1.2定量分析概論ppt課件

1、定量分析化學(xué)概論 基本要求基本要求1 了解定量分析的過程，掌握定量分析結(jié)果的表示；了解定量分析的過程，掌握定量分析結(jié)果的表示；2 掌握定量分析中誤差的定義、來源、分類、計(jì)算；掌握定量分析中誤差的定義、來源、分類、計(jì)算；3 掌握有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則；掌握有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則；4了解滴定分析法的分類，掌握滴定分析法的特點(diǎn)，掌握了解滴定分析法的分類，掌握滴定分析法的特點(diǎn)，掌握滴定分析法計(jì)算的原則滴定分析法計(jì)算的原則-“等物質(zhì)的量等物質(zhì)的量”，了解滴定分，了解滴定分析誤差的來源及減小誤差的方法。析誤差的來源及減小誤差的方法。目 錄1概述3有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則2分析化學(xué)中的誤差4滴定分析法概述5習(xí)題解答1概 述

2、1.1定量分析過程定量分析過程取樣取樣 試樣分解和分析試液的制備試樣分解和分析試液的制備 分離及測定分離及測定 分析結(jié)果的計(jì)算及評價(jià)分析結(jié)果的計(jì)算及評價(jià)1. 2分析試樣的制備及分解分析試樣的制備及分解分析試樣的采集與制備：分析試樣的采集與制備： 采樣點(diǎn)、采樣量的確定粒度）采樣點(diǎn)、采樣量的確定粒度） ， 破碎，縮分破碎，縮分 采樣量的確定：采樣量的確定：mQ kd2mQ 最小采樣量最小采樣量kg）；）；k-縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值；縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值；d-最大粒度最大粒度縮分：四分法繼續(xù)縮分三次，保留試樣量：10kg（1/231.25kg 可滿足大于0.8kg試樣的分解值得注意的問題1防止待測組分的損失；

3、 （2避免引入干擾分解法：溶解法，熔融法溶解法：溶劑有：水、酸、堿或混合酸熔融法:將試樣與固體熔劑混勻后置于特定材料制成的坩堝中，在高溫下熔融，分解試樣，再用水或酸浸取融塊。坩堝陶瓷、石英、鉑、鐵、銀、剛玉有機(jī)試樣的分解：干式灰化、濕式消化1. 3定量分析結(jié)果的表示定量分析結(jié)果的表示（ 1 ） 待測組分的化學(xué)表示形式以待測組分實(shí)際存在形式的含量表示。例：NO3- 、 NH3如待測組分實(shí)際存在形式不清楚，以氧化物或元素形式的含量表示。例： K2O、CaO、 P2O5用所需要的組分的含量表示。例：Fe 電解質(zhì)溶液的分析結(jié)果，用所存在的離子的含量表示。例：K + ，Na + （ 2 ）待測組分含量的

4、表示方法固體試樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)：mB 試樣中含待測物質(zhì)B的質(zhì)量；ms 試樣的質(zhì)量；wB 試樣中含待測物質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)注意 mB 、ms的單位應(yīng)當(dāng)一致； wB常以百分比符號(hào)表示； 當(dāng)待測物質(zhì)B的含量很低時(shí)，用gg-1 （10-6）、 ng g-1 （10-9）、 pg g-1 （10-12） 液體試樣液體試樣A 物質(zhì)的量濃度：單位體積的溶液中含待測組分的物質(zhì)的量濃度：單位體積的溶液中含待測組分的“物質(zhì)的量物質(zhì)的量”單位單位mol L-1 B質(zhì)量摩爾濃度：單位質(zhì)量的溶劑中含待測組分的質(zhì)量摩爾濃度：單位質(zhì)量的溶劑中含待測組分的“物質(zhì)的量物質(zhì)的量”單位單位mol kg-1C質(zhì)量分?jǐn)?shù)：待測組分的質(zhì)量除以溶液

