第七章空氣中有機(jī)污染物的測(cè)定

1、第七章 空氣中有機(jī)污染物的測(cè)定 第一節(jié)第一節(jié) 甲甲 醛醛（formaldehyde ，HCHO ） 一、概述一、概述 （一）理化性質(zhì)（一）理化性質(zhì) 甲醛：無色，有甲醛：無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味。常溫下易揮發(fā)，溫度強(qiáng)烈刺激性氣味。常溫下易揮發(fā)，溫度揮揮發(fā)速度發(fā)速度，濃溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，濃溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，受熱易發(fā)生分解，常溫下放出微量氣態(tài)甲受熱易發(fā)生分解，常溫下放出微量氣態(tài)甲醛。加入少量甲醇可防止聚合。醛。加入少量甲醇可防止聚合。 福爾馬林：福爾馬林：35%40%甲醛水溶液，甲醛水溶液， 8甲甲醇。醇。甲醛的標(biāo)定甲醛的標(biāo)定 原理原理 ： 堿性條件下，甲醛可以被碘溶液氧堿性條件下

2、，甲醛可以被碘溶液氧化為甲酸。用碘量法以硫代硫酸鈉標(biāo)液標(biāo)化為甲酸。用碘量法以硫代硫酸鈉標(biāo)液標(biāo)定甲醛的濃度。定甲醛的濃度。 HCHO +I2 HCOOH + 2HI Na2S2O3+I2 Na2S4O6 + 2NaI （二）污染來源（二）污染來源 甲醛是室內(nèi)空氣主要污染物之一。甲醛是室內(nèi)空氣主要污染物之一。 人造板人造板材使用粘合劑，含甲醛！甲醛是重要化工材使用粘合劑，含甲醛！甲醛是重要化工原料。原料。 香煙煙霧中也含有甲醛！每支過濾嘴香煙的煙氣中甲醛含量達(dá)20100 g。 （三）（三） 危危 害害 主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入體內(nèi)，也可經(jīng)皮膚進(jìn)入主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入體內(nèi)，也可經(jīng)皮膚進(jìn)入人體。對(duì)皮膚和粘膜有強(qiáng)烈

3、的刺激作用。人體。對(duì)皮膚和粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。 甲醛還能與空氣中的離子性氯化物反應(yīng)生甲醛還能與空氣中的離子性氯化物反應(yīng)生成致癌物二氯甲基醚。成致癌物二氯甲基醚。WHO已經(jīng)確定甲醛已經(jīng)確定甲醛為致癌和致畸性物質(zhì)！為致癌和致畸性物質(zhì)?。ㄈ┬l(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（三）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 居室空氣中 甲醛最高容許濃度（1 h均值）為0.1 mg/m3公共場(chǎng)所空氣中 甲醛最高容許濃度為：0.12 mg/m3 人造板材中甲醛釋放量0.2 mg/m3 木地板中甲醛釋放量0.12 mg/m3工作場(chǎng)所空氣中甲醛最高容許濃度為：3 mg/m3 二、常用測(cè)定方法二、常用測(cè)定方法 分光光度法分光光度法 室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

4、GB/T18883-2002標(biāo)準(zhǔn)方法標(biāo)準(zhǔn)方法 AHMT分光光分光光度法度法 酚試劑（酚試劑（MBTH）光度法）光度法 、乙酰丙、乙酰丙酮分光光度法酮分光光度法 色譜法（氣相色譜色譜法（氣相色譜 、高效、高效液相色譜）液相色譜） 電化學(xué)分析（電化學(xué)分析（ 示波極譜示波極譜 、微、微分脈沖極譜）法分脈沖極譜）法 熒光分析法和化學(xué)發(fā)光熒光分析法和化學(xué)發(fā)光法法 （一）酚試劑（一）酚試劑 (MBTH) 分光光度法分光光度法 . 原理原理 空氣中的甲醛被空氣中的甲醛被MBTH溶液吸收，溶液吸收，反應(yīng)生成嗪；反應(yīng)生成嗪； 在酸性條件下，嗪被在酸性條件下，嗪被Fe3+氧氧化生成藍(lán)綠色化合物化生成藍(lán)綠色化合物,

5、 在在max =630 nm下，下，其其A值與甲醛含量成正比，值與甲醛含量成正比， 標(biāo)準(zhǔn)曲線法定標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量量吸收液吸收液: 酚試劑溶液酚試劑溶液2采采 樣樣 采集器：大型氣泡吸收管采集器：大型氣泡吸收管 吸收液：酚試劑溶液，吸收液：酚試劑溶液， 注：注： 用純水做吸收液，不穩(wěn)定，用純水做吸收液，不穩(wěn)定， 用酚試劑用酚試劑做吸收液，穩(wěn)定。做吸收液，穩(wěn)定。3方法說明方法說明 （1）酚試劑也能與乙醛（2 g）和丙醛反應(yīng)，此法測(cè)得結(jié)果總?cè)┖俊?（2）SO2對(duì)測(cè)定有干擾，測(cè)定前將氣樣通過硫酸錳濾紙過濾，可除干擾，相對(duì)濕度88%，效率好。（二）（二）AHMT分光光度法分光光度法 （二）（二）AHMT

