燒得到克,經(jīng)過一系列處理后,灼燒得到SiO2沉淀重沉淀重0.1374克,則其百分含量為:克,則其百分含量為:SiO2 % =(0.1374/0.4538)100%30.277655354% 上述分析結(jié)果共有上述分析結(jié)果共有11位數(shù)字,從運算來講,并無錯誤,位數(shù)字,從運算來講,并無錯誤,但實際上用這樣多位數(shù)的數(shù)字來表示上述分析結(jié)果
4、是錯誤的,但實際上用這樣多位數(shù)的數(shù)字來表示上述分析結(jié)果是錯誤的,它沒有反映客觀事實,因為所用的分析方法和測量儀器不可它沒有反映客觀事實,因為所用的分析方法和測量儀器不可能準確到這種程度。能準確到這種程度。衡 陽 師 范 學 院有效數(shù)字的位數(shù)有效數(shù)字的位數(shù) 有效數(shù)字是指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。須有效數(shù)字是指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。須根據(jù)測定方法和使用儀器的準確程度來決定。根據(jù)測定方法和使用儀器的準確程度來決定。 例如:例如: 標準溶液體積標準溶液體積24.41毫升毫升 四位有效數(shù)字四位有效數(shù)字 前三位數(shù)字因滴定管上有刻度都能準確讀出前三位數(shù)字因滴定管上有刻度都能準確讀出, 第
5、四位數(shù)第四位數(shù)字在兩個刻度之間字在兩個刻度之間, 只能估計讀出只能估計讀出, 故故最后一位是不準確的最后一位是不準確的, 我們稱我們稱不確定數(shù)字或可疑數(shù)字不確定數(shù)字或可疑數(shù)字。 有效數(shù)字的位數(shù)是由全部準確數(shù)字和最后一位有效數(shù)字的位數(shù)是由全部準確數(shù)字和最后一位(只能是只能是一位一位)不確定數(shù)字組成不確定數(shù)字組成, 它們共同決定了有效數(shù)字的位數(shù)。它們共同決定了有效數(shù)字的位數(shù)。 有效數(shù)字位數(shù)越多,測量也越準確。但超過測量準確度的范有效數(shù)字位數(shù)越多,測量也越準確。但超過測量準確度的范圍,過多的位數(shù)是毫無意義的。圍,過多的位數(shù)是毫無意義的。衡 陽 師 范 學 院有效數(shù)字的位數(shù)的確定,應注意如下幾條規(guī)則:
6、有效數(shù)字的位數(shù)的確定,應注意如下幾條規(guī)則:(1 1)、)、“0”“0”的問題:的問題:A A、應視具體情況而定,第一個非零數(shù)字前面的應視具體情況而定,第一個非零數(shù)字前面的“0”“0”不是有不是有效數(shù)字,僅起定位作用。效數(shù)字,僅起定位作用。如:如:0.05430.0543為三位有效數(shù)字,可化為為三位有效數(shù)字,可化為5.435.43 1010-2-2。判斷下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)判斷下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)1.0005 ; 0.5000; 31.05% ;6.023102 ; 0.0540;1.8610-5 ; 0.0054;0.40% ; 0.5 ; 0.002% ; 2800。 B、應根據(jù)所使用的
7、儀器的準確度正確地記錄測量數(shù)據(jù)和計應根據(jù)所使用的儀器的準確度正確地記錄測量數(shù)據(jù)和計算結(jié)果,算結(jié)果, “0”“0”不能隨意取舍不能隨意取舍。例如:例如: 標準溶液體積標準溶液體積24.40毫升,毫升, 不能記為不能記為24.4毫升或毫升或24.400毫升。毫升。衡 陽 師 范 學 院(2 2)分析化學中還經(jīng)常遇到分析化學中還經(jīng)常遇到pH、pc、lgK等對數(shù)值,其有等對數(shù)值,其有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù),因整數(shù)部分只效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù),因整數(shù)部分只說明該數(shù)的方次。說明該數(shù)的方次。例如,例如,pH12.68,即即H+2.1l0-13mol/L,其有效數(shù)字為其有效數(shù)字
8、為兩位,而不是四位。兩位,而不是四位。(3)對)對10 x 或或 ex 等冪指數(shù),其有效數(shù)字的位數(shù)只與指數(shù)等冪指數(shù),其有效數(shù)字的位數(shù)只與指數(shù)x后后的小數(shù)點位數(shù)相同。如的小數(shù)點位數(shù)相同。如10 20.0035, 其有效數(shù)字為其有效數(shù)字為4位位. 10 20.0035=1.008l0 20(3)對于非測量所得的數(shù)字,如倍數(shù)、分數(shù)、)對于非測量所得的數(shù)字,如倍數(shù)、分數(shù)、e等等,等等,它們沒有不確定性,其有效數(shù)字可視為無限多位,根據(jù)具體它們沒有不確定性,其有效數(shù)字可視為無限多位,根據(jù)具體情況來確定。情況來確定。(4)在變換單位時,有效數(shù)字位數(shù)不能變。在變換單位時,有效數(shù)字位數(shù)不能變。例如:例如:20.