5、的質(zhì)量，量綱為質(zhì)量分?jǐn)?shù)：待測組分的質(zhì)量除以溶液的質(zhì)量，量綱為1 D體積分?jǐn)?shù)：待測組分的體積除以溶液的體積，量綱為體積分?jǐn)?shù)：待測組分的體積除以溶液的體積，量綱為1E摩爾分?jǐn)?shù)：待測組分的摩爾分?jǐn)?shù)：待測組分的“物質(zhì)的量除以溶液的物質(zhì)的量除以溶液的“物質(zhì)的量物質(zhì)的量” ，量綱為量綱為1 F質(zhì)量濃度：單位體積中含待測組分的質(zhì)量，表示：質(zhì)量濃度：單位體積中含待測組分的質(zhì)量，表示： mg L-1 ，L-1或或mg mL-1 ， mL-1 ， pgmL-1氣體試樣：體積分?jǐn)?shù)氣體試樣：體積分?jǐn)?shù)2分析化學(xué)中的誤差2.1真值xT ）：某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值。2.2平均值2.3中位數(shù)xM ） ：一組數(shù)

6、據(jù)按從小到大的順序排列，中間的一個(gè)數(shù)據(jù)叫中位數(shù)。當(dāng)測量值的個(gè)數(shù)為偶數(shù)時(shí)，中位數(shù)為中間相鄰兩個(gè)測量值的平均值。x2.4 2.4 準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 1. 1. 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。準(zhǔn)確度的高分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度。準(zhǔn)確度的高低用誤差來衡量，表示：絕對誤差和相對誤差低用誤差來衡量，表示：絕對誤差和相對誤差 2. 2. 精密度精密度幾次平行測定結(jié)果相互接近程度。幾次平行測定結(jié)果相互接近程度。 精密度的高低用偏差來衡量，偏差是指個(gè)別測定值與平均值之間精密度的高低用偏差來衡量，偏差是指個(gè)別測定值與平均值之間的差值。表示：相對偏差和絕對偏差的差值。表示：相對偏差和絕對偏差

7、 3. 3. 兩者的關(guān)系：兩者的關(guān)系： 精密度是保證準(zhǔn)精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，確度的先決條件， 精密度高不一定精密度高不一定準(zhǔn)確度高，準(zhǔn)確度高， 兩兩者的差別主要是者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的由于系統(tǒng)誤差的存在存在2.5誤差和偏差誤差：測定值與真實(shí)值之間的差值。表示：絕對誤差Ea=x-xT相對誤差例：測定值為：80.18%，已知真實(shí)值80.13% 那么：絕對誤差Ea= 80.18%-80.13% =0.05%偏向：測定結(jié)果與平均值之間的差值。偏差有正負(fù)。相對偏差dr=d/ 100 平均偏差：相對平均偏差： 特點(diǎn)：簡單 缺點(diǎn)：大偏差得不到應(yīng)有反映2.6極差R）：一組測量數(shù)據(jù)中，最大值與最小

8、值之差。相對極差例例 (天平天平Ea=0.0002g) _甲：甲：x=3.3460g xT=3.3462g 那么那么:Ea甲甲= 0.0002 Er甲甲= 0.006% _乙：乙：x=0.3460g xT=0.3462g那么那么:Ea乙乙= 0.0002 Er乙乙= 0.06%甲甲. 乙乙Ea(絕對誤差絕對誤差)一樣，但一樣，但Er(相對誤差相對誤差)差差10倍說明當(dāng)倍說明當(dāng)E一定時(shí)，測定值愈大，一定時(shí)，測定值愈大，Er愈小愈小.這就是當(dāng)天平的這就是當(dāng)天平的Ea一定時(shí)為減小稱量的誤一定時(shí)為減小稱量的誤差，要求：差，要求：m稱稱 0.2 g的道理的道理. _ _ _(Standard devia