6、分光光度法分光光度法1原理原理 甲醛甲醛被吸收液吸收，在堿性條件下，與被吸收液吸收，在堿性條件下，與AHMT()反應(yīng)縮合反應(yīng)縮合()，被高碘酸鉀氧化，被高碘酸鉀氧化成（成（）紫紅色化合物。最大吸收波長(zhǎng)為）紫紅色化合物。最大吸收波長(zhǎng)為550 nm。反應(yīng)方程式如下：。反應(yīng)方程式如下：2采采 樣樣 取三乙醇胺、焦亞硫酸鈉和EDTA溶于水配成吸收液，用氣泡吸收管，以0.5 L/min流量采氣20 L。 吸收液吸收液:三乙醇胺（掩蔽三乙醇胺（掩蔽Ca2+,Mg2+,Fe3+,Al3+） 焦亞硫酸鈉（吸收甲醛）焦亞硫酸鈉（吸收甲醛） EDTA（掩蔽劑）（掩蔽劑）3方法說明方法說明 （1）AHMT分光光度法

7、抗干擾能力強(qiáng)，靈分光光度法抗干擾能力強(qiáng)，靈敏度高，但需嚴(yán)格控制顯色時(shí)間。敏度高，但需嚴(yán)格控制顯色時(shí)間。 （2）所）所用試劑需進(jìn)口，價(jià)格昂貴，方法成本高。用試劑需進(jìn)口，價(jià)格昂貴，方法成本高。本法宜與酚試劑光度法配合使用，必需進(jìn)本法宜與酚試劑光度法配合使用，必需進(jìn)行復(fù)測(cè)時(shí)，才用行復(fù)測(cè)時(shí)，才用AHMT法進(jìn)行檢驗(yàn)。法進(jìn)行檢驗(yàn)。（三）乙酰丙酮分光光度法（三）乙酰丙酮分光光度法 1原理原理 甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收。在沸水浴條件下，甲醛與乙酰丙酮作收。在沸水浴條件下，甲醛與乙酰丙酮作用生成穩(wěn)定黃色化合物用生成穩(wěn)定黃色化合物DDL，該化合物在，該化合物在414 nm處有最大吸收

8、。反應(yīng)方程式如下：處有最大吸收。反應(yīng)方程式如下： 注：吸收液吸收，但沸水浴下反應(yīng)才顯色注：吸收液吸收，但沸水浴下反應(yīng)才顯色2采采 樣樣 用一個(gè)內(nèi)裝10 ml吸收液的氣泡吸收管，以0.51.0 L/min流量，采氣520 min。于25貯存，2日內(nèi)分析完畢，防甲醛氧化。 吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液 3測(cè)定方法測(cè)定方法 取一定量甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入乙酰丙酮溶液的銨鹽溶液，置沸水浴上加熱3 min ，冷卻至室溫后，以水為參比，于413nm處測(cè)定A。標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。 4方法說明方法說明 （1）本法最大的優(yōu)點(diǎn)是乙醛、酚類物質(zhì)不干擾測(cè)定；但SO2有影響，用NaHSO3作為保護(hù)劑則可

9、消除SO2干擾。 （2）本法操作簡(jiǎn)便，重現(xiàn)性好，但靈敏度較低。（四）氣相色譜法（四）氣相色譜法 1原理原理 在酸性條件下，甲醛被在酸性條件下，甲醛被2,4-二硝二硝基苯肼，生成穩(wěn)定的基苯肼，生成穩(wěn)定的2,4-二硝基苯腙。用二二硝基苯腙。用二硫化碳洗脫后，經(jīng)硫化碳洗脫后，經(jīng)OV-1色譜柱分離，用色譜柱分離，用FID測(cè)定，保留值定性，峰高定量。測(cè)定，保留值定性，峰高定量。2 采采 樣樣 用涂有2,4-二硝基苯肼的6201擔(dān)體為吸附劑，裝入玻璃管配制成采樣管。采樣時(shí)，加一滴鹽酸（催化作用）于吸附劑上。將吸附管的另一端接在空氣采樣器上，以0.5 L/min的流速采氣50 L。 加入cs2，洗脫甲醛衍生