9、00 20.00 mLmL,記成記成0.020000.02000L L衡 陽 師 范 學 院二、二、 有效數(shù)字的有效數(shù)字的修約規(guī)則修約規(guī)則依據(jù):依據(jù):“四舍六入五留雙四舍六入五留雙”。1).當尾數(shù)當尾數(shù)4時將其舍去;時將其舍去;2).尾數(shù)尾數(shù)6時就進一位;時就進一位;3).如果尾數(shù)為如果尾數(shù)為5而后面的數(shù)為而后面的數(shù)為0時則看前方:前方為奇數(shù)就時則看前方:前方為奇數(shù)就進位,前方為偶數(shù)則舍去;進位,前方為偶數(shù)則舍去;4).當當“5”后面還有不是后面還有不是0的任何數(shù)時,都須向前進一位,的任何數(shù)時,都須向前進一位,無論前方是奇還是偶數(shù),無論前方是奇還是偶數(shù),“0”則以偶數(shù)論。則以偶數(shù)論。例例:將下
10、列數(shù)字修約為將下列數(shù)字修約為4位有效數(shù)字:位有效數(shù)字:0.536640.5366 ; 0.583460.5835; 10.275010.28 16.405016.40 ; 27.185027.18; 18.0650118.07 衡 陽 師 范 學 院必須注意:必須注意:進行數(shù)字修約時只能一次修約到指定的位數(shù),不進行數(shù)字修約時只能一次修約到指定的位數(shù),不能數(shù)次修約,否則會得錯誤的結(jié)果。能數(shù)次修約,否則會得錯誤的結(jié)果。如如: 將將15.4565修約成兩位有效數(shù)字時,應一步修飾約到位:修約成兩位有效數(shù)字時,應一步修飾約到位: 15.4565 15若分步修約若分步修約, 有可能得到錯誤的結(jié)果。有可能得
11、到錯誤的結(jié)果。 15. 4565 15.456 15.46 15.5 16衡 陽 師 范 學 院三、三、 有效數(shù)字的有效數(shù)字的運算規(guī)則運算規(guī)則 (一一)加減法加減法 幾個數(shù)據(jù)相加或相減時,和或差有效數(shù)字的保留,應幾個數(shù)據(jù)相加或相減時,和或差有效數(shù)字的保留,應以小數(shù)點后位數(shù)最少,即絕對誤差最大的的數(shù)為依據(jù)。以小數(shù)點后位數(shù)最少,即絕對誤差最大的的數(shù)為依據(jù)。 例:例:0.0121、25.64及及1.05782三數(shù)相加,三者之和為三數(shù)相加,三者之和為: 0.01+25.64+1.0626.71(二二)乘除法乘除法 幾個數(shù)據(jù)相乘除時,積或商有效數(shù)字的保留,應以有幾個數(shù)據(jù)相乘除時,積或商有效數(shù)字的保留,應
12、以有效數(shù)字位數(shù)最少,效數(shù)字位數(shù)最少,即即相對誤差最大的數(shù)為依據(jù)。相對誤差最大的數(shù)為依據(jù)。例:求例:求0.0121、25.64和和1.05782三數(shù)相乘之積,三者之積為:三數(shù)相乘之積,三者之積為: 0.012125.61.06 = 0.328衡 陽 師 范 學 院有效數(shù)字運算時注意點(1 1)正確讀出和記錄測定值。正確讀出和記錄測定值。(2 2)先修約先修約, ,后計算。后計算。使用計算器計算時,不需對中間結(jié)果使用計算器計算時,不需對中間結(jié)果修約,僅對最后結(jié)果修約。修約,僅對最后結(jié)果修約。(3 3)在乘)在乘除運算中除運算中, ,如果有效數(shù)字位數(shù)最少的因數(shù)的首位數(shù)如果有效數(shù)字位數(shù)最少的因數(shù)的首位
13、數(shù)是是“8”或或“9”,則有效數(shù)字可認為比這個因數(shù)多取一位。,則有效數(shù)字可認為比這個因數(shù)多取一位。 如:如:9.0 0.2410.241=2.172.17(4 4)非測量所得數(shù)字,如)非測量所得數(shù)字,如倍數(shù)、分數(shù)、倍數(shù)、分數(shù)、e等等等等,有效數(shù)字,有效數(shù)字可視為無限多位,由具體情況確定??梢暈闊o限多位,由具體情況確定。(5)(5)對于各種誤差和偏差的計算,一般只保留對于各種誤差和偏差的計算,一般只保留1-21-2位有效數(shù)字位有效數(shù)字。衡 陽 師 范 學 院(5) 注意注意pH、pC、lgK等對數(shù)值的計算。等對數(shù)值的計算。 如:如: pH = 2.299 ,H+=5.02 10 -3 , 有效數(shù)
14、字按有效數(shù)字按小數(shù)點后的位數(shù)計算。小數(shù)點后的位數(shù)計算。(6) 有效數(shù)字位數(shù)與被測組分含量有關(guān)。有效數(shù)字位數(shù)與被測組分含量有關(guān)。 高含量組分(高含量組分(10%),四位有效數(shù)字四位有效數(shù)字;中含量組分中含量組分(1%-10%),三位有效數(shù)字三位有效數(shù)字,微量組分微量組分(1%),兩位有效數(shù)字兩位有效數(shù)字.故由故由被測組分含量需選擇相關(guān)儀器被測組分含量需選擇相關(guān)儀器.(7)各種誤差各種誤差, 只需保留只需保留1-2位有效數(shù)字位有效數(shù)字, 誤差數(shù)據(jù)修約時全部誤差數(shù)據(jù)修約時全部進位。進位。衡 陽 師 范 學 院課堂練習課堂練習1.1.下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為四位的是(下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為四位的是( )A.0.010 B.pH=12.08 C. 0.01300 D. 6.1 1032.2.測定試樣中測定試樣中CaO的百分含量的百分含量, 稱取試樣稱取試樣0.708g, EDTA標準標準溶液的濃度為溶液的濃度為0.2136 M, 滴定耗去滴定耗去EDTA標準溶液標準溶液20.50mL, 以下結(jié)果表示正確的是(以下結(jié)果表示正確的是( )A 10% B 10.1% C 10.08% D
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