9、tion)標(biāo)準(zhǔn)偏差的特點(diǎn)：能顯著地反映大偏差，從而更好的說明數(shù)據(jù)的分散程度。2.7標(biāo)準(zhǔn)偏差例一分析工作者測定試樣中含鐵百分率的結(jié)果如下一分析工作者測定試樣中含鐵百分率的結(jié)果如下 ：20.48、20.55、20.58、20.60、20.53及及20.50(%)，求，求標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：解： 1 n60.04160.040.010.060.040.010.06s (4)222222%0.22100%20.540.046cv (5)20.54(%)xx (1) 2.61ii用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確. .例例: : 兩組數(shù)據(jù)

10、兩組數(shù)據(jù) 1 1x-x:0.11,-0.73, 0.24, 0.51,-0.14, 0.00,0.30, -0.21, x-x:0.11,-0.73, 0.24, 0.51,-0.14, 0.00,0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 n=8 d1=0.28 1=0.38 1=0.38 2.x-x:0.18 2.x-x:0.18，0.260.26，-0.25-0.25，-0.37-0.37，0.320.32，-0.28-0.28，0.310.31，-0.27-0.27 n=8 d2=0.28 n=8 d2=0.28 2=0.292=0.29d1=d2,d1=d2,112 2， 所以

11、，第二組數(shù)據(jù)的精密度高于第一組數(shù)據(jù)。所以，第二組數(shù)據(jù)的精密度高于第一組數(shù)據(jù)。當(dāng)測定次數(shù)非常多時(shí)n20 ），關(guān)系如下：2.8.12.8.1系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 特點(diǎn)：（特點(diǎn)：（1 1對分析結(jié)果的影響比較恒定對分析結(jié)果的影響比較恒定 （2 2在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn) （3 3影響準(zhǔn)確度，不影響精密度影響準(zhǔn)確度，不影響精密度 （4 4可以消除可以消除產(chǎn)生的原因：產(chǎn)生的原因： （1 1方法誤差方法誤差選擇的方法不夠完善選擇的方法不夠完善 例：例： 重量分析中沉淀的溶解損失；重量分析中沉淀的溶解損失； 滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)?shù)味ǚ治鲋兄甘緞┻x擇不當(dāng) （2 2儀器誤差

12、儀器誤差儀器本身的缺陷儀器本身的缺陷 例：例： 天平兩臂不等，砝碼未校正天平兩臂不等，砝碼未校正 ； 滴定管，容量瓶未校正滴定管，容量瓶未校正 （3 3試劑誤差試劑誤差所用試劑有雜質(zhì)所用試劑有雜質(zhì) 例：去離子水不合格；例：去離子水不合格； 試劑純度不夠含待測組份或干擾離子）試劑純度不夠含待測組份或干擾離子）（4 4主觀誤差主觀誤差操作人員主觀因素造成操作人員主觀因素造成 例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺； 滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)2.9 公差：生產(chǎn)部門對于分析結(jié)果允許誤差的一種表示方法。待測組分含量與公差范圍的關(guān)系：鋼中硫含量允許的公差范圍3.有效數(shù)字及其運(yùn)算

13、規(guī)則3.13.1有效數(shù)字：實(shí)際能測到的數(shù)字。有效數(shù)字：實(shí)際能測到的數(shù)字。1 1實(shí)驗(yàn)過程中常遇到兩類數(shù)字：實(shí)驗(yàn)過程中常遇到兩類數(shù)字： （1 1數(shù)目數(shù)目 ：如測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)：如測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù) （2 2測量值或計(jì)算值測量值或計(jì)算值, ,數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測量的記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測量的準(zhǔn)確程度。準(zhǔn)確程度。 結(jié)果結(jié)果 絕對誤差絕對誤差 相對誤差相對誤差 有效數(shù)字位有效數(shù)字位數(shù)數(shù) 0.51800 0.51800 0.00001 0.00001 0.002% 50.002%

14、 5 0.5180 0.5180 0.0001 0.0001 0.02% 40.02% 4 0.518 0.518 0.001 0.001 0.2% 30.2% 3 2 2數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用：數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用： （1 1作普通數(shù)字用，如作普通數(shù)字用，如 0.5180 4 0.5180 4位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.180 5.180* *10101 1 （2 2作定位用：如作定位用：如 0.0518 3 0.0518 3位有效數(shù)字位有效數(shù)字 5.18 5.18* *10102 2 3 3改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)：改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)： 如：如： 24.01mL