10、物，制備樣品液，待用。3方法說明方法說明 （1）本法可同時(shí)測(cè)甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。SO2和NO2無干擾。 （2）如果采用的色譜柱是涂漬3%硅油OV-17，用ECD檢測(cè)器，靈敏度可提高45倍。 （3）加入少量鹽酸，可催化甲醛與2,4-二硝基肼發(fā)生縮合反應(yīng)生成相應(yīng)的腙。 （4）采用頂空進(jìn)樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于87恒溫水浴加熱，洗脫，氣 液平衡后取氣相進(jìn)樣。 （4）采用頂空進(jìn)樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于87恒溫水浴加熱，洗脫，氣 液平衡

11、后取氣相進(jìn)樣。 （五）（五）高效液相色譜法高效液相色譜法 以2,4-二硝基苯肼鹽酸異辛烷的溶液為吸收液采樣，甲醛與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成腙，產(chǎn)物溶于異辛烷層中，用正己烷二氯甲烷（7+3）混合液提取，在N2保護(hù)下濃縮近干，再用甲醇溶解，進(jìn)樣，用HPLC進(jìn)行測(cè)定。 ODS柱，紫外檢測(cè)器。 （六）（六） 離子色譜法離子色譜法 原理原理 : 甲醛用活性炭富集，在堿性溶液中甲醛用活性炭富集，在堿性溶液中用用H2O2氧化成甲酸，離子色譜儀測(cè)定。氧化成甲酸，離子色譜儀測(cè)定。第二節(jié)第二節(jié) 苯苯(benzene)、甲苯、甲苯(toluene)、二甲苯、二甲苯(xylene) 一、概述 （一）理化性質(zhì) b、t

12、、x 屬同系物，均為無色、有芳香氣味的易揮發(fā)液體；分子極性小，難溶于水，易溶于二硫化碳等有機(jī)溶劑。 x有鄰、對(duì)、間位三種異構(gòu)體，空氣中蒸氣達(dá)到一定濃度，有爆炸危險(xiǎn)。（二）污染來源（二）污染來源 化學(xué)工業(yè)過程：苯、甲苯、二甲苯是許多化學(xué)工業(yè)過程：苯、甲苯、二甲苯是許多化學(xué)工業(yè)的基本原料、有機(jī)溶劑；化學(xué)工業(yè)的基本原料、有機(jī)溶劑； 煤焦煤焦油的提煉、石油產(chǎn)品高溫裂解產(chǎn)生苯、甲油的提煉、石油產(chǎn)品高溫裂解產(chǎn)生苯、甲苯和二甲苯；苯和二甲苯； 室內(nèi)裝修過程室內(nèi)裝修過程室內(nèi)環(huán)境中苯系物的來源室內(nèi)環(huán)境中苯系物的來源 一、人造板：大芯板、刨花板、纖維板。一、人造板：大芯板、刨花板、纖維板。 二、內(nèi)墻涂料：有害物為

13、二、內(nèi)墻涂料：有害物為VOC。 三、溶劑性木器漆涂料。三、溶劑性木器漆涂料。 居室苯合格率只有居室苯合格率只有26.6 百輛車空氣大檢測(cè)百輛車空氣大檢測(cè) 甲苯為車內(nèi)空氣第一殺甲苯為車內(nèi)空氣第一殺手。手。（三）危（三）危 害害 苯、甲苯、二甲苯主要以蒸氣狀態(tài)存在空苯、甲苯、二甲苯主要以蒸氣狀態(tài)存在空氣中，經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體。氣中，經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體。 苯的急性中毒苯的急性中毒主要損傷中樞神經(jīng)系統(tǒng)；長(zhǎng)期接觸低濃度主要損傷中樞神經(jīng)系統(tǒng)；長(zhǎng)期接觸低濃度苯，發(fā)生慢性苯，發(fā)生慢性中毒中毒。 苯對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)和造血苯對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)產(chǎn)生的損害，導(dǎo)致再生障礙性貧血、系統(tǒng)產(chǎn)生的損害，導(dǎo)致再生障礙性貧血、白血病白血病

14、 。 甲苯、二甲苯屬低毒類物質(zhì)，甲苯、二甲苯屬低毒類物質(zhì)， 毒毒性與苯相似。性與苯相似。苯中毒事件苯中毒事件 2001年11月29日，廣州天河區(qū)一生產(chǎn)按摩墊的公司職員集體苯中毒。使用含苯膠水導(dǎo)致空氣中苯含量嚴(yán)重超標(biāo)。 2000年11月18日, 北京三里河的居民區(qū)里發(fā)生了一起因裝修引起的爆炸事件。造成此次事故主要原因是裝修所用油漆稀釋料中苯揮發(fā)后引起爆炸。 我國(guó)每年新增約4萬(wàn)名白血病患者， 其中2萬(wàn)名是兒童， 而且以78歲的兒童居多。 北京市兒童醫(yī)院調(diào)查表明： 90的小兒白血病患者家中 近期裝修過且大多是豪華裝修花兵衛(wèi)生態(tài)空氣凈化機(jī)花兵衛(wèi)生態(tài)空氣凈化機(jī) 核心材料顆粒是用杉樹和柏樹木材制成，有超強(qiáng)

15、凈化作用。 能快速高效地去除室內(nèi)空氣中甲醛、苯、甲苯、二甲苯、TVOC等多種有毒有害的氣體。四）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 室內(nèi)空氣的容許濃度（1 h均值）： b為 0.11、t為 0.2 、x為 0.2 mg/ m3工作場(chǎng)所中苯的接觸限值： 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度為6 mg/m3 短時(shí)間接觸容許濃度為10 mg/m3；二、常用測(cè)定方法二、常用測(cè)定方法 檢測(cè)器：熱導(dǎo)池檢測(cè)器 、FID（最常用）、氣質(zhì)聯(lián)用、光離子化檢測(cè)器 （PID）（新型，多在便攜式GC儀中采用）（二）采樣（二）采樣 兩種方法！兩種方法！ 1直接抽吸法直接抽吸法 適用于苯類化合物適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)點(diǎn)含量較高的樣品分析優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)單、方

16、便、簡(jiǎn)單、方便、費(fèi)用低。費(fèi)用低。 缺點(diǎn)：采集缺點(diǎn)：采集1直接抽吸法直接抽吸法 適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)：簡(jiǎn)單、方便、費(fèi)用低。簡(jiǎn)單、方便、費(fèi)用低。 缺點(diǎn)：采集樣缺點(diǎn)：采集樣品放置時(shí)間短，品放置時(shí)間短， 必須在數(shù)小時(shí)之內(nèi)必須在數(shù)小時(shí)之內(nèi)完成測(cè)樣品放置時(shí)間短，完成測(cè)樣品放置時(shí)間短， 必須在數(shù)必須在數(shù)小時(shí)之內(nèi)完成測(cè)小時(shí)之內(nèi)完成測(cè)2吸附采樣法吸附采樣法適用于低濃度的適用于低濃度的樣品樣品 吸附劑：多孔聚合物、活性炭吸附劑：多孔聚合物、活性炭 解吸附：溶劑洗脫和熱解吸兩種方式 ，前前者操作簡(jiǎn)便，不需要特殊的儀器，但檢出者操作簡(jiǎn)便，不需要特殊的儀器，但檢出

17、限較高。后者需用熱解吸儀，可使方法的限較高。后者需用熱解吸儀，可使方法的檢出限降低約檢出限降低約100倍。倍。 （三）直接進(jìn)樣氣相色譜法（三）直接進(jìn)樣氣相色譜法 1.原理原理 用玻璃注射器采集空氣中苯、甲用玻璃注射器采集空氣中苯、甲苯和二甲苯，直接進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，苯和二甲苯，直接進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量峰高或峰面積定量。2. 采采 樣樣 用現(xiàn)場(chǎng)空氣抽洗100 mL注射器34次，然后抽取100 mL空氣樣品，立即密封注射器進(jìn)樣口，垂直放置運(yùn)輸和保存。當(dāng)天測(cè)定。 3. 樣品測(cè)定樣品測(cè)定 （1）色譜條件 色譜柱：

18、填充柱，PEG6000(FFAP) 色譜柱：填充柱，鄰苯二甲酸二壬酯有機(jī)皂土 色譜柱：毛細(xì)管色譜柱，內(nèi)涂FFAP固定液。4. 方法說明方法說明 1) 采樣后盡快分析，樣品保存時(shí)間不超過24 h，否則樣品含量變化。在運(yùn)輸和保存過程中，注射器要垂直放置，防外部空氣滲入注射器。 2)色譜柱（）和（）則可同時(shí)測(cè)定苯、甲苯和二甲苯三種異構(gòu)體。（四）（四） 溶劑解吸氣相色譜法溶劑解吸氣相色譜法 1原理原理 溶劑解吸型活性溶劑解吸型活性炭采樣管采樣炭采樣管采樣 二硫化碳洗脫，二硫化碳洗脫，進(jìn)樣進(jìn)樣 FID檢測(cè)，檢測(cè)， 保留時(shí)間定性，保留時(shí)間定性， 峰高或峰面積定峰高或峰面積定量量 2. 采采 樣樣 根據(jù)采樣