15、24.01 24.01mL 24.01* *10 10 3 L 3 L （容量分析器皿:滴定管；移液管；容量瓶；取4位有效數(shù)字（分析天平萬分之一有效數(shù)字取至小數(shù)點(diǎn)后第四位（標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用4位有效數(shù)字表示（PH pM lgc lgK等對數(shù)值,小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)（5分析結(jié)果表示：10% -4位 1%-10% -3位 1% -2位 相對誤偏差： 1-2位3.23.2有效數(shù)字的修約有效數(shù)字的修約有效數(shù)字的修約規(guī)則：有效數(shù)字的修約規(guī)則：“四舍六入五成雙四舍六入五成雙”例：修約為兩位有效數(shù)字例：修約為兩位有效數(shù)字 3.148 3.148 結(jié)果結(jié)果 3.1 3.1 7.3976 7.4 7

16、.3976 7.4 0.736 0.74 0.736 0.74 75.5 76 75.5 76注意注意1 1當(dāng)被修約的數(shù)字為當(dāng)被修約的數(shù)字為5 5時(shí)，如果其后還有數(shù)字，則修約時(shí)，如果其后還有數(shù)字，則修約時(shí)應(yīng)進(jìn)位。例：時(shí)應(yīng)進(jìn)位。例：2.451 2.451 結(jié)果結(jié)果 2.5 2.5 83.5009 83.5009 結(jié)果結(jié)果 84 84 （2 2修約時(shí)，只能采取一次修約，不能分次修約。例：修約時(shí)，只能采取一次修約，不能分次修約。例：2.54912.5491不能先修約為不能先修約為 2.55 2.55，再修約為，再修約為2.62.6，一次修約結(jié)果為：，一次修約結(jié)果為：2.5 2.5 4異常值的取舍過失

17、誤差的判斷方法：4 法； Q檢驗(yàn)法； 格魯布斯Grubbs檢驗(yàn)法。 確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用d的平均偏差除可疑值外，其他各值的平均值除可疑值外，其他各值，則可以值應(yīng)保留，則可疑值應(yīng)舍棄法：dxdxxdxxdA444例：測定某藥物中鈷的含量 g g-1 ），得結(jié)果如下：1.25， 1.27， 1.31， 1.40 。問1.40是否應(yīng)保留？解：計(jì)算不包括1.40的其余各值的平均值和平均偏差應(yīng)舍棄。故：絕對值為異常值與平均值的差的40. 1412. 01.28-1.40 023. 0 28. 1 ddxC Q（ Dixon ）檢驗(yàn)法：步驟1 將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列：x1,x2 xn2 計(jì)算Q值3

18、 根據(jù)給定的顯著水平和樣本容量，從表查出臨界值4 判斷可疑數(shù)據(jù)為最小值x1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值xn時(shí)112xnxxxQ11xnxnxnxQ舍去，否則應(yīng)保留則可疑值為離群值，應(yīng)若表QQ ，應(yīng)保留，查表，90. 090. 076. 04, 60. 025. 1 40. 131. 1 40. 1QQQnQ例：上例中，用Q檢驗(yàn)法判斷時(shí)，1.40應(yīng)保留否？（P=90%）解：4.滴定分析法概述1.滴定分析滴定分析(Titrimetric Analysis)：將標(biāo)準(zhǔn)：將標(biāo)準(zhǔn)溶液用滴定管加到待測溶液中，直到所加的滴溶液用滴定管加到待測溶液中，直到所加的滴定劑與被測物質(zhì)反應(yīng)以達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)指定劑與被測物質(zhì)反應(yīng)以

19、達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)指示劑變化停止滴定，由標(biāo)液的濃度和體積求被示劑變化停止滴定，由標(biāo)液的濃度和體積求被測物的量的分析方法測物的量的分析方法2.標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(Standard Solutions)：已知準(zhǔn)確：已知準(zhǔn)確濃度的溶液濃度的溶液3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(Stoichiometric point)：定量：定量反應(yīng)時(shí)的理論平衡點(diǎn)反應(yīng)時(shí)的理論平衡點(diǎn)4.滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)(End point): 顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)，顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)，停止滴定的點(diǎn)停止滴定的點(diǎn).5.終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差(Titration error):滴定終點(diǎn)與化滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致造成的相對誤差學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致造成的相對誤差.6.

20、滴定反應(yīng)滴定反應(yīng)(Titration Reaction):能用于滴能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)定分析的化學(xué)反應(yīng)滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式：滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式：(一一)要求要求: 能用于化學(xué)分析的化學(xué)反應(yīng)能用于化學(xué)分析的化學(xué)反應(yīng)1.必須具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系必須具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系2.必須定量進(jìn)行必須定量進(jìn)行,反應(yīng)完全度達(dá)反應(yīng)完全度達(dá)99.9%以上以上3.反應(yīng)速度快反應(yīng)速度快4.必須有適當(dāng)簡便的方法確定終點(diǎn)必須有適當(dāng)簡便的方法確定終點(diǎn)(二二)滴定方式：滴定方式：1直接滴定法：凡能滿足滴定反應(yīng)要求的都直接滴定法：凡能滿足滴定反應(yīng)要求的都可用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定可用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定

21、2間接滴定法：不能與滴定劑直接起反應(yīng)的間接滴定法：不能與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，通過另一反應(yīng)間接滴定物質(zhì)，通過另一反應(yīng)間接滴定3.返滴定：反應(yīng)慢，無合適指示劑，有副反返滴定：反應(yīng)慢，無合適指示劑，有副反應(yīng)發(fā)生，通常用兩種標(biāo)液完成應(yīng)發(fā)生，通常用兩種標(biāo)液完成4.置換滴定：反應(yīng)無計(jì)量關(guān)系，不按確定反置換滴定：反應(yīng)無計(jì)量關(guān)系，不按確定反應(yīng)式進(jìn)行應(yīng)式進(jìn)行 K2Cr2O7+6KI+H+3I2； I2+2Na2S2O32I-+S4O62 -4.3基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液4.3.1基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合的要求：（1試劑的組成與化學(xué)式相符（2試劑的純度足夠高（3性質(zhì)穩(wěn)定，不易與空氣中的氧氣及二氧化碳反應(yīng)，也不吸收空氣中的水分

22、。（4試劑最好有較大的摩爾質(zhì)量。（5試劑參加滴定反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)按反應(yīng)式定量進(jìn)行，沒有副反應(yīng)。 (二二)常用的基準(zhǔn)物質(zhì)：常用的基準(zhǔn)物質(zhì)：1000M21VcmOH2OCHNaOHNaOHOCH2422422 (Primary Standards) Standardization 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 KHC8H4O4 堿標(biāo)液堿標(biāo)液 Na2CO3 Na2B4O710H2O 酸標(biāo)液酸標(biāo)液 CaCO3 Zn Cu Pb(99.9%) EDTA標(biāo)液標(biāo)液 As2O3 Fe H2C2O42H2O KMnO4 I2標(biāo)液標(biāo)液 K2Cr2O7 KIO3 Na2S2O3 標(biāo)液標(biāo)液 NaCl KCl AgNO3

23、標(biāo)液標(biāo)液 4.3.2 4.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液 1.直接法：用基準(zhǔn)物質(zhì)配制用容量瓶配制，直接法：用基準(zhǔn)物質(zhì)配制用容量瓶配制，定容）定容） 步驟：基準(zhǔn)物步驟：基準(zhǔn)物分析天平分析天平容量瓶容量瓶例如例如配配0.02000mol/LK2Cr2 O7 250mL，分析天平稱分析天平稱1.4709g溶解轉(zhuǎn)入溶解轉(zhuǎn)入250mL容量瓶容量瓶2.標(biāo)定法：用非基準(zhǔn)物配標(biāo)定法：用非基準(zhǔn)物配 NaOH , HCl , KMnO4等等步驟：粗配成大致濃度步驟：粗配成大致濃度(托盤天平托盤天平量筒取量筒取水水裝試劑瓶裝試劑瓶)標(biāo)定標(biāo)定(S