19、時(shí)間和流量選擇以下某種方法采樣 （1）短時(shí)間采樣 （2）長(zhǎng)時(shí)間采樣 （3）個(gè)體采樣3. 方法說明方法說明 (1) (2) 每批新的活性炭管，每批新的活性炭管，要測(cè)定苯系物在活性炭管的解吸效率，解要測(cè)定苯系物在活性炭管的解吸效率，解吸效率應(yīng)吸效率應(yīng)80。 (4)采樣后，采樣管放置6 d內(nèi)， 苯系物的損失低于15%。 (5)采樣管后段活性碳中待測(cè)物測(cè)定值 大于前部測(cè)定值25%，應(yīng)重新采樣。 （6）溶劑解吸型活性碳管制備方法：）溶劑解吸型活性碳管制備方法： 將管將管分成兩部分裝填，吸附部分裝分成兩部分裝填，吸附部分裝100 mg，后，后部裝部裝50 mg，中間用氨基甲酸酯泡沫隔開，中間用氨基甲酸酯泡

20、沫隔開，在后部塞入氨基甲酸酯泡沫，管前部放入在后部塞入氨基甲酸酯泡沫，管前部放入硅烷化玻璃毛，兩端用火熔封。硅烷化玻璃毛，兩端用火熔封。（五）熱解吸氣相色譜法（五）熱解吸氣相色譜法 1. 原理原理 用熱解型活性用熱解型活性炭管采樣?？諝庵械奶抗懿蓸印？諝庵械谋健⒓妆胶投妆轿?、甲苯和二甲苯吸附在活性炭管上，加附在活性炭管上，加熱解吸附后，用乙二熱解吸附后，用乙二醇醇6000色譜柱分離，色譜柱分離，F(xiàn)ID檢測(cè)，保留時(shí)間定檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定性，峰高或峰面積定量。量。2. 樣品分析樣品分析 將采樣的活性炭管與注射器相連，置于熱解吸置上，用氮?dú)庖?060mL/min的速度于350下解

21、吸，解吸體積為100mL，取1mL解吸氣進(jìn)色譜柱。 3. 方法說明方法說明 解吸效率與解吸溫度有關(guān)，測(cè)定前必須選擇合適的解吸溫度；每批活性炭管在使用前都必須測(cè)定其解吸效率。 六）光離子化檢測(cè)氣相色譜法六）光離子化檢測(cè)氣相色譜法 / PID 光離子化檢測(cè)器（PID）是近年來開發(fā)研制的新型高靈敏度檢測(cè)器，它對(duì)芳香族化合物響應(yīng)靈敏，其靈敏度比火焰離子化檢測(cè)器（FID）高530倍。 1. 原原 理理 光離子化檢測(cè)器以氬或氪燈作為光源，發(fā)出高能量的紫外線使被測(cè)物質(zhì)電離，產(chǎn)生帶正電的離子和帶負(fù)電的電子： 形成的離子進(jìn)入電場(chǎng)，形成了一個(gè)與化合物濃度成正比的離子流。該離子流被電位計(jì)放大后直接顯示為待測(cè)物的濃度

22、值。 特點(diǎn)：特點(diǎn)： 檢測(cè)后，離子重新結(jié)合成為原來的氣體或蒸氣分子。PID是一種非破壞性檢測(cè)器，不改變被測(cè)氣體的理化性質(zhì)，經(jīng)過PID檢測(cè)的氣體仍可進(jìn)行其它測(cè)定。 但是，檢測(cè)器的輻射能量必須等于或大于被測(cè)物RH的電離電位才能測(cè)定。 第三節(jié)第三節(jié) 苯并苯并(a)芘芘benzo (a) pyrene B(a)P 純品為淡黃色針狀晶體，純品為淡黃色針狀晶體， 難溶于水，難溶于水， 堿性條件穩(wěn)定，堿性條件穩(wěn)定， 遇酸易起化學(xué)變化遇酸易起化學(xué)變化（二）污染來源（二）污染來源 BaP是自然界固有的有機(jī)化合物之一， ：火山爆發(fā)、森林草原燃燒、 生物合成。 ：工業(yè)生產(chǎn)和煤炭、石油、 天然氣燃燒產(chǎn)生的廢氣。 每燃燒

23、1 kg煤，可產(chǎn)生0.21 mg BaP； 汽車排放的炭黑中BaP含量達(dá)到75.4 g/g 加工橡膠、煙草、熏制食品的煙氣中含有BaP （三）（三） 危危 害害 。 PAHs二、常用采樣、分離方法二、常用采樣、分離方法 （一）采樣方法 按照氣溶膠的采樣方法，采集空氣中BaP 樣品最好盡快處理，如特殊原因不能盡快處理， 應(yīng)限定7日內(nèi)萃取， 萃取液30日內(nèi)分析完畢 （二）樣品的提取分離方法（二）樣品的提取分離方法 可吸入顆粒物中所含的有機(jī)物成分非常多！BaP的性質(zhì)與苯并（e）芘、苯并（k）蒽等 許多環(huán)芳烴的性質(zhì)非常相似。 檢驗(yàn)BaP的關(guān)鍵是：先分離BaP！ 主要有： 萃取法、超聲波提取法 、 真空