24、tandardigation)例如例如配配0.1mol/LNaOH溶液溶液1000mL，臺(tái)秤，臺(tái)秤取大約取大約4.0gNaOH，加大約，加大約1L的的 H2O，搖勻，搖勻，用標(biāo)準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)HCl標(biāo)定；用基準(zhǔn)酸物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)定；用基準(zhǔn)酸物質(zhì)標(biāo)定4.4滴定分析法計(jì)算4.4.14.4.1滴定分析法計(jì)算規(guī)則滴定分析法計(jì)算規(guī)則等物質(zhì)量規(guī)則等物質(zhì)量規(guī)則 表述：在滴定反應(yīng)中，待測物質(zhì)表述：在滴定反應(yīng)中，待測物質(zhì)B B和滴定劑和滴定劑T T完全反完全反應(yīng)時(shí)，兩者的物質(zhì)的量基本單元數(shù)相等。應(yīng)時(shí)，兩者的物質(zhì)的量基本單元數(shù)相等。 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： tT+bB=cC+dD 當(dāng)當(dāng) t=b：nB=nT5.4滴定分析法計(jì)算基本

25、單元的確定基本單元的確定酸堿滴定中基本單元的確定：給出或接收一個(gè)質(zhì)子的特定組合。酸堿滴定中基本單元的確定：給出或接收一個(gè)質(zhì)子的特定組合。注意：同一物質(zhì)參加不同的反應(yīng)，可有不同的基本單元。例：注意：同一物質(zhì)參加不同的反應(yīng)，可有不同的基本單元。例：磷酸磷酸氧化還原滴定中基本單元的確定：給出或接收一個(gè)電子的特定氧化還原滴定中基本單元的確定：給出或接收一個(gè)電子的特定組合。舉例組合。舉例配位滴定中基本單元的確定：配位劑與金屬離子形成配位滴定中基本單元的確定：配位劑與金屬離子形成1111配合配合物，故選一個(gè)配位劑分子作為基本單元。舉例物，故選一個(gè)配位劑分子作為基本單元。舉例沉淀滴定中基本單元的確定：常用銀

26、量法，按沉淀滴定中基本單元的確定：常用銀量法，按1111反應(yīng)生成沉反應(yīng)生成沉淀，故選一個(gè)分子作為基本單元。淀，故選一個(gè)分子作為基本單元。例例 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 2 n(KMnO4 ) = n(Na2C2O4 ) 或或 5 1 1 n( KMnO4)= n(H2C2O4) 5 24.4.24.4.2溶液濃度的表示溶液濃度的表示注意：應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、電子等。注意：應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、電子等。 nB1.物質(zhì)的量濃度：物質(zhì)的量濃度： cB = (mol/L) V m(g) 其中：其中： nB(mol)= M(g/mo

27、l)若若t不等于不等于b的滴定反應(yīng)，或標(biāo)定法求物質(zhì)的的滴定反應(yīng)，或標(biāo)定法求物質(zhì)的量濃度則乘相應(yīng)計(jì)量數(shù)量濃度則乘相應(yīng)計(jì)量數(shù) b mT b VT mTc B = / VB= c T = t MT t VB MT VB2.滴定度滴定度T：指：指1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定劑滴定劑)相當(dāng)相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量于被測物質(zhì)的質(zhì)量g(Titer) m(g)T標(biāo)標(biāo)/測測 = V(mL)注：注：(1)當(dāng)當(dāng)V=1mL時(shí)，時(shí)，T標(biāo)液標(biāo)液=m被測被測 g/mL (2)寫寫T下標(biāo)時(shí)，滴定劑在前，被測在后，下標(biāo)時(shí)，滴定劑在前，被測在后，斜線表示斜線表示“相當(dāng)于相當(dāng)于” ，或，或T測測/標(biāo)標(biāo)3.c與與T之間的換算：將物質(zhì)的量

28、濃度除以之間的換算：將物質(zhì)的量濃度除以1000，得，得1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含滴定劑物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含滴定劑物質(zhì)的量量 b MB TT/B= cT (g/mL) t 1000滴定度與物質(zhì)的量濃度的換算：滴定度與物質(zhì)的量濃度的換算： L -1 L -1 4.4.3.待測組分含量的計(jì)算：待測組分含量的計(jì)算： b MB c TVT mB t 1000 B%= 100=100 ms ms TT/BVT B%=100 mS 滴定分析計(jì)算示例：滴定分析計(jì)算示例：例例1欲配制欲配制0.02mol/l的的K2Cr2O7500mL 應(yīng)稱應(yīng)稱mK2Cr2O7=？解解 mB=m(K2Cr2O7 )=cCrVCrMCr

29、 500 =0.02000 294.2 = 2.942(g) 1000 例例2欲配制欲配制0.1mol/L的的H2SO4溶液溶液500mL應(yīng)取應(yīng)取VH2SO4(濃濃) =？(已知密度已知密度D=1.84g/mL，含含96%)解解 c1V1=c2V2或或n1=n2 500即即0.1 = V2 DX%/M 1000 0.1 mol/L 0.5L 98.07 g/mol所以：所以：V2= =2.8mL 1.84g/mL 96%例例3用基準(zhǔn)硼砂用基準(zhǔn)硼砂(Na2B4O710H2O)來標(biāo)定來標(biāo)定HCl濃度，已知基準(zhǔn)硼砂濃度，已知基準(zhǔn)硼砂m硼硼=0.6021g，終點(diǎn)消，終點(diǎn)消耗耗VHCl=31.47mL，

30、求，求cHCl=？ 解解Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl m硼硼 cHClVHCl = M硼硼/2 1000 2m硼硼 cHCl= 所以所以 cHCl=0.1003mol/L M硼硼 VHCl 1000例例4用基準(zhǔn)用基準(zhǔn)H2C2O42H2O標(biāo)定標(biāo)定0.1mol/L的的 NaOH溶液應(yīng)稱草酸的范圍溶液應(yīng)稱草酸的范圍.滴定體積滴定體積20-30mL解解 H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O g)19.013.0(1000M21)3020(1.0OH2OCH2422 sOFemM32例例5求求(1+3)HCl溶液物質(zhì)的量濃度溶液物質(zhì)的量濃度=？(已已知濃鹽酸

31、知濃鹽酸12mol/L) 解解 c1V1=c2V2 即即1.0mL12mol/L=c2(3+1) 121 故：故：c2= =3mol/L 3+1例例6稱含稱含F(xiàn)e樣樣0.3143g，溶解還原，溶解還原Fe2+后用后用0.02000mol/L的的K2 Cr2 O7滴定消耗滴定消耗21.30mL (1)Fe2O3%=?(M=159.69g/mol) (2)求求TK2Cr2O7/Fe；TK2Cr2O7/Fe2O3 解：解：Cr2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 可知：可知：nFe2O3= nFe=3nk2Cr2O7 故：故： (1) Fe2O3%= 100= 100OFe3232sOFemMn93.641003231003OFe7227223232ssOCrKOCrKsOFemmOFeMVmMn MFe(2)TK2Cr2O7/Fe=6 cK2Cr2O7 =0.006702 g/mL 1000 6 MFe2O3TK2Cr2O7/Fe2O3= cK2Cr2O7=0.00958 g/mL 2 1000 例例7稱鋁樣稱鋁樣0.2018g，溶解后加入，溶解后加入30.00mL 0.02018mol/LEDTA標(biāo)液，標(biāo)液，pH=4.2，加熱使完全，加熱使完全生成生成AlY后，用后，用0.02035mo