24、升華法1萃取法萃取法 將采樣后的玻璃纖維濾紙塵面向里 小心放入索氏提取器的滲濾管中， 加入環(huán)己烷，于沸水中連續(xù)回流8 h 將提取液轉(zhuǎn)移至K-D濃縮器中 在7080水浴中減壓 濃縮至0.51.0 ml（不可蒸干）2 超聲波提取法超聲波提取法 近年來應(yīng)用的新的提取技術(shù)！ 在常溫條件下進(jìn)行，避免樣品分解。 超聲波破碎是一個(gè)物理過程， 浸提過程沒有化學(xué)反應(yīng)， 也可避免樣品結(jié)構(gòu)改變3真空升華法真空升華法 將升華管放在管狀電路中，抽真空，充氮、抽真空，通氮、抽真空，反復(fù)3次，除去管內(nèi)空氣。 再升溫300，可見黃色或黃棕色油狀物及結(jié)晶狀升華物凝集在升華管的毛細(xì)管內(nèi)壁上三、常用測(cè)定方法三、常用測(cè)定方法 測(cè)定方

25、法色譜法結(jié)合薄層層析 高效液相色譜法GB15493 氣相色譜法 GC-MS 柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法 乙?；垖游鰺晒夥止夤舛确ǎ℅B8971） （一）（一） 高效液相色譜高效液相色譜-紫外檢測(cè)法紫外檢測(cè)法 1原理原理 用超細(xì)玻璃纖維濾膜采集可吸入用超細(xì)玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物中的顆粒物中的BaP，以乙腈，以乙腈 水或甲醇水或甲醇 水水作溶劑，超聲波提取法提取，取適量提取作溶劑，超聲波提取法提取，取適量提取液進(jìn)樣，色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，液進(jìn)樣，色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3. 方法說明方法說明 （1）苯并a芘是強(qiáng)致

26、癌物，各項(xiàng)操作需特別小心。稱取固體BaP時(shí)，需戴口罩和乳膠手套。實(shí)驗(yàn)所用玻璃儀器要用重鉻酸鉀洗液浸泡洗滌。被BaP污染的容器可用紫外燈在364 nm紫外光照射下消毒。 2）每批樣品都應(yīng)做空白試驗(yàn)。 （3）多環(huán)芳烴的實(shí)驗(yàn)要避免陽(yáng)光直射。 （4）標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配好后，要用封口膜封好瓶口，并用黑紙包裹，置25保存（二）（二） 高效液相色譜高效液相色譜-熒光檢測(cè)法熒光檢測(cè)法 1. 原理 用玻璃纖維濾膜采樣后，用環(huán)己烷提取BaP，提取液通過弗羅里硅土層析柱時(shí)，BaP被柱子吸附，用二氯甲烷 丙酮混合溶劑洗脫，濃縮進(jìn)樣。 （三）乙酰化濾紙層析（三）乙?；癁V紙層析-熒光分光光熒光分光光度法度法 1. 原理 用玻

27、璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物微粒，以環(huán)己烷為溶劑，在水浴上連續(xù)加熱提取可吸入顆粒物微粒的BaP，濃縮后，用乙?；癁V紙層析分離，用丙酮洗脫BaP斑點(diǎn)，用熒光分光光度計(jì)定量測(cè)定。 2. 樣品處理樣品處理 提?。阂原h(huán)己烷為提取液，索氏提取法提取，連續(xù)回流 8 h；濃縮， 分離紙層析法：展開劑為無水乙醇二氯乙烷（2+1） 步驟：展開后晾干濾紙?jiān)?65nm紫外光下觀察BaP藍(lán)紫色熒光斑點(diǎn)剪下斑點(diǎn)用苯洗脫斑點(diǎn)上BaP。 3. 樣品測(cè)定樣品測(cè)定 在熒光分光光度計(jì)上，選擇最大激發(fā)波長(zhǎng)（385 nm），分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)、樣品和空白洗脫液在400、405和408 nm三個(gè)波長(zhǎng)下的熒光強(qiáng)度（F400nm、F405nm和F

28、408nm），按下式計(jì)算三種溶液的相對(duì)熒光強(qiáng)度（Fs，F(xiàn)x，和F0）： 四）氣相色譜四）氣相色譜 質(zhì)譜質(zhì)譜聯(lián)用法聯(lián)用法 實(shí)現(xiàn)十多個(gè)稠環(huán)芳烴一次分離測(cè)定 。 第四節(jié)第四節(jié) 揮發(fā)性有機(jī)化合物揮發(fā)性有機(jī)化合物（volatile organic compounds，VOCs） 一、概述 （一）理化性質(zhì) 根據(jù)沸點(diǎn)不同，WHO把空氣中的有機(jī)化合物分為： 高揮發(fā)性有機(jī)化合物（VVOCs） 半揮發(fā)性有機(jī)化合物（SVOCs） 顆粒有機(jī)化合物（POM） 揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs） VOC常壓下，沸點(diǎn)為常壓下，沸點(diǎn)為50250 的各種有機(jī)化合物的各種有機(jī)化合物 室內(nèi)空氣污染檢測(cè)的重要指標(biāo)！室內(nèi)空氣污染檢測(cè)的重要指

29、標(biāo)！ 我國(guó)環(huán)?？偩志帉懙目諝夂蛷U氣檢測(cè)分析方法中規(guī)定：用Tenax GC或Tenax TA采樣，經(jīng)非極性色譜柱（極性指數(shù)小于10）。分析，保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間的所有揮發(fā)性有機(jī)化合物，稱為總揮發(fā)性有機(jī)化合物 。 （二）污染來源（二）污染來源 重點(diǎn)：工作場(chǎng)所揮發(fā)性有機(jī)化合物 室內(nèi)的TVOC主要來自于建筑材料、室內(nèi)裝飾材料、生活用品和辦公用品等。 家用燃料及吸煙、人體排泄物 室外工業(yè)廢氣、汽車尾氣、光化學(xué)污染（三）危（三）危 害害 大多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)化合物都具有毒性， 可引起人體的過敏反應(yīng)， 造成感官異常刺激， 嚴(yán)重時(shí)引起組織炎癥，甚至中毒 目前認(rèn)為：VOC與不良建筑綜合癥有關(guān)（四）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

30、（四）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 目前，國(guó)內(nèi)外還沒制定相關(guān)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 常用TVOC來評(píng)價(jià)室內(nèi)空氣中VOC的總體水平，中國(guó)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB/T 188832003）規(guī)定TVOC不超過0.6 mg/m3二、常用測(cè)定方法二、常用測(cè)定方法氣相色譜法氣相色譜法 氣相色譜法 （火焰離子化檢測(cè)器） 光離子化氣相色譜法 氣相色譜 質(zhì)譜法 （一）氣相色譜法（一）氣相色譜法 揮發(fā)性有機(jī)化合物被活性炭吸附采集后，揮發(fā)性有機(jī)化合物被活性炭吸附采集后，用二硫化碳洗脫，經(jīng)過聚乙二醇色譜柱分用二硫化碳洗脫，經(jīng)過聚乙二醇色譜柱分離，火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間離，火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。定性，峰高或峰

31、面積定量。 2采樣采樣 通過分子擴(kuò)散個(gè)體采樣器通過分子擴(kuò)散個(gè)體采樣器 或無油空氣泵或無油空氣泵采樣，用活性炭管富集空氣中有機(jī)化合物。采樣，用活性炭管富集空氣中有機(jī)化合物。 保存：采樣后必須用鋁箔襯里塑料袋密封保存：采樣后必須用鋁箔襯里塑料袋密封活性炭管活性炭管，并于，并于（二）光離子化氣相色譜法（二）光離子化氣相色譜法 原理 揮發(fā)性有機(jī)化合物在氬或氪燈產(chǎn)生的紫外線照射下電離成離子，這些離子在電場(chǎng)作用下形成電流，電流的大小與揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量成正比（三）氣相色譜（三）氣相色譜 質(zhì)譜法質(zhì)譜法 第五節(jié) 總烴和非甲烷烴 一、概述 （一）理化性質(zhì) 非甲烷烴：除甲烷以外的碳?xì)浠衔铩?總烴：兩種表示方

32、法: 包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔?，稱為總烴； 通常將C1C9烷烴和烯烴的混合物, 稱為總烴 非甲烷烴濃度的增加，非甲烷烴濃度的增加， 直接反映了空氣直接反映了空氣有機(jī)污染的程度，有機(jī)污染的程度， 是光化學(xué)煙霧形成的是光化學(xué)煙霧形成的重要物質(zhì)。重要物質(zhì)。 空氣中烴類有機(jī)化合物的濃度，空氣中烴類有機(jī)化合物的濃度， 反映了反映了環(huán)境的空氣質(zhì)量，環(huán)境的空氣質(zhì)量， 是空氣有機(jī)物污染檢是空氣有機(jī)物污染檢測(cè)的重要指標(biāo)。測(cè)的重要指標(biāo)。 甲烷：80%來自于地表生物源（如沼澤和稻田等），小部分來自于煤礦和天然氣等生產(chǎn)場(chǎng)所 甲烷是一種溫室效應(yīng)氣體，對(duì)氣候有重要影響。 非甲烷烴類碳?xì)浠衔镏饕獊碓从谑偷奶釤?、煉焦、?/p>

33、車尾氣及化工企業(yè)的生產(chǎn)排放 揮發(fā)性碳?xì)浠衔铮–2C8）對(duì)空氣的污染更為嚴(yán)重。 空氣受到烴類嚴(yán)重污染時(shí)，大量增加的烴類物質(zhì)往往是甲烷以外的烴類物質(zhì)。 因此，檢驗(yàn)不包括甲烷的碳?xì)浠衔铮瑢?duì)空氣污染的評(píng)價(jià)具有實(shí)際意義。 （非甲烷烴分析的意義）（三） 危害 烴類碳?xì)浠衔镄纬傻墓饣瘜W(xué)煙霧對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激作用，對(duì)人類的健康產(chǎn)生不良影響。二、測(cè)定方法二、測(cè)定方法氣相色譜法氣相色譜法 用填充柱采樣管濃縮采樣后 先用分離柱（GDX-502柱）， 測(cè)定樣品中的甲烷， 再用非分離柱（內(nèi)填玻璃微球） 測(cè)定樣品中的總烴， 兩者之差即的含量。（一）熱解析（一）熱解析氣相色譜法氣相色譜法(測(cè)定非測(cè)定非甲烷烴甲烷烴)

34、 1. 原理原理 在室溫條件下，用在室溫條件下，用GDX-102和和TDX-01吸附吸附采樣管采集空氣樣品中的非甲烷烴。采樣管采集空氣樣品中的非甲烷烴。 經(jīng)經(jīng)，用氮?dú)鈱⒎羌淄闊N導(dǎo)入，用氮?dú)鈱⒎羌淄闊N導(dǎo)入氣相色譜儀，以氣相色譜儀，以FID進(jìn)行測(cè)定。進(jìn)行測(cè)定。 根據(jù)用正戊烷繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，以峰面積根據(jù)用正戊烷繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，以峰面積計(jì)算非甲烷烴的濃度。計(jì)算非甲烷烴的濃度。（二）直接進(jìn)樣（二）直接進(jìn)樣-氣相色譜法氣相色譜法（測(cè)定總烴和非甲烷烴）（測(cè)定總烴和非甲烷烴） 原理原理 以除烴凈化空氣為載氣，用以除烴凈化空氣為載氣，用GC儀并聯(lián)的雙儀并聯(lián)的雙柱，分別測(cè)定樣品中的總烴和甲烷，兩者柱，分別測(cè)定樣品

35、中的總烴和甲烷，兩者之差即非甲烷烴的含量。之差即非甲烷烴的含量。 空柱（非分離柱）空柱（非分離柱） ：測(cè)總烴：測(cè)總烴 （0.5 m4 mm的不銹鋼柱，的不銹鋼柱， 內(nèi)填內(nèi)填80100目玻璃微球）目玻璃微球） GDX-502柱（分離柱）柱（分離柱） ：測(cè)定甲烷：測(cè)定甲烷 （1 m4 mm的不銹鋼柱，的不銹鋼柱， 內(nèi)填內(nèi)填 6080目目GDX-502擔(dān)體）擔(dān)體）第六節(jié)第六節(jié) 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥organophosphorus pesticides 一、概述一、概述 （一）（一） 理化性質(zhì)理化性質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥：有機(jī)磷農(nóng)藥： 甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、

36、樂果、對(duì)硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、樂果、對(duì)硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、 內(nèi)內(nèi)吸磷和毒鼠強(qiáng)吸磷和毒鼠強(qiáng) （一） 理化性質(zhì) 具有較高的揮發(fā)性、具有較高的揮發(fā)性、 較低的分子極性較低的分子極性 較低的熱穩(wěn)定性，較低的熱穩(wěn)定性， 在中性、酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定。在中性、酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定。（二）污染源 有機(jī)磷農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)和園藝最廣泛使用的殺蟲劑和除草劑，有時(shí)也在居家和工作場(chǎng)所使用。 在生產(chǎn)、使用和運(yùn)輸?shù)冗^程中，也會(huì)造成對(duì)空氣的污染。 （三）（三） 危危 害害 有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)人的毒性較強(qiáng)，屬高毒性農(nóng)藥。它們可通過消化道、呼吸道及完好的皮膚粘膜進(jìn)入人體，引起中樞神經(jīng)功能紊亂和疾病。 對(duì)人的致死量大多在1g以內(nèi)。（四）（四） 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 我國(guó)規(guī)定 工作場(chǎng)所空氣中對(duì)硫磷的短時(shí)間接觸容許濃度為0.1 mg/m3， 居住區(qū)大